JPH0143787B2 - - Google Patents
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- JPH0143787B2 JPH0143787B2 JP18605981A JP18605981A JPH0143787B2 JP H0143787 B2 JPH0143787 B2 JP H0143787B2 JP 18605981 A JP18605981 A JP 18605981A JP 18605981 A JP18605981 A JP 18605981A JP H0143787 B2 JPH0143787 B2 JP H0143787B2
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- JP
- Japan
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- weight
- present
- pigment
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- meth
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Description
本発明は顔料分散剤の優れた樹脂組成物に関す
る。 従来、ビニル系樹脂あるいはアクリル系樹脂を
展色剤として顔料を分散せしめた塗料が知られて
いるが、この種塗料において色の異なる塗料を二
種以上混合して塗装した場合、塗膜表面で顔料の
分離及び浮き（顔料自身の比重およびその他の要
因で、塗膜のラビングテストを行つた場合、ラビ
ングテスト部分とその他の部分で色の差が出る）
等の現象が生起した。 このような現象は、顔料のホモ凝集及びヘテロ
凝集によるものであると考えられる。このヘテロ
凝集を防ぐには顔料分散時に、界面活性剤、アル
コール等の各種添加剤を添加することにより或る
程度改良される。しかして、塗料中に添加剤が多
量に存在すると、ハジキ現象や耐水性の低下等の
塗膜性能面で好ましくない結果をもたらす。 一方、ホモ凝集を防ぐ方法としては、従来使用
される展色剤と顔料の組合せを種々変えることで
解決をはかつて来た。このような方法は塗料業者
の経験と勘を頼りにするため普遍的ではなかつ
た。 前記の如き顔料の凝集を防止するために、硝化
綿や油脂と同等の分散性をもつ合成樹脂の開発が
進められているが、いまだ十分なものは得られて
いない。 本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたもの
であり、主として顔料のホモ凝集を改良し、顔料
の分散性を向上せしめることを目的とする樹脂組
成物を提供しようとするものである。 即ち、本発明は (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステ
ル……46.0〜99.9重量％、 (ロ) トリアリルアミン……0.1〜4.0重量％、及び (ハ) その他のビニル単量体……０〜50重量％ から得られた分子量６万〜12万の共重合体と、溶
剤とから成る顔料分散性樹脂組成物に係る。 つまり、本発明においては少量の多官能極性単
量体を共重合した樹脂を用いる点に一つの特徴を
有するものである。 本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル
酸のアルキルエステル〔(イ)成分〕とは、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは一種も
しくは二種以上の混合物として使用される。 該成分は共重合体中46.0〜99.9重量％の割合で
使用される。該成分が99.9重量％をこえると後述
する(ロ)成分が必然的に少なくなり、本発明の効果
を達成出来なくなる。又、前記(イ)成分が96.0重量
％にみたない場合には、(ロ)成分の他に後述する(ハ)
成分を併用する。しかして前記(イ)成分の使用量は
本発明の目的及び塗膜性能を考慮すれば少くとも
46.0重量％は必要である。 又、本発明に使用されるトリアリルアミン〔(ロ)
成分〕は下記の如き構造式を有するものである。 該(ロ)成分は、共重合体中0.1〜4.0重量％の割合
で使用される。前記範囲において(ロ)成分が0.1重
量％にみたない場合は、本発明の目的とする顔料
のホモ凝集防止効果が得がたく、逆に４重量％を
こえて使用されると共重合体の製造時にゲル化す
る危険があり、いずれも好ましくない。 前記(ロ)成分が共重合体中に少量存在することに
より、共重合体中の(ロ)成分の極性基が顔料表面に
吸着された場合、顔料同志の凝集を妨げる高分子
の樹脂層を顔料表面に形成し、その結果顔料のホ
モ凝集が防止されるものと考えられる。 さらに、本発明においては必要により共重合体
中の50重量％以下の割合でその他のビニル単量体
〔(ハ)成分〕を併用することができる。 該(ハ)成分としては、（メタ）アクリル酸、無水
マレイン酸、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混
合物として使用される。 特に本発明の共重合体においては、被塗物への
付着性向上のために（メタ）アクリル酸あるいは
無水マレイン酸等の如き、カルボシキル基あるい
は酸無水基を含有するビニル単量体を、共重合体
中0.1〜１重量％の割合で使用することが好まし
い。該ビニル単量体の量が１重量％をこえると皮
膜の耐水性、耐アルカリ性等が低下するため好ま
しくない。 本発明の顔料分散性樹脂組成物は、前記(イ)成
分、(ロ)成分および必要により(ハ)成分よりなる単量
体混合物に、該混合物に対して0.1〜５重量％の
重合開始剤と、50〜400重量％、好ましくは60〜
150重量％の溶剤とを加えて、60〜150℃、３〜12
時間程度の条件で常法により共重合反応すること
により得ることができる。この際、単量体、重合
開始剤等は分割して用いても差しつかえない。 前記重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイドの如
き有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル、アゾビス２−メチルブ
チロニトリルの如きアゾ化合物等を挙げることが
できる。 また、前記溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンの如き芳香族炭化水素系溶剤；ミネ
ラルターペンの如き脂肪族炭化水素系溶剤；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンの如きケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如きエステル系溶剤；エチレン
グリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルエーテルの如きエーテルアルコール系溶
剤等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上
の混合物として使用される。 上記の製造方法により得られる共重合体の分子
量は、約60000〜120000であることが好ましい。 かくして得られた樹脂組成物は、必要により更
に溶剤で希釈した後顔料と常法により混合され
る。 しかして、各々顔料と混合された本発明の樹脂
組成物は、二種以上混合しても顔料の凝集をおこ
すことは全くないとともに、そのまま被覆組成物
として金属、その他の基材に常法の塗装方法によ
り適用した場合にも、皮膜の性能等は従来のもの
に比較して優るとも劣らないものとなる。 また本発明の顔料分散性樹脂組成物は、必要に
より各種添加剤、可塑剤、体質顔料、その他の樹
脂を配合して被覆組成物として使用し得る。 更にまた、本発明の顔料分散性樹脂組成物は、
(ハ)成分を適宜選択する（（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル等の如き、ヒドロキシル基含有
ビニル単量体を用いる）ことにより、ポリイソシ
アネート化合物またはアミノ樹脂と組合せて夫々
常温硬化型もしくは加熱硬化型塗料用被覆組成物
として使用し得る。 以下、本発明の詳細を実施例により説明する。
「部」又は「％」は「重量部」又は「重量％」を
示す。 実施例 １ メタクリル酸メチル70部、アクリル酸エチル10
部、アクリル酸ブチル20部、無水マレイン酸0.4
部、トリアリルアミン1.5部、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.8部、トルエン40部、酢酸ブチル10
部より成る混合物を、撹拌機、温度計、還流冷却
器を取付けた四口フラスコ中に仕込み、85±２℃
で８時間反応させ、反応終了後トルエン50部を加
えて希釈し、本発明の樹脂組成物を得た。 得られた樹脂組成物は、淡褐色透明で、色数２
（ガードナー）、不揮発分50％、粘度30ストークス
ポイズ（以下spと表示）であつた。 実施例２〜４および比較例１ 第１表に示した配合により、実施例１と同様に
して本発明および比較例の樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物の溶液状態、色数、不揮発分、
粘度もあわせて第１表に示した。
る。 従来、ビニル系樹脂あるいはアクリル系樹脂を
展色剤として顔料を分散せしめた塗料が知られて
いるが、この種塗料において色の異なる塗料を二
種以上混合して塗装した場合、塗膜表面で顔料の
分離及び浮き（顔料自身の比重およびその他の要
因で、塗膜のラビングテストを行つた場合、ラビ
ングテスト部分とその他の部分で色の差が出る）
等の現象が生起した。 このような現象は、顔料のホモ凝集及びヘテロ
凝集によるものであると考えられる。このヘテロ
凝集を防ぐには顔料分散時に、界面活性剤、アル
コール等の各種添加剤を添加することにより或る
程度改良される。しかして、塗料中に添加剤が多
量に存在すると、ハジキ現象や耐水性の低下等の
塗膜性能面で好ましくない結果をもたらす。 一方、ホモ凝集を防ぐ方法としては、従来使用
される展色剤と顔料の組合せを種々変えることで
解決をはかつて来た。このような方法は塗料業者
の経験と勘を頼りにするため普遍的ではなかつ
た。 前記の如き顔料の凝集を防止するために、硝化
綿や油脂と同等の分散性をもつ合成樹脂の開発が
進められているが、いまだ十分なものは得られて
いない。 本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたもの
であり、主として顔料のホモ凝集を改良し、顔料
の分散性を向上せしめることを目的とする樹脂組
成物を提供しようとするものである。 即ち、本発明は (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステ
ル……46.0〜99.9重量％、 (ロ) トリアリルアミン……0.1〜4.0重量％、及び (ハ) その他のビニル単量体……０〜50重量％ から得られた分子量６万〜12万の共重合体と、溶
剤とから成る顔料分散性樹脂組成物に係る。 つまり、本発明においては少量の多官能極性単
量体を共重合した樹脂を用いる点に一つの特徴を
有するものである。 本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル
酸のアルキルエステル〔(イ)成分〕とは、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは一種も
しくは二種以上の混合物として使用される。 該成分は共重合体中46.0〜99.9重量％の割合で
使用される。該成分が99.9重量％をこえると後述
する(ロ)成分が必然的に少なくなり、本発明の効果
を達成出来なくなる。又、前記(イ)成分が96.0重量
％にみたない場合には、(ロ)成分の他に後述する(ハ)
成分を併用する。しかして前記(イ)成分の使用量は
本発明の目的及び塗膜性能を考慮すれば少くとも
46.0重量％は必要である。 又、本発明に使用されるトリアリルアミン〔(ロ)
成分〕は下記の如き構造式を有するものである。 該(ロ)成分は、共重合体中0.1〜4.0重量％の割合
で使用される。前記範囲において(ロ)成分が0.1重
量％にみたない場合は、本発明の目的とする顔料
のホモ凝集防止効果が得がたく、逆に４重量％を
こえて使用されると共重合体の製造時にゲル化す
る危険があり、いずれも好ましくない。 前記(ロ)成分が共重合体中に少量存在することに
より、共重合体中の(ロ)成分の極性基が顔料表面に
吸着された場合、顔料同志の凝集を妨げる高分子
の樹脂層を顔料表面に形成し、その結果顔料のホ
モ凝集が防止されるものと考えられる。 さらに、本発明においては必要により共重合体
中の50重量％以下の割合でその他のビニル単量体
〔(ハ)成分〕を併用することができる。 該(ハ)成分としては、（メタ）アクリル酸、無水
マレイン酸、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混
合物として使用される。 特に本発明の共重合体においては、被塗物への
付着性向上のために（メタ）アクリル酸あるいは
無水マレイン酸等の如き、カルボシキル基あるい
は酸無水基を含有するビニル単量体を、共重合体
中0.1〜１重量％の割合で使用することが好まし
い。該ビニル単量体の量が１重量％をこえると皮
膜の耐水性、耐アルカリ性等が低下するため好ま
しくない。 本発明の顔料分散性樹脂組成物は、前記(イ)成
分、(ロ)成分および必要により(ハ)成分よりなる単量
体混合物に、該混合物に対して0.1〜５重量％の
重合開始剤と、50〜400重量％、好ましくは60〜
150重量％の溶剤とを加えて、60〜150℃、３〜12
時間程度の条件で常法により共重合反応すること
により得ることができる。この際、単量体、重合
開始剤等は分割して用いても差しつかえない。 前記重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイドの如
き有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル、アゾビス２−メチルブ
チロニトリルの如きアゾ化合物等を挙げることが
できる。 また、前記溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンの如き芳香族炭化水素系溶剤；ミネ
ラルターペンの如き脂肪族炭化水素系溶剤；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンの如きケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如きエステル系溶剤；エチレン
グリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルエーテルの如きエーテルアルコール系溶
剤等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上
の混合物として使用される。 上記の製造方法により得られる共重合体の分子
量は、約60000〜120000であることが好ましい。 かくして得られた樹脂組成物は、必要により更
に溶剤で希釈した後顔料と常法により混合され
る。 しかして、各々顔料と混合された本発明の樹脂
組成物は、二種以上混合しても顔料の凝集をおこ
すことは全くないとともに、そのまま被覆組成物
として金属、その他の基材に常法の塗装方法によ
り適用した場合にも、皮膜の性能等は従来のもの
に比較して優るとも劣らないものとなる。 また本発明の顔料分散性樹脂組成物は、必要に
より各種添加剤、可塑剤、体質顔料、その他の樹
脂を配合して被覆組成物として使用し得る。 更にまた、本発明の顔料分散性樹脂組成物は、
(ハ)成分を適宜選択する（（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル等の如き、ヒドロキシル基含有
ビニル単量体を用いる）ことにより、ポリイソシ
アネート化合物またはアミノ樹脂と組合せて夫々
常温硬化型もしくは加熱硬化型塗料用被覆組成物
として使用し得る。 以下、本発明の詳細を実施例により説明する。
「部」又は「％」は「重量部」又は「重量％」を
示す。 実施例 １ メタクリル酸メチル70部、アクリル酸エチル10
部、アクリル酸ブチル20部、無水マレイン酸0.4
部、トリアリルアミン1.5部、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.8部、トルエン40部、酢酸ブチル10
部より成る混合物を、撹拌機、温度計、還流冷却
器を取付けた四口フラスコ中に仕込み、85±２℃
で８時間反応させ、反応終了後トルエン50部を加
えて希釈し、本発明の樹脂組成物を得た。 得られた樹脂組成物は、淡褐色透明で、色数２
（ガードナー）、不揮発分50％、粘度30ストークス
ポイズ（以下spと表示）であつた。 実施例２〜４および比較例１ 第１表に示した配合により、実施例１と同様に
して本発明および比較例の樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物の溶液状態、色数、不揮発分、
粘度もあわせて第１表に示した。
【表】
比較試験 １
前記実施例１〜４及び比較例１で得られた各樹
脂組成物を用いて、第２表に示した配合でサンド
グラインダーで混合して白色、赤錆色、黄褐色、
黒色および赤色の各原色塗料を作成した。 ついで、第３表に示した如く白色塗料10部に対
し、各原色１部の割合で混合した塗料、および白
色／赤錆色／黄褐色／黒色＝１／１／２／１（部）
の割合で混合した塗料を作成し（各塗料の粘度は
90〜120KU、／20℃であつた）、各各60〜80％の
シンナー希釈を行つて、スレート板上全面にエア
ースプレー塗装を行い、５分間乾燥後、エアース
プレー塗膜の半分に流し塗りした。２分間乾燥
後、流し塗り部を指でラビングし、色の違いにつ
いて観察した。その結果を第３表に示した。表中
◎印はエアスプレー部、流し塗り部およびラビン
グ部の色の差異が全くないもの、△印はやや異な
るもの、×印は異るもの、××印は著しく異るもの
を示す。
脂組成物を用いて、第２表に示した配合でサンド
グラインダーで混合して白色、赤錆色、黄褐色、
黒色および赤色の各原色塗料を作成した。 ついで、第３表に示した如く白色塗料10部に対
し、各原色１部の割合で混合した塗料、および白
色／赤錆色／黄褐色／黒色＝１／１／２／１（部）
の割合で混合した塗料を作成し（各塗料の粘度は
90〜120KU、／20℃であつた）、各各60〜80％の
シンナー希釈を行つて、スレート板上全面にエア
ースプレー塗装を行い、５分間乾燥後、エアース
プレー塗膜の半分に流し塗りした。２分間乾燥
後、流し塗り部を指でラビングし、色の違いにつ
いて観察した。その結果を第３表に示した。表中
◎印はエアスプレー部、流し塗り部およびラビン
グ部の色の差異が全くないもの、△印はやや異な
るもの、×印は異るもの、××印は著しく異るもの
を示す。
【表】
【表】
第３表の試験結果表より明らかに、本発明の樹
脂組成物から得られた塗料は色の違いが全くない
のに比べて、比較例組成物においては全てについ
てスプレー塗装部と流し塗り部との色の差が見ら
れ、特に白／黒および白／赤錆／黄褐／黒の混合
色においては著しい差異が見られた。 比較試験 ２ 前記各樹脂組成物を用いて得られた白色塗料を
用いてガラス板上に４ミルのアプリケーターで塗
装し、乾燥性を観察し、さらにスレート板上にエ
アースプレー塗装し、室温で１週間乾燥後、JIS
−Ｋ−5654の耐アルカリ性、耐水性、耐候性（サ
ンシヤインウエザオメーター）および付着性につ
いて比較試験を行つた。その結果を第４表に示し
た。
脂組成物から得られた塗料は色の違いが全くない
のに比べて、比較例組成物においては全てについ
てスプレー塗装部と流し塗り部との色の差が見ら
れ、特に白／黒および白／赤錆／黄褐／黒の混合
色においては著しい差異が見られた。 比較試験 ２ 前記各樹脂組成物を用いて得られた白色塗料を
用いてガラス板上に４ミルのアプリケーターで塗
装し、乾燥性を観察し、さらにスレート板上にエ
アースプレー塗装し、室温で１週間乾燥後、JIS
−Ｋ−5654の耐アルカリ性、耐水性、耐候性（サ
ンシヤインウエザオメーター）および付着性につ
いて比較試験を行つた。その結果を第４表に示し
た。
【表】
【表】
第４表の比較試験表より明らかに、本発明の樹
脂組成物から得られた塗料の塗膜性能は、他の同
種のアクリル樹脂塗料に比して優るとも劣らない
ものであつた。
脂組成物から得られた塗料の塗膜性能は、他の同
種のアクリル樹脂塗料に比して優るとも劣らない
ものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエ
ステル……46.0〜99.9重量％、 (ロ) トリアリルアミン……0.1〜4.0重量％、及び (ハ) その他のビニル単量体……０〜50.0重量％ から得られた分子量６万〜12万の共重合体と、溶
剤とから成る顔料分散性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605981A JPS5887162A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 顔料分散性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18605981A JPS5887162A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 顔料分散性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887162A JPS5887162A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH0143787B2 true JPH0143787B2 (ja) | 1989-09-22 |
Family
ID=16181666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18605981A Granted JPS5887162A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 顔料分散性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887162A (ja) |
-
1981
- 1981-11-18 JP JP18605981A patent/JPS5887162A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5887162A (ja) | 1983-05-24 |
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