JPS6214183B2

JPS6214183B2 -

Info

Publication number: JPS6214183B2
Application number: JP18605881A
Authority: JP
Inventors: Masuo Katagai; Yukihisa Nagashima; Ryuichi Arai
Original assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Toryo Co Ltd
Priority date: 1981-11-18
Filing date: 1981-11-18
Publication date: 1987-04-01
Also published as: JPS5887161A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は顔料分散性の優れた塗料用樹脂組成物
に関する。従来、ビニル系樹脂あるいはアクリル系樹脂を
展色剤として顔料を分散せしめた塗料が知られて
いるが、この種塗料において色の異なる塗料を二
種以上混合して塗装した場合、塗膜表面で顔料の
分離及び浮き（顔料自身の比重およびその他の要
因で、塗膜のラビングテストを行つた場合、ラビ
ングテスト部分とその他の部分で色の差が出る）
等の現象が生起した。このような現象は、顔料のホモ凝集及びヘテロ
凝集によるものであると考えられる。このヘテロ
凝集を防ぐには顔料分散時に、界面活性剤、アル
コール等の各種添加剤を添加することにより或る
程度改良される。しかして、塗料中に添加剤が多
量に存在すると、ハジキ現象や耐水性の低下等の
塗膜性能面で好ましくない結果をもたらす。一方、ホモ凝集を防ぐ方法としては、従来使用
される展色剤と顔料の組合せを種々変えることで
解決をはかつて来た。このような方法は塗料業者
の経験と勘を頼りにするため普遍的ではなかつ
た。前記の如き顔料の凝集を防止するために、硝化
綿や油脂と同等の分散性をもつ合成樹脂の開発が
進められているが、いまだ十分なものは得られて
いない。本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたもの
であり、主として顔料のホモ凝集を改良し、顔料
の分散性を向上せしめることを目的とする塗料用
樹脂組成物を提供しようとするものである。即ち、本発明は、 (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステ
ル ………46.0〜99.99重量％、 (ロ) ビス（メタアクリロキシエチル）フオスフエ
ート ………0.01〜4.0重量％、及び (ハ) その他のビニル単量体 ………０〜50.0重量％から得られた共重合体、顔料および溶剤からなる
塗料用樹脂組成物に係る。つまり、本発明においては少量の多官能極性単
量体を共重合した樹脂を用いる点に一つの特徴を
有するものである。本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル
酸のアルキルエステル〔(イ)成分〕としては、例え
ば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは
一種もしくは二種以上の混合物として使用され
る。該成分は共重合体中46.0〜99.99重量％の割合
で使用される。該成分が99.99重量％をこえると
後述する(ロ)成分が必然的に少なくなり、本発明の
効果を達成出来なくなる。又、前記(イ)成分が96.0
重量％にみたない場合には、(ロ)成分の他に後述す
る(ハ)成分を併用する。しかして前記(イ)成分の使用
量は本発明の目的及び塗膜性能を考慮すれば少く
とも46.0重量％は必要である。又、本発明に使用されるビス（メタアクリロキ
シエチル）フオスフエート〔(ロ)成分〕は下記の如
き構造式を有するものである。該(ロ)成分は、共重合体中0.01〜4.0重量％の割
合で使用される。前記範囲において(ロ)成分が0.01
重量％にみたない場合は、本発明の目的とする顔
料のホモ凝集防止効果が得がたく、逆に４重量％
をこえて使用される共重合体の製造時にゲル化す
る危険があり、いずれも好ましくない。前記(ロ)成分が共重合体中に少量存在することに
より、共重合体中の(ロ)成分の極性基が顔料表面に
吸着された場合、顔料同志の凝集を妨げる高分子
の樹脂層を顔料表面に形成し、その結果顔料のホ
モ凝集が防止されるものと考えられる。さらに、本発明においては必要により共重合体
中の50重量％以下の割合でその他のビニル単量体
〔(ハ)成分〕を併用することができる。該(ハ)成分としては（メタ）アクリル酸、無水マ
レイン酸、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混
合物として使用される。特に本発明の共重合体においては、被塗物への
付着性向上のために、（メタ）アクリル酸あるい
は無水マレイン酸等の如き、カルボキシル基ある
いは酸無水基を含有するビニル単量体を、共重合
体中0.1〜１重量％の割合で使用することが好ま
しい。該ビニル単量体の量が１重量％をこえると
皮膜の耐水性、耐アルカリ性等が低下するため好
ましくない。本発明の樹脂組成物は、前記(イ)成分、(ロ)成分お
よび必要により(ハ)成分よりなる単量体混合物に、
該混合物に対して0.1〜５重量％の重合開始剤
と、50〜400重量％、好ましくは60〜150重量％の
溶剤とを加えて、60〜150℃、３〜12時間程度の
条件で常法により共重合反応することにより得る
ことができる。この際、単量体、重合開始剤等は
分割して用いても差しつかえない。前記重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイドの如
き有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル、アゾビス２−メチルブ
チロニトリルの如きアゾ化合物等を挙げることが
できる。また、前記溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンの如き芳香族炭化水素系溶剤；ミネ
ラルターペンの如き脂肪族炭化水素系溶剤；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンの如きケトン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如きエステル系溶剤；エチレン
グリコールエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルエチルエーテルの如きエーテルアルコール系溶
剤等が挙げられ、これらは一種もしくは二種以上
の混合物として使用される。上記の製造方法により得られる共重合体の分子
量は約60000〜120000であることが好ましい。かくして得られた樹脂組成物は、必要により更
に溶剤で希釈した後顔料と常法により混合され
る。しかして、各々顔料と混合された本発明の樹脂
組成物は、二種以上混合しても顔料の凝集をおこ
すことは全くないとともに、そのまま被覆組成物
として金属、その他の基材に常法の塗装方法によ
り適用した場合にも、皮膜の性能等は従来のもの
に比較して優るとも劣らないものとなる。前記本発明の組成物に使用される顔料として
は、例えば、酸化チタン、弁柄、酸化鉄黄、カー
ボンブラツクアゾ系赤等の有機又は無機系着色顔
料、あるいは体質顔料等一般に塗料用として使用
される顔料が全て使用可能である。また、本発明の樹脂組成物には、必要により各
種添加剤、可塑剤、その他の樹脂を配合して被覆
組成物として使用する。更にまた、本発明の樹脂組成物は、(ハ)成分を適
宜選択する（（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル等の如き、ヒドロキシル基含有ビニル単量
体を用いる）ことにより、ポリイソシアネート化
合物またはアミノ樹脂と組合せて夫々常温硬化型
もしくは加熱硬化型塗料用被覆組成物として使用
し得る。以下、本発明の詳細を実施例により説明する。
「部」又は「％」は「重量部」又は「重量％」を
示す。実施例１メタクリル酸メチル70部、アクリル酸エチル10
部、アクリル酸ブチル20部、無水マレイン酸0.4
部、ビス（メタアクリロキシエチル）フオスフエ
ート0.05部、アゾビスイソブチロニトリル0.8
部、トルエン40部、酢酸ブチル10部より成る混合
物を、撹拌機、温度計、還流冷却器を取付けた四
口フラスコ中に仕込み、85±２℃で８時間反応さ
せ、反応終了後トルエン50部を加えて希釈し、本
発明の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物は、淡褐色透明で、色数２
（ガードナー）、不揮発分50％、粘度30ストークス
ポイズ（以下、spと表示）であつた。実施例２〜７第１表に示した配合により、実施例１と同様に
して本発明の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組
成物の溶液状態、色数、不揮発分、粘度もあわせ
て第１表に示した。

【表】

【表】比較例１〜３第２表に示した配合により、実施例１と同様に
して比較例の組成物を得た。

【表】比較試験１前記実施例１〜５及び比較例１及び３で得られ
た各樹脂組成物を用いて、第３表に示した配合で
サンドグラインダーで混合して白色、赤錆色、黄
褐色、黒色および赤色の各原色塗料を作成した。同様に実施例６〜７及び比較例２で得られた各
樹脂組成物を用いて、第４表に示した配合により
白色、赤錆色、黄褐色、黒色および赤色の各原色
塗料を作成した。ついで、第５表に示した如く白色塗料10部に対
し、各原色１部の割合で混合した塗料、および白
色／赤錆色／黄褐色／黒色＝１／１／２／１
（部）の割合で混合した塗料を作成し（各塗料の
粘度は90〜120KU／20℃であつた）、各各60〜80
％のシンナー希釈を行つて、スレート板上全面に
エアースプレー塗装を行い、５分間乾燥後、エア
ースプレー塗膜の半分に流し塗りした。２分間乾
燥後、流し塗り部を指でラビングし、色の違いに
ついて観察した。その結果を第５表に示した。表中、◎印はエアースプレー部、流し塗り部お
よびラビング部の色の差異が全くないもの、△印
はやや異るもの、×印は異るもの、××印は著しく
異るものを示す。

【表】

【表】第５表の試験結果表より明らかに、本発明の樹
脂組成物から得られた塗料は色の違いが全くない
のに比べて、比較例組成物においては全てについ
てスプレー塗装部と流し塗り部との色の差が見ら
れ、特に白／黒および白／赤錆／黄褐／黒の混合
色においては著しい差異が見られた。比較試験２前記各樹脂組成物を用いて得られた白色塗料を
用いてガラス板上に４ミルのアプリケーターで塗
装し、乾燥性を観察し、さらにスレート板上にエ
アースプレー塗装し、室温で１週間乾燥後、JIS
−Ｋ−5654の耐アルカリ性、耐水性、耐候性（サ
ンシヤインウエザオメーター）および付着性につ
いて比較試験を行つた。その結果を第６表に示し
た。

【表】

【表】第６表の比較試験表より明らかに、本発明の樹
脂組成物から得られた塗料の塗膜性能は、他の同
種のアクリル樹脂塗料に比して優るとも劣らない
ものであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエ
ステル ………46.0〜99.99重量％、 (ロ) ビス（メタアクリロキシエチル）フオスフエ
ート ………0.01〜4.0重量％、及び (ハ) その他のビニル単量体 ………０〜50.0重量％から得られた共重合体、顔料および溶剤からなる
塗料用樹脂組成物。