JPH0144206B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリカーボネート系樹脂基材表面にポ
リカーボネート系樹脂に対して付着性が良い不塗
り塗料を被覆硬化し、その上に有機シラン化合物
を含む親水性エポキシ系上塗り塗料を被覆硬化
し、耐摩耗性と防曇性を併有させる被覆ポリカー
ボネート系樹脂成形物品に関するものである。一
般にポリカーボネート系樹脂は耐衝撃性、透明性
に優れているが耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面
に傷がつきやすく、また有機溶剤に侵されやすい
という欠点がある。また表面の温度がその環境の
露点以下となる場合、曇りを生じて透明性そのも
のが失われ大きな不便を感じることもある。これ
らの欠点を改良する方法として表面に種々の被覆
膜を形成させるコーテイング法が研究されている
が、耐摩耗性と同時に防曇性を併有し、しかも付
着性の良好であるものが得られていないのが現状
である。 本発明は、このような従来の欠点を除去して耐
摩耗性、防曇性、付着性を併有するポリカーボネ
ート系樹脂成形物品を提供することを目的とする
ものである。本発明者はポリカーボネート系樹脂
成形物品の基材にエポキシ基を有する有機シラン
化合物とエチレンオキサイド鎖を有する多価アル
コールおよびエポキシ基を有するビニル系ポリマ
ーさらに硬化触媒から成る塗料を塗布し、焼付け
ることにより耐摩耗性と同時に防曇性を付与し、
更に前記有機シラン化合物を含む親水性エポキシ
系樹脂塗膜層とポリカーボネート系樹脂成形物品
の基材との間にあらかじめ下塗り処理を施し、基
材に対する有機シラン化合物を含む親水性エポキ
シ系樹脂塗膜層の付着性を向上させポリカーボネ
ート系樹脂成形物品に耐摩耗性と同時に防曇性、
を付与することに成功した。 すなわち本発明は、 (A) 一般式(1)

【式】 （但し、式中R¹はエポキシ基を有する有機
基、R²は水素、炭素数１〜６の炭化水素基ま
たはビニル基、R³は炭素数１〜５の炭化水素
基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつて
ａ＋ｂ≦３である）で示されるエポキシ基含有
有機シラン化合物および／またはその部分加水
分解物５〜50重量部（但し、

【式】として計算する。） (B) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル20〜70重量部および (C) 一般式(2)

【式】（式中R⁴，R⁵はそ れぞれ独立に水素原子または低級アルキル基を
表わしＸはエポキシ基を有する側鎖を表わす。）
で示される繰り返し構造単位を少なくとも20重
量％含有するポリマーもしくはコポリマー10〜
70重量部の上記(A)，(B)，(C)の合計100重量部を
主成分としてさらに硬化触媒(i)を加えてなる防
曇性コーテイング組成物を被覆硬化して上塗り
層となし、 一般式(3)

【式】（式中R⁶およびR⁷ はそれぞれ独立に水素原子または低級アルキル
基を表わしＹはエポキシ基を有する側鎖を表わ
す。）で示される繰り返し構造単位を有するポ
リマー（）に硬化触媒(ii)を加えてなる組成物
を被覆硬化して下塗り層とした耐摩耗性および
防曇性を併有する被覆ポリカーボネート系樹脂
成形物品である。 まず本発明の上塗り層について説明する。本発
明で使用される上塗り層(A)成分中の一般式(1)

【式】（但し、式中R¹はエポキ シ基を有する有機基、R²は水素、炭素数１〜６
の炭化水素基またはビニル基、R³は炭素数１〜
５の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭
素数１〜４のアシル基、ａは１〜３，ｂは０〜２
であつてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキ
シ基含有有機シラン化合物としては下記の様なも
のが挙げられる。グリシドキシ基を１ケ有するシ
ラン化合物の具体例としては、 グリシドキシメチルトリメトキシシラン、 グリシドキシメチルトリエトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラ
ン、 δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、 グリシドキシメチルジメトキシシラン、 グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（フエニル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラ
ン、 β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシ
シラン、 δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有するシラン化
合物の具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシメチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジメトキシシラ
ン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジエトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシメチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラ
ン、 グリシジル基を有するシラン化合物の具体例と
しては、 グリシジルメチルトリメトキシシラン、 グリシジルメチルトリエトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリメトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 γ−グリシジルプロピルトリアセトキシシラン、 脂環式エポキシ基を有するシラン化合物の具体
例としては、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメ
トキシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルブチルトリメト
キシシラン、 を挙げることができる。 本発明の上塗り層に用いられる (A)成分中のエポキシ基含有有機シラン化合物の
部分加水分解物とは前記一般式で示す１種または
２種以上のエポキシ基含有有機シラン中のアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシ基、アシルオキシ
基の一部または全部が水酸基に置換されたものお
よび置換された水酸基同士が一部自然に縮合した
ものを含んでいる。これらエポキシ基含有有機シ
ラン加水分解物は公知の様にたとえば水とアルコ
ールのごとき混合溶媒中、酸の存在下でエポキシ
基含有有機シランを加水分解することによつて得
られる。 本発明の上塗り層(B)成分として使用されるエチ
レンオキサイド鎖を有する多価アルコールとは分
子中に鎖（−CH₂CH₂O）−を少なくとも１ケ有する
多価アルコールである。エチレンオキサイド鎖を
有する多価アルコールの分子量があまり大きい場
合は水酸基の反応性が低下して硬化が困難となり
充分な成膜性が得られず、また分子量があまり小
さい場合、即ちエチレンオキサイド鎖が少ない場
合は充分な防曇性が得られないという理由からエ
チレンオキサイド鎖を有する多価アルコールの分
子量100〜3000の範囲内にあることが好ましく特
に好ましい範囲は200〜2000である。 本発明に適用されるエチレンオキサイド鎖を有
する多価アルコールとして代表的にはジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、分子量
100〜3000の好ましくは分子量200〜2000のポリエ
チレングリコール、一般式HOCnH₂nOH（ｎ＝３
〜10）のジオールの両端に１〜10ケ、好ましくは
１〜７ケのエチレンオキサイド鎖を付加したも
の、およびグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、アド
ニトール、ソルビトール、イノシトール等の多価
アルコールの中の少なくとも１つの水酸基にエチ
レンオキサイド鎖を付加したもの等ならびにこれ
らの混合物を用いることができる。特に下記式 （式中、n₁〜n_nはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。） で示されるエチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール、とりわけ上式においてn₁〜n_nが１〜５
である化合物が好ましい。 本発明の上塗り層(C)成分として用いられる一般
式(2)

【式】（式中、R⁴，R⁵はそれぞれ 独立に水素原子または低級アルキル基を表わし、
Ｘはエポキシ基を有する側鎖を表わす。）で示さ
れる繰り返し構造単位を含有するポリマー（オリ
ゴマーを含む）もしくはコポリマー（コオリゴマ
ーを含む）は下記に例示するような分子内に少な
くとも１個のエポキシ基を有するビニルモノマー
を重合または共重合させることにより得られる。
エポキシ基を有するビニルモノマーの具体例とし
ては、グリシジルメタクリレート及びアクリレー
ト、β−グリシドキシエチルメタクリレート及び
アクリレート、アリルグリシジルエーテル、３，
４−エポキシブチルメタクリレート及びアクリレ
ート、４，５−エポキシペンチルメタクリレート
及びアクリレートなどをあげることができる。 (C)成分は、エポキシ基を有するビニルモノマー
のホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、エ
ポキシ基を有するビニルモノマーとそれと共重合
可能な他のモノマーとのコポリマーであつてもよ
い。すなわち、その他のビニル系モノマーたとえ
ばメチルメタクリレート及びアクリレート、エチ
ルメタクリレート及びアクリレート、ブチルメタ
クリレート及びアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート及びアクリレート、ジエチレング
リコールモノメタクリレート及びアクリレートな
どのメタクリル酸及びアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸及びアクリル酸、スチレン、酢酸ビニ
ルなどの一般的な重合性ビニルモノマーを前記他
のモノマーとして用いることができる。しかし(C)
成分中に含まれる前記一般式(2)で示される繰り返
し構造単位の割合があまり小となると被膜の耐摩
耗性が低下するので(C)成分は前記構造単位を20重
量％以上、より好ましくは40重量％以上含有する
ことが好ましい。 なお、(C)成分をその製造上の観点から考える
と、エポキシ基を有するビニルモノマーのみを重
合させようとすれば、自己架橋によりゲル化しや
すいので、エポキシ基を有するビニルモノマーと
それと共重合させることが好ましい。 本発明では前記(A)，(B)および(C)成分をそれぞれ
５〜50重量部、20〜70重量部、および10〜70重量
部の割合（但し、合計で100重量部）で使用する
が、より好ましくはそれぞれ10〜30重量部、30〜
50重量部、および30〜50重量部とするのがよい。
(A)成分は50重量部を越えると防曇性能が著しく低
下するし、５重量部未満では耐摩耗性が充分でな
い。(A)成分が５〜15重量部の範囲で使用される場
合には(A)成分は前記エポキシ基含有有機シラン化
合物及びその部分加水分解物のいずれを用いても
差し支えない。しかし(A)成分が15重量部を越えて
使用される場合は、エポキシ基含有有機シラン化
合物の部分加水分解物を用いるかまたはエポキシ
基含有有機シラン化合物を有機シラン化合物部分
加水分解物との混合物、特に部分加水分解物の含
率が70重量％以上の混合物を用いることが好まし
い。その理由は前記エポキシ基含有有機シラン化
合物が加水分解されないままで多量に存在すると
耐摩耗性が低下すると同時に耐熱水性を悪くなる
からである。 (B)成分は70重量部を越えると耐摩耗性が充分で
ないと同時に耐熱水性が悪くなり長期使用におい
て面荒れを生じ硬度が低下する。また20重量部未
満では防曇性能が低下する。(C)成分は70重量部を
越えると防曇性能が低下すると同時に透明で平滑
な膜が得られない。また10重量部未満では耐熱水
性が悪くなり硬度が低下する。(C)成分であるポリ
マーまたはコポリマー中の前記繰り返し構造単位
の含率が20重量％〜40重量％の場合は、塗膜の耐
摩耗性の低下を防ぐために(C)成分は30重量部以上
であることが好ましい。 さらに本発明上塗り層に用いられる硬化触媒(i)
としては、開環重合を開始させ得る触媒、例えば
過塩素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、パラトル
エンスルホン酸、三フツ化ホウ素及びその電子供
与体との錯体。SnCl₄，ZnCl₂，FeCl₃，AlCl₃，
SbCl₅，TiCl₄などのルイス酸及びその錯体。 酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸
コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の
有機酸金属塩。ホウフツ化亜鉛、ホウフツ化スズ
等のホウフツ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸
メチル等のホウ酸有機エステル類。水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。テトラブ
トキシチタン、テトライソプロポキシチタン等の
チタネートエステル類。クロムアセチルアセトネ
ート、チタニルアセチルアセトネート、アルミニ
ウムアセチルアセトネート、コバルトアセチルア
セトネート、ニツケルアセチルアセトネート等の
金属アセチルアセトネート類、ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、グアニジン、ビグアニド、イミダゾール等
のアミン類。過塩素酸アンモニウムなどを挙げる
ことができる。これら各触媒のなかでは特に好ま
しくは過塩素酸アンモニウムを用いることができ
る。すなわち、過塩素酸アンモニウムを用いた場
合は、塗料のポツトライフが長く、焼付硬化温度
並びに時間等硬化条件が実用的であり塗膜の耐水
性、付着性が優れているからである。硬化触媒の
添加量はあまり小であると硬化に要する時間が大
となり、またあまり大であるとかえつて耐水性を
悪くしたり塗膜が着色したりする傾向があるので
前記(A)(B)および(C)の合計100重量部当り0.05〜20
重量部より好ましくは0.1〜10重量部加えること
が望ましい。 以上(A)，(B)，(C)３成分および硬化触媒から構成
される上塗り塗料に界面活性剤を加えてぬれ性を
改善することも可能である。界面活性剤としては
特に制限されることなく従来公知のものが使用し
得るが、特にポリオキシエチレン型のノニオン系
界面活性剤が好ましく使用できる。具体的にはポ
リオキシエチレンアルキルエーテル型 Ｒ−Ｏ（−CH₂CH₂O）−_oＨ， ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
型

【式】ポリオキシ エチレンアルキルアミン型Ｒ−NH（CH₂CH₂O）−
_oＨおよび

【式】ポリオキシ エチレンアルキルアミド型Ｒ−CONH
（CH₂CH₂O）−_oＨおよび

【式】ポリオキシエチレ ンポリオールエステル型 （但し、n₁〜n₃はそれぞれ独立に１〜７の整
数、R¹〜R³はそれぞれ独立に水素または炭素数
が６〜16のアシル基、ｍは０または１〜９の整
数）、ポリオキシエチレンソルビタンエステル型 等のノニオン系界面活性剤が例示される。 本発明の上塗り塗料は使用に際して、塗布作業
に適した濃度に希釈される。 この希釈に用いられる溶媒としては、アルコー
ル類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロ
ソルブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族
化合物等をあげることができ、これらは単独で用
いてもよく２種以上の混合溶媒として用いてもよ
い。これらの中で特に低級アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル）セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ）低級アルキ
ルカルボン酸類（例えばギ酸、酢酸、プロピオン
酸）芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン）
およびエステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）等を単独または混合溶媒として用いることが
好ましい。本発明の上塗り塗料にはさらに必要に
応じて平滑な塗膜をうるためにフローコントロー
ル剤を添加することができる。フローコントロー
ル剤の添加量は少量で充分であり、組成物の固形
分に対して５重量％以下で目的を達することがで
きる。 本発明の上塗り塗料のコーテイングは通常おこ
なわれている浸漬法、噴霧法、ローラコーテイン
グ法またはフローコート法等のコーテイング方法
によつてコーテイング後、基材の熱変形温度以下
の温度で、15〜５時間焼付け硬化させることによ
り、防曇性、耐摩耗性、耐熱水性、耐候性が良好
な塗膜が得られる。また上塗り塗布層の好ましい
厚みは焼付け硬化後に１〜40ミクロンより好まし
くは３〜30ミクロンである。 １ミクロン以下であると防曇性、耐摩耗性が充
分でなく、また40ミクロン以上になると耐熱水
性、付着性が悪くなる。 次に前記上塗り塗料とポリカーボネートとの付
着性を増大させるための下塗り層について説明す
る。 ポリカーボネート系樹脂基材に対して特に適す
る下塗り塗料としては、一般式(3)

【式】 （式中R⁶およびR⁷はそれぞれ独立に水素原子
または低級アルキル基を表わし、Ｙはエポキシ基
を有する側鎖を表わす。）で示される繰り返し構
造単位を有するポリマー（）を主成分とし硬化
触媒(ii)を加えてなる塗料が使用される。 上記、下塗り塗料の主成分として使用されるポ
リマー（）においては、一般式(3)で示される繰
り返し構造単位が少なくとも５重量％、より好ま
しくは20重量％以上含有されており、硬化触媒(ii)
によりエポキシ基の開環、架橋反応を起こして下
塗り層が形成される。 一般式(3)で示されるエポキシ基を有するビニル
モノマーとしては、グリシジルメタクリレート及
びアクリレート、β−グリシドキシエチルメタク
リレート及びアクリレート、アリルグリシジルエ
ーテル、３，４−エポキシブチルメタクリレート
及びアクリレート、４，５−エポキシペンチルメ
タクリレート及びアクリレートを挙げることがで
き、単独あるいは二種以上を併用することができ
る。 ポリマー（）は上記エポキシ基を有するビニ
ルモノマーのみで重合、あるいは共重合可能な他
のモノマーと共重合させることにより容易に製造
することができる。 共重合可能な他のビニルモノマーとしては、メ
チルメタクリレート及びアクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
及びアクリレート、ジエチレングリコールモノメ
タクリレート及びアクリレートなどのメタクリル
酸及びアクリル酸エステル類、メタクリル酸、ア
クリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどの一般的重
合性ビニルモノマーを挙げることができる。 この下塗り層を形成するポリマー（）は、エ
ポキシ基を含んでいるため、使用する上塗り塗料
中にエポキシ化合物を多く含む場合に特に優れた
付着性を示すのが特長である。したがつて、ポリ
マー（）に含まれる一般式(3)で示される繰り返
し構造単位が５重量％未満のときは十分な付着性
が得られない。 また、ここで使用される硬化触媒(ii)とは、エポ
キシ基を開環・架橋化するものなら特に制限はな
く、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチル−1.3−プロパンジアミン、Ｎ，N′−ジ
メチル−1.3−プロパンジアミン、ピペラジン、
イミダゾール等のアミン化合物、カルボン酸類、
オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有機酸金属
塩、アルミニウムアセチルアセトネート、コバル
トアセチルアセトネート等の金属アセチルアセト
ネート類などを挙げることができる。 なお、アミン化合物あるいはカルボン酸類を硬
化触媒とする場合には、ジメチルアミノエチルメ
タクリレートあるいはアクリレートなどのような
アミノ基を有するビニルモノマーあるいはアクリ
ル酸やメタクリル酸を重合または共重合したポリ
マーを使用することも可能である。 これら硬化触媒(ii)の使用量はポリマー（）中
に含まれる一般式(3)で示されるエポキシ基を有す
る繰り返し構造単位に対して0.01〜30当量％が適
当である。0.01当量％以下では下塗り層の架橋が
充分でなく、下塗り層と基板の界面での剥離、あ
るいは下塗り層の凝集破壊の原因となる。30当量
％以上では、架橋が進みすぎ、上塗り層と下塗り
層との層間付着性が悪くなつてしまう。 不塗り塗料は使用に際して、塗布作業に適した
濃度に希釈される。使用され得る希釈剤として
は、例えばメタノールその他のアルコール類、メ
チルセロソルブその他のエーテル類、メチルエチ
ルケトンその他のケトン類、酢酸メチルその他の
エステル類が包含され、これらは単独で用いても
よく、あるいは混合溶媒の形で用いてもよい。希
釈の程度は前記ポリマー（）が0.5〜25重量％、
より好ましくは３〜15重量％となるようにするの
がよい。 また下塗り塗料中には必要に応じて通常の塗料
添加剤たとえばフローコントロール剤を少量含ま
せることもできる。 上記ポリマー（）を主成分とし、これに硬化
触媒(ii)、希釈剤およびフローコントロール剤を加
えてなる塗料をポリカーボネート系樹脂成形物品
の表面に塗布し、得られる塗膜を乾燥させ、更に
必要に応じて該樹脂成形品の熱変形温度より低い
温度で焼付けることにより下塗り塗膜が得られ
る。この下塗り塗膜の好ましい厚みは0.1〜５ミ
クロンでより好ましくは0.3〜３ミクロンである。
特に膜厚が0.1ミクロン以下の場合は付着性が水
幅に低下してしまう。 本発明が適用できるポリカーボネート系樹脂と
しては、例えば４，4′−イソプロピリデンジフエ
ノールポリカーボネートのようなビスフエノール
型ポリカーボネートの他、米国特許第3305520号
およびクリストフアー、フオツクス共著「ポリカ
ーボネート」第161〜176頁（1962年発行）に記載
されている他のポリカーボネート類、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート等が挙げられ
る。 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。 塗膜の性能評価は次の方法にておこなつた。す
なわち防曇性の測定方法は−10℃に保持した試料
を22℃，60％RH雰囲気下に取り出し、その時に
生じた曇りの有無を観察する。耐摩耗性は真ちゆ
う性のワイヤーブラシ（ヨジ型４行タイプ）で摩
擦し、傷のつきにくさを調べ次の様に判定した。 Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。 Ｂ：強く摩耗すると少し傷がつく Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく 付着性はクロスカツトテープテストすなわち塗
膜表面にナイフで１mm間隔で縦横に各11本の平行
線を入れて100個のマス目をクロスカツトしその
上にセロフアン粘着テープを付着させた後、テー
プを剥離して100個のマス目の塗膜の中で剥離し
ないマス目の個数をもつて表示する。耐熱性は煮
沸水に30分試料を浸漬後、塗膜の付着性および耐
摩耗性を調べた。 実施例１〜10および比較例１〜６ Ａ 下塗り (1) グリシジルメタクリレート（50重量部）−２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（50重量
部）コポリマー溶液（Ｕ−１）の調製 エチルセロソルブ230部にグリシジルメタク
リレート50部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート20部とアゾビスイソブチロニトリル0.4
部を加え、窒素雰囲気下90℃で４時間加熱撹拌
して共重合させた。 得られた溶液は無色透明で分子量約10000のグ
リシジルメタクリレートと２−ヒトロキシエチ
ルメタクリレートのコポリマーが形成されてい
た。 (2) 他のポリマー溶液（Ｕ−２〜Ｕ−８）の調製 (1)と同様の方法で表１に示したＵ−２〜Ｕ−
８のポリマーを合成した。 (3) 塗料の調製 前述のポリマーおよび硬化触媒を表２の割合
で混合し、さらにフローコントロール剤少量を
加え固形分が5.0〜10.0

【表】

【表】 重量％となるようにエチルセロソルブで希釈した。
(4) 塗装 あらかじめ洗浄してある厚さ１mmのポリカー
ボネート板に上記下塗りを浸漬法にて塗布し、
110〜130℃で30分間加熱硬化させた。 Ｂ 上塗り (5) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン部分加水分解物溶液（Ａ−１）の調製 エチルセロソルブ68.4部にγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン100.0部を溶解し、
さらに0.1規定塩酸水溶液34.2部を徐々に加え
て室温で撹拌して加水分解を行ない、その後室
温で20時間以上熟成した。 得られた溶液は無色透明で、 として計算されたγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン加水分解物35重量％を含んで
いた。 (6) β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン部分加水分解物溶液
（Ａ−２）の調製 エチルセロソルブ73.2部にβ−（3.4−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
100.0部を溶解し、さらに0.1規定塩酸水溶液
32.8部を徐々に加えて室温で撹拌して加水分解
を行ないその後室温で20時間以上熟成した。得
られた溶液は無色透明で

【式】として計算された β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン加水分解35重量％を含ん
でいた。 (7) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル（Ｂ−１〜Ｂ−４）。 表３に示したものを使用した。

【表】 (8) グリシジルメタクリレート（60重量部）−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（40重量部）コ
ポリマー溶液（Ｃ−１）の調製 エチルセロソルブ140部にグリシジルメタク
リレート36部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト24部とアゾビスイソブチロニトリル
（AIBN）0.3部を加え静かに撹拌しながら温度
90℃まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹き
込みつつ約４時間継続する。得られた溶液は、
淡黄色の粘度約90CPS程度（分子量約20000、
樹脂固形分30重量％）の液体となり、原料モノ
マーの組成と同一のグリシジルメタクリレート
とヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマ
ーが形成されていた。 (9) グリシジルメタクリレート（25重量部）−エ
チルメタクリレート（50重量部）−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（25重量部）コポリマー
溶液（Ｃ−２）の調製。 エチルセロソルブ140部にグリシジルメタク
リレート15部、エチルメタクリレート30部、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート15部、
AIBN0.3部を加え静かに撹拌しながら温度を
90℃まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹き
込みつつ約４時間継続する。得られた溶液は淡
黄色の粘度約80cps程度（分子量約18000）の液
体となり、原料モノマーの組成の同一のグリシ
ジルメタクリレートとエチルメタクリレートと
ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー
が形成されていた。 (10) グリシジルクロトネート（60重量部）−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（40重量部）コポ
リマー溶液（Ｃ−３）の調製。エチルセロソル
ブ140ｇにグリシジルクロトネート36ｇ、ヒド
ロキシエチルメタクリレート24ｇとアゾビスイ
ソブチロニトリル（AIBN）0.3ｇを加え静か
に撹拌しながら温度90℃まで上昇させる。その
間絶えず窒素を吹き込みつつ約４時間継続す
る。得られた溶液は淡黄色の粘度約100cps程度
（分子量約25000）樹脂固形分30重量％の液体と
なり、原料モノマーの組成と同一のグリシジル
クロトネートとヒドロキシエチルメタクリレー
トのコポリマーが形成されていた。 (11) 硬化触媒。過塩素酸アンモニウム（Ｄ−１）、
アルミニウムアセチルアセトネート（Ｄ−２）
を使用した。 (12) 界面活性剤。ノニオン系活性剤のうちポリオ
キシエチレンアルキルアリール型活性剤（ライ
オン油脂社製 リポノツクスNCN）（Ｅ−１）、
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型活性
剤（日本油脂社製 ニツサンノニオンLT−
221）（Ｅ−２）を使用した。 (13) 塗料の調製 前述のエポキシ基含有有機シラン化合物およ
び／またはその部分加水分解物（Ａ−１〜Ａ−
２）、エチレンオキサイド鎖を有する多価アル
コール（Ｂ−１〜Ｂ−４）とエポキシ基を有す
るビニル系ポリマーまたはコポリマー（Ｃ−１
〜Ｃ−３）を表２の割合で混合し、硬化触媒必
要に応じて界面活性剤を表２の割合で加え、さ
らにフローコントロール剤少量を加え固形分が
20〜50重量％となるようにエチルセロソルブで
希釈した。 (14) 塗装 下塗りが施してある厚さ１mmのポリカーボネ
ート板に上記上塗りを浸漬法にて塗布し、130
℃で１時間加熱硬化させた。 塗膜の性能結果を表２にまとめて示した。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式(1) 【式】 （但し式中R¹はエポキシ基を有する有機基、
   R²は水素、炭素数１〜６の炭化水素基または
   ビニル基、R³は炭素数１〜５の炭化水素基、
   アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のア
   シル基、ａは１〜３、ｂは０〜２であつてａ＋
   ｂ≦３である）で示されるエポキシ基含有有機
   シラン化合物および／または、その部分加水分
   解物５〜50重量部 （但し、【式】として計算す る。） (B) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
   ル20〜70重量部および (C) 一般式(2) 【式】 （式中R⁴およびR⁵はそれぞれ独立に水素原
   子または低級アルキル基を表わしＸはエポキシ
   基を有する側鎖を表わす。）で示される繰り返
   し構造単位を少なくとも20重量％含有するポリ
   マーもしくはコポリマー10〜70重量部の上記
   (A)、(B)、(C)の合計100重量部を主成分としてさ
   らに硬化触媒(1)を加えてなる防曇性コーテイン
   グ組成物を被覆硬化して上塗り層となし、 一般式(3) 【式】 （式中R⁶およびR⁷はそれぞれ独立に水素原
   子または低級アルキル基を表わしＹはエポキシ
   基を有する側鎖を表わす。）で示される繰り返
   し構造単位を有するポリマー（）に硬化触媒
   （）を加えてなる組成物を被覆硬化して下塗
   り層とした耐摩耗性および防曇性を併有する被
   覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 ２ 前記エポキシ基含有有機シラン化合物がグリ
   シドキシアルキルトリアルコキシシランである特
   許請求の範囲第１項に記載の被覆ポリカーボネー
   ト系樹脂成形物品。 ３ 前記エチレンオキサイド鎖を有する多価アル
   コールが、一般式(4) （式中、n₁〜n_nはそれぞれ独立に０〜７の整数
   で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
   であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示される
   化合物である特許請求の範囲第１項または第２項
   に記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 ４ 前記硬化触媒（）は過塩素酸アンモニウム
   であり、(A)、(B)、(C)の合計100重量部当り0.05〜
   20重量部である特許請求の範囲第１項〜第３項に
   記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 ５ 前記ポリマー（）が一般式(3)で示される繰
   り返し構造単位を少なくとも５重量％含有するポ
   リマーである特許請求の範囲第１項〜第４項に記
   載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 ６ 前記硬化触媒（）の量が、ポリマー（）
   中に含まれる一般式(3)で示されるエポキシ基を有
   する繰り返し構造単位に対して0.01〜30当量％で
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項に記載の被覆
   ポリカーボネート系樹脂成形物品。