JPH0115547B2 - - Google Patents
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- JPH0115547B2 JPH0115547B2 JP7174780A JP7174780A JPH0115547B2 JP H0115547 B2 JPH0115547 B2 JP H0115547B2 JP 7174780 A JP7174780 A JP 7174780A JP 7174780 A JP7174780 A JP 7174780A JP H0115547 B2 JPH0115547 B2 JP H0115547B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- parts
- epoxy group
- formula
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
本発明は、防曇性ならびに耐摩耗性がすぐれ、
しかも耐候性のすぐれた被覆膜を形成させるため
の防曇用コーデイング組成物に関するものであ
る。従来透明材料として用いられているプラスチ
ツク、無機ガラス等の欠点は、表面の温度がその
環境の露点以下となる場合、曇りを生じて透明性
そのものが失われ大きな不便を感じることであ
る。そのため透明材料の表面に防曇性を有する被
覆膜を形成させるコーテイング法が研究され種々
の試みがなされてきた。 たとえばヒドロキシエチルメタクリレートの重
合体やポリビニルアルコールを主成分とする被膜
を形成することが知られているが、このものをは
じめ従来試みられている防曇性コーテイングのす
べては防曇性の面ではある程度満足できてはいる
が反面極めて傷がつきやすく耐摩耗性に乏しく耐
候性にも乏しい欠点があつて実用化されるには至
つていないのが現状である。このようなことから
本発明者らは防曇性を有すると同時に耐摩耗性お
よび耐候性も兼ね備えているような被覆膜を形成
することのできる組成物を鋭意研究の結果、エポ
キシ基を有する有機シラン化合物とエチレンオキ
サイド鎖を有する多価アルコールおよびエポキシ
基を有するビニル系ポリマー、さらに硬化触媒を
用いることにより防曇性と耐摩耗性がすぐれしか
も耐候性のすぐれた被覆膜を得ることができるこ
とを見い出した。 すなわち、本発明は (A) 一般式
しかも耐候性のすぐれた被覆膜を形成させるため
の防曇用コーデイング組成物に関するものであ
る。従来透明材料として用いられているプラスチ
ツク、無機ガラス等の欠点は、表面の温度がその
環境の露点以下となる場合、曇りを生じて透明性
そのものが失われ大きな不便を感じることであ
る。そのため透明材料の表面に防曇性を有する被
覆膜を形成させるコーテイング法が研究され種々
の試みがなされてきた。 たとえばヒドロキシエチルメタクリレートの重
合体やポリビニルアルコールを主成分とする被膜
を形成することが知られているが、このものをは
じめ従来試みられている防曇性コーテイングのす
べては防曇性の面ではある程度満足できてはいる
が反面極めて傷がつきやすく耐摩耗性に乏しく耐
候性にも乏しい欠点があつて実用化されるには至
つていないのが現状である。このようなことから
本発明者らは防曇性を有すると同時に耐摩耗性お
よび耐候性も兼ね備えているような被覆膜を形成
することのできる組成物を鋭意研究の結果、エポ
キシ基を有する有機シラン化合物とエチレンオキ
サイド鎖を有する多価アルコールおよびエポキシ
基を有するビニル系ポリマー、さらに硬化触媒を
用いることにより防曇性と耐摩耗性がすぐれしか
も耐候性のすぐれた被覆膜を得ることができるこ
とを見い出した。 すなわち、本発明は (A) 一般式
【式】
（但し、式中R1はエポキシ基含有アルキル
基、エポキシ基含有アルコキシアルキル基、エ
ポキシ基含有脂環式アルキル基またはエポキシ
基含有脂環式アルキルアルキル基、R2は水素
原子または低級アルキル基、R3は炭素数１〜
５のアルキル基、ａは１〜３，ｂは０〜２であ
つてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキシ
基含有有機シラン化合物および／またはその部
分加水分解物５〜50重量部（但し、
基、エポキシ基含有アルコキシアルキル基、エ
ポキシ基含有脂環式アルキル基またはエポキシ
基含有脂環式アルキルアルキル基、R2は水素
原子または低級アルキル基、R3は炭素数１〜
５のアルキル基、ａは１〜３，ｂは０〜２であ
つてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキシ
基含有有機シラン化合物および／またはその部
分加水分解物５〜50重量部（但し、
【式】として計算する。）
(B) 一般式
（式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整
数で、かつその内の少なくとも２個は１以上の
整数であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示
される、エチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール20〜70重量部および (C) 一般式 CHR4＝CR5X （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、Ｘはエポキシ基含有アルコキ
シカルボニル基を表す。） で示されるビニルモノマー20〜100重量％およ
び 一般式 CHR4＝CR5Y （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｙ
はヒドロキシ基含有アルコキシカルボニル基を
表す。）で示されるビニルモノマー０〜80重量
％および 一般式 CHR4＝CR5Z （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｚ
はアルコキシカルボニル基、アセトキシ基また
はフエニル基を表す。）で示されるビニルモノ
マー０〜80重量％ から得られるホモポリマーまたはコポリマー10〜
70重量部の上記(A)(B)(C)の合計100重量部を主成分
としてさらに硬化触媒を加えてなる防曇性コーデ
イング組成物である。 本発明で使用される(A)成分中の、一般式
数で、かつその内の少なくとも２個は１以上の
整数であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示
される、エチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール20〜70重量部および (C) 一般式 CHR4＝CR5X （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、Ｘはエポキシ基含有アルコキ
シカルボニル基を表す。） で示されるビニルモノマー20〜100重量％およ
び 一般式 CHR4＝CR5Y （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｙ
はヒドロキシ基含有アルコキシカルボニル基を
表す。）で示されるビニルモノマー０〜80重量
％および 一般式 CHR4＝CR5Z （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｚ
はアルコキシカルボニル基、アセトキシ基また
はフエニル基を表す。）で示されるビニルモノ
マー０〜80重量％ から得られるホモポリマーまたはコポリマー10〜
70重量部の上記(A)(B)(C)の合計100重量部を主成分
としてさらに硬化触媒を加えてなる防曇性コーデ
イング組成物である。 本発明で使用される(A)成分中の、一般式
【式】（但し、式中R1はエポキ
シ基含有アルキル基、エポキシ基含有アルコキシ
アルキル基、エポキシ基含有脂環式アルキル基ま
たはエポキシ基含有脂環式アルキルアルキル基、
R2は水素原子または低級アルキル基、R3は炭素
数１〜５のアルキル基、ａは１〜３、ｂは０〜２
であつてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキ
シ基含有有機シラン化合物としては下記の様なも
のが挙げられる。グリシドキシ基を１ケ有するシ
ラン化合物の具体例としては、 グリシドキシメチルトリメトキシシラン、 グリシドキシメチルトリエトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、 グリシドキシメチルジメトキシシラン、 グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラ
ン、 β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシ
シラン、 δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有するシラン化
合物の具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシメチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジメトキシシラ
ン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジエトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシメチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラ
ン、 グリシジル基を有するシラン化合物の具体例とし
ては、 グリシジルメチルトリメトキシシラン、 グリシジルメチルトリエトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリメトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 脂環式エポキシ基を有するシラン化合物の具体例
としては、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメ
トキシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルブチルトリメト
キシシラン、 を挙げることができる。 本発明の防曇性コーデイング組成物に用いられ
る(A)成分中のエポキシ基含有有機シラン化合物の
部分加水分解物とは前記一般式で示す１種または
２種以上のエポキシ基含有有機シラン中のアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシ基、の一部または
全部が水酸基に置換されたものおよび置換された
水酸基同志が一部自然に縮合したものを含んでい
る。これらエポキシ基含有有機シランの加水分解
物は公知の様にたとえば水とアルコールのごとき
混合溶媒中、酸の存在下でエポキシ基含有有機シ
ランを加水分解することによつて得られる。 本発明の(B)成分として使用されるエチレンオキ
サイド鎖を有する多価アルコールとは分子中に鎖
（−CH2CH2O−）を少なくとも１ケ有する多価アル
コールである。エチレンオキサイド鎖を有する多
価アルコールの分子量があまり大きい場合は水酸
基の反応性が低下して硬化が困難となり充分な成
膜性が得られず、また分子量があまり小さい場
合、即ちエチレンオキサイド鎖が少ない場合は充
分な防曇性が得られないという理由からエチレン
オキサイド鎖を有する多価アルコールの分子量は
100〜3000の範囲内にあることが好ましく特に好
ましい範囲は200〜2000である。 本発明に適用されるエチレンオキサイド鎖を有
する多価アルコールとして下記式 （式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。） で示されるエチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール、とりわけ上式においてn1〜nnが１〜５
である化合物が好ましい。 本発明の(C)成分として用いられる一般式 CHR4＝CR5X （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、低
級アルキル基、Ｘはエポキシ基含有アルコキシカ
ルボニル基を表す。） で示されるビニルモノマー20〜100重量％および 一般式 CHR4＝CR5Y （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｙは
ヒドロキシ基含有アルコキシカルボニル基を表
す。）で示されるビニルモノマー０〜80重量％お
よび 一般式 CHR4＝CR5Z （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｚは
アルコキシカルボニル基、アセトキシ基またはフ
エニル基を表す。）で示されるビニルモノマー０
〜80重量％ から得られるホモポリマー（オリゴマーを含む）
もしくはコポリマー（コオリゴマーを含む）は下
記に例示するような分子内にすくなくとも１個の
エポキシ基を有するビニル単量体を重合または共
重合させることにより得られる。エポキシ基を有
するビニル単量体の具体例としては、グリシジル
メタクリレート及びアクリレート，β−グリシド
キシエチルメタクリレート及びアクリレート、
３，４−エポキシブチルメタクリレート及びアク
リレート、４，５−エポキシペンチルメタクリレ
ート及びアクリレートなどをあげることができ
る。 (C)成分は、エポキシ基を有するビニル単量体の
ホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、エポ
キシ基を有するビニル単量体とそれと共重合可能
な他の単量体とのコポリマーであつてもよい。す
なわち、その他のビニル系単量体たとえばメチル
メタクリレート及びアクリレート、エチルメタク
リレート及びアクリレート、ブチルメタクリレー
ト及びアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート及びアクリレートなどのメタクリル酸及び
アクリル酸エステル類、メタクリル酸及びアクリ
ル酸、スチレン、酢酸ビニルなど一般的な重合性
ビニル単量体を前記他の単量体として用いること
ができる。しかし(C)成分中に含まれる前記一般式
で示される繰り返し構造単位の割合があまり小と
なると被膜の耐摩耗性が低下するので(C)成分は前
記構造単位を20重量％以上、より好ましくは40重
量％以上含有することが好ましい。 なお、(C)成分をその製造上の観点から考える
と、エポキシ基を有するビニル単量体のみを重合
させようとすれば、自己架橋によりゲル化しやす
いので、エポキシ基を有するビニル単量体とそれ
と共重合可能な他の単量体とを共重合させること
が好ましい。 本発明では前記(A)，(B)および(C)成分をそれぞれ
５〜50重量部、20〜70重量部、および10〜70重量
部の割合（但し合計で100重量部）で使用するが、
より好ましくはそれぞれ10〜30重量部、30〜50重
量部、および30〜50重量部とするのがよい。(A)成
分は50重量部を越えると防曇性能が著しく低下す
るし、５重量部未満では耐摩耗性が充分でない。
(A)成分が５〜15重量部の範囲で使用される場合に
は(A)成分は前記エポキシ基含有有機シラン化合物
及びその部分加水分解物のいずれを用いても差し
支えない。しかし(A)成分が15重量部を越えて使用
される場合は、エポキシ基を１〜２個有するエポ
キシ基含有有機シラン化合物の部分加水分解物を
用いるかまたはエポキシ基含有有機シラン化合物
とエポキシ基を１〜２個有する有機シラン化合物
部分加水分解物との混合物、特に部分加水分解物
の含率が70重量％以上の混合物を用いることが好
ましい。その理由は前記エポキシ基含有有機シラ
ン化合物が加水分解されないままで多量に存在す
ると耐摩耗性が低下すると同時に耐熱水性も悪く
なるからである。 (B)成分は70重量部を越えると耐摩耗性が充分で
ないと同時に耐熱水性が悪くなり長期使用におい
て面荒れを生じ硬度が低下する又、20重量部未満
では防曇性能が低下する。(C)成分は70重量部を越
えると防曇性能が低下すると同時に透明で平滑な
膜が得られない。又10重量部未満では耐熱水性が
悪くなり硬度が低下する。(C)成分であるポリマー
またはコポリマー中の前記繰り返し構造単位の含
率が20重量％〜40重量％の場合は、塗膜の耐摩耗
性の低下を防ぐために(C)成分は30重量部以上であ
ることが好ましい。 さらに本発明に用いられる硬化触媒としては、
開環重合を開始させ得る触媒例えば過塩素酸、塩
酸、硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸誘導体、パ
ラトルエンスルホン酸、三フツ化ホウ素及びその
電子供与体との錯体。SnCl4，ZnCl2，FeCl3，
AlCl3，SbCl5，TiCl4などのルイス酸及びその錯
体。酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン
酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等
の有機酸金属塩。ホウフツ化亜鉛、ホウフツ化ス
ズ等のホウフツ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ
酸メチル等のホウ酸有機エステル類。水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。テトラ
ブトキシチタン、テトライソプロボキシチタン等
のチタネートエステル類。クロムアセチルアセト
ネート、チタニルアセチルアセトネート、アルミ
ニウムアセチルアセトネート、コバルトアセチル
アセトネート、ニツケルアセチルアセトネート等
の金属アセチルアセトネート類。ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、グアニジン、ビグアニド、イミダゾール等
のアミン類。過塩素酸アンモニウムなどを挙げる
ことができる。これら各触媒のなかでは特に好ま
しくは過塩素酸アンモニウムを用いることができ
る。すなわち、過塩素酸アンモニウムを用いた場
合は、塗料のポツトライフが長く、焼付硬化温度
並びに時間等硬化条件が実用的であり塗膜の耐水
性、付着性が優れているからである。硬化触媒の
添加量はあまり小であると硬化に要する時間が大
となり、またあまり大であるとかえつて耐水性を
悪くしたり塗膜が着色したりする傾向があるので
前記(A)，(B)および(C)の合計100重量部当り0.05〜
20重量部より好ましくは0.1〜10重量部加えるこ
とが望ましい。 以上(A)，(B)，(C)３成分および硬化触媒から構成
される該防曇性コーデイング組成物に界面活性剤
を加えてぬれ性を改善することも可能である。界
面活性剤としては特に制限されることなく従来公
知のものが使用し得るが、特にポリオキシエチレ
ン型のノニオン系界面活性剤が好ましく使用でき
る。具体的にはポリオキシエチレンアルキルエー
テル型Ｒ−Ｏ（−CH2CH2O−）oＨ，ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル型
アルキル基、エポキシ基含有脂環式アルキル基ま
たはエポキシ基含有脂環式アルキルアルキル基、
R2は水素原子または低級アルキル基、R3は炭素
数１〜５のアルキル基、ａは１〜３、ｂは０〜２
であつてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキ
シ基含有有機シラン化合物としては下記の様なも
のが挙げられる。グリシドキシ基を１ケ有するシ
ラン化合物の具体例としては、 グリシドキシメチルトリメトキシシラン、 グリシドキシメチルトリエトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、 β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、 グリシドキシメチルジメトキシシラン、 グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラ
ン、 グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラ
ン、 β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシ
シラン、 γ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシ
シラン、 δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシ
ラン、 δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、 グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有するシラン化
合物の具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシメチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン、 ビス（グリシドキシエチル）ジエトキシシラン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジメトキシシラ
ン、 ビス（グリシドキシプロピル）ジエトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシメチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン、 トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン、 トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラ
ン、 トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラ
ン、 グリシジル基を有するシラン化合物の具体例とし
ては、 グリシジルメチルトリメトキシシラン、 グリシジルメチルトリエトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリメトキシシラン、 β−グリシジルエチルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン、 γ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、 脂環式エポキシ基を有するシラン化合物の具体例
としては、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメト
キシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメ
トキシシラン、 ３，４−エポキシシクロヘキシルブチルトリメト
キシシラン、 を挙げることができる。 本発明の防曇性コーデイング組成物に用いられ
る(A)成分中のエポキシ基含有有機シラン化合物の
部分加水分解物とは前記一般式で示す１種または
２種以上のエポキシ基含有有機シラン中のアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシ基、の一部または
全部が水酸基に置換されたものおよび置換された
水酸基同志が一部自然に縮合したものを含んでい
る。これらエポキシ基含有有機シランの加水分解
物は公知の様にたとえば水とアルコールのごとき
混合溶媒中、酸の存在下でエポキシ基含有有機シ
ランを加水分解することによつて得られる。 本発明の(B)成分として使用されるエチレンオキ
サイド鎖を有する多価アルコールとは分子中に鎖
（−CH2CH2O−）を少なくとも１ケ有する多価アル
コールである。エチレンオキサイド鎖を有する多
価アルコールの分子量があまり大きい場合は水酸
基の反応性が低下して硬化が困難となり充分な成
膜性が得られず、また分子量があまり小さい場
合、即ちエチレンオキサイド鎖が少ない場合は充
分な防曇性が得られないという理由からエチレン
オキサイド鎖を有する多価アルコールの分子量は
100〜3000の範囲内にあることが好ましく特に好
ましい範囲は200〜2000である。 本発明に適用されるエチレンオキサイド鎖を有
する多価アルコールとして下記式 （式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整数
で、かつその内の少なくとも２個は１以上の整数
であり、ｍは３〜９の整数を示す。） で示されるエチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール、とりわけ上式においてn1〜nnが１〜５
である化合物が好ましい。 本発明の(C)成分として用いられる一般式 CHR4＝CR5X （式中R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、低
級アルキル基、Ｘはエポキシ基含有アルコキシカ
ルボニル基を表す。） で示されるビニルモノマー20〜100重量％および 一般式 CHR4＝CR5Y （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｙは
ヒドロキシ基含有アルコキシカルボニル基を表
す。）で示されるビニルモノマー０〜80重量％お
よび 一般式 CHR4＝CR5Z （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｚは
アルコキシカルボニル基、アセトキシ基またはフ
エニル基を表す。）で示されるビニルモノマー０
〜80重量％ から得られるホモポリマー（オリゴマーを含む）
もしくはコポリマー（コオリゴマーを含む）は下
記に例示するような分子内にすくなくとも１個の
エポキシ基を有するビニル単量体を重合または共
重合させることにより得られる。エポキシ基を有
するビニル単量体の具体例としては、グリシジル
メタクリレート及びアクリレート，β−グリシド
キシエチルメタクリレート及びアクリレート、
３，４−エポキシブチルメタクリレート及びアク
リレート、４，５−エポキシペンチルメタクリレ
ート及びアクリレートなどをあげることができ
る。 (C)成分は、エポキシ基を有するビニル単量体の
ホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、エポ
キシ基を有するビニル単量体とそれと共重合可能
な他の単量体とのコポリマーであつてもよい。す
なわち、その他のビニル系単量体たとえばメチル
メタクリレート及びアクリレート、エチルメタク
リレート及びアクリレート、ブチルメタクリレー
ト及びアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート及びアクリレートなどのメタクリル酸及び
アクリル酸エステル類、メタクリル酸及びアクリ
ル酸、スチレン、酢酸ビニルなど一般的な重合性
ビニル単量体を前記他の単量体として用いること
ができる。しかし(C)成分中に含まれる前記一般式
で示される繰り返し構造単位の割合があまり小と
なると被膜の耐摩耗性が低下するので(C)成分は前
記構造単位を20重量％以上、より好ましくは40重
量％以上含有することが好ましい。 なお、(C)成分をその製造上の観点から考える
と、エポキシ基を有するビニル単量体のみを重合
させようとすれば、自己架橋によりゲル化しやす
いので、エポキシ基を有するビニル単量体とそれ
と共重合可能な他の単量体とを共重合させること
が好ましい。 本発明では前記(A)，(B)および(C)成分をそれぞれ
５〜50重量部、20〜70重量部、および10〜70重量
部の割合（但し合計で100重量部）で使用するが、
より好ましくはそれぞれ10〜30重量部、30〜50重
量部、および30〜50重量部とするのがよい。(A)成
分は50重量部を越えると防曇性能が著しく低下す
るし、５重量部未満では耐摩耗性が充分でない。
(A)成分が５〜15重量部の範囲で使用される場合に
は(A)成分は前記エポキシ基含有有機シラン化合物
及びその部分加水分解物のいずれを用いても差し
支えない。しかし(A)成分が15重量部を越えて使用
される場合は、エポキシ基を１〜２個有するエポ
キシ基含有有機シラン化合物の部分加水分解物を
用いるかまたはエポキシ基含有有機シラン化合物
とエポキシ基を１〜２個有する有機シラン化合物
部分加水分解物との混合物、特に部分加水分解物
の含率が70重量％以上の混合物を用いることが好
ましい。その理由は前記エポキシ基含有有機シラ
ン化合物が加水分解されないままで多量に存在す
ると耐摩耗性が低下すると同時に耐熱水性も悪く
なるからである。 (B)成分は70重量部を越えると耐摩耗性が充分で
ないと同時に耐熱水性が悪くなり長期使用におい
て面荒れを生じ硬度が低下する又、20重量部未満
では防曇性能が低下する。(C)成分は70重量部を越
えると防曇性能が低下すると同時に透明で平滑な
膜が得られない。又10重量部未満では耐熱水性が
悪くなり硬度が低下する。(C)成分であるポリマー
またはコポリマー中の前記繰り返し構造単位の含
率が20重量％〜40重量％の場合は、塗膜の耐摩耗
性の低下を防ぐために(C)成分は30重量部以上であ
ることが好ましい。 さらに本発明に用いられる硬化触媒としては、
開環重合を開始させ得る触媒例えば過塩素酸、塩
酸、硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸誘導体、パ
ラトルエンスルホン酸、三フツ化ホウ素及びその
電子供与体との錯体。SnCl4，ZnCl2，FeCl3，
AlCl3，SbCl5，TiCl4などのルイス酸及びその錯
体。酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン
酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等
の有機酸金属塩。ホウフツ化亜鉛、ホウフツ化ス
ズ等のホウフツ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ
酸メチル等のホウ酸有機エステル類。水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。テトラ
ブトキシチタン、テトライソプロボキシチタン等
のチタネートエステル類。クロムアセチルアセト
ネート、チタニルアセチルアセトネート、アルミ
ニウムアセチルアセトネート、コバルトアセチル
アセトネート、ニツケルアセチルアセトネート等
の金属アセチルアセトネート類。ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン、グアニジン、ビグアニド、イミダゾール等
のアミン類。過塩素酸アンモニウムなどを挙げる
ことができる。これら各触媒のなかでは特に好ま
しくは過塩素酸アンモニウムを用いることができ
る。すなわち、過塩素酸アンモニウムを用いた場
合は、塗料のポツトライフが長く、焼付硬化温度
並びに時間等硬化条件が実用的であり塗膜の耐水
性、付着性が優れているからである。硬化触媒の
添加量はあまり小であると硬化に要する時間が大
となり、またあまり大であるとかえつて耐水性を
悪くしたり塗膜が着色したりする傾向があるので
前記(A)，(B)および(C)の合計100重量部当り0.05〜
20重量部より好ましくは0.1〜10重量部加えるこ
とが望ましい。 以上(A)，(B)，(C)３成分および硬化触媒から構成
される該防曇性コーデイング組成物に界面活性剤
を加えてぬれ性を改善することも可能である。界
面活性剤としては特に制限されることなく従来公
知のものが使用し得るが、特にポリオキシエチレ
ン型のノニオン系界面活性剤が好ましく使用でき
る。具体的にはポリオキシエチレンアルキルエー
テル型Ｒ−Ｏ（−CH2CH2O−）oＨ，ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル型
【式】ポリオキシ
エチレンアルキルアミン型Ｒ−NH（CH2CH2O−）
oＨおよび
oＨおよび
【式】ポリオキシ
エチレンアルキルアミド型Ｒ−CONH
（CH2CH2O−）oＨおよび
（CH2CH2O−）oＨおよび
【式】ポリオキシエチ
レンポリオールエステル型
（但し、n1〜n3はそれぞれ独立に１〜７の整
数、R1〜R3はそれぞれ独立に水素または炭素数
が６〜16のアシル基ｍは０または１〜９の整数），
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型 等のノニオン系界面活性剤が例示される。 本発明の防曇性コーデイング用組成物は使用に
際して、通常は塗布に適した濃度に希釈される。
この希釈に用いられる溶媒としては、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソ
ルブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化
合物等をあげることができ、これらは単独で用い
てもよく２種以上の混合溶媒として用いてもよ
い。これらの中で特に低級アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル）セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ）低級アルキ
ルカルボン酸類（例えばギ酸、酢酸、プロピオン
酸）芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン）
およびエステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）等を単独または混合溶媒として用いることが
好ましい。本発明の組成物にはさらに必要に応じ
て平滑な塗膜をうるためにフローコントロール剤
を添加することができる。フローコントロール剤
の添加量は少量で充分であり、組成物の固形分に
対して５重量％以下で目的を達することができ
る。 本発明組成物のコーテイングは通常おこなわれ
ている浸漬法、噴霧法、ローラコーテイング法ま
たはフローコート法等のコーテイング方法によつ
てコーテイング後、基材の変形温度以下の温度
で、15分〜５時間焼付け硬化させることにより、
防曇性、耐摩耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性
が良好な塗膜が得られる。 なお、この防曇性コーテイング組成物は基材に
塗布焼付後、着色剤を用いて容易に着色すること
もできる。着色方法としては既に出願済の特願昭
54−35262に記載されている如く、該防曇性コー
テイング組成物で被覆された基材を気化性着色剤
を用いて気相中で着色することも可能であるし、
又同じく出願済の特願昭54−77525に記載されて
いる如く、該防曇性コーテイング組成物で被覆さ
れた基材を着色剤、界面活性剤および必要に応じ
て溶剤を含み界面活性剤の量が界面活性剤と溶剤
の合計量に対して０〜100重量％である染色液と
接触させることで着色することも可能である。 本発明の防曇性コーテイング組成物を基材に塗
布し焼付けた後の塗膜の好ましい厚味は１〜40ミ
クロン、より好ましくは３〜30ミクロンである。
１ミクロン以下であると防曇性、耐摩耗性が充分
でなく、また40ミクロン以上になると耐熱水性、
付着性が悪くなる。 本発明組成物は、ガラスをはじめ、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、セルロース
等のプラスチツク基材に対し適用することができ
るが、必要に応じてプライマー処理をすることに
より更に強い付着性を有する塗膜を得ることがで
きる。 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。なお、実施例において防曇性の測
定方法は−10℃に保持した試料を22℃−60％RH
雰囲気下に取り出し、その時に生じた曇りの有無
を観察する。耐摩耗性は、真ちゆう性のワイヤー
ブラシ（ヨージ型４行タイプ）で摩擦し傷のつき
にくさを調べ次の様に判定した。 Ａ；強く摩擦しても傷がつかない。 Ｂ；強く摩擦すると少し傷がつく。 Ｃ；弱い摩擦でも傷がつく。 耐熱水性は煮沸水中に１時間試料を浸漬後、塗
膜の状態を調べた。 実施例１〜10、比較例１〜６ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン部分加水分解物溶液（Ａ−１）の調製 エチルセロソルブ68.4部にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン1000部を溶解し、さら
に0.1規定塩酸水溶液34.2部を徐々に加えて室温
で撹拌して加水分解を行ない、その後室温で20時
間以上熟成した。得られた溶液は無色透明で
数、R1〜R3はそれぞれ独立に水素または炭素数
が６〜16のアシル基ｍは０または１〜９の整数），
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型 等のノニオン系界面活性剤が例示される。 本発明の防曇性コーデイング用組成物は使用に
際して、通常は塗布に適した濃度に希釈される。
この希釈に用いられる溶媒としては、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソ
ルブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化
合物等をあげることができ、これらは単独で用い
てもよく２種以上の混合溶媒として用いてもよ
い。これらの中で特に低級アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル）セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ）低級アルキ
ルカルボン酸類（例えばギ酸、酢酸、プロピオン
酸）芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン）
およびエステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）等を単独または混合溶媒として用いることが
好ましい。本発明の組成物にはさらに必要に応じ
て平滑な塗膜をうるためにフローコントロール剤
を添加することができる。フローコントロール剤
の添加量は少量で充分であり、組成物の固形分に
対して５重量％以下で目的を達することができ
る。 本発明組成物のコーテイングは通常おこなわれ
ている浸漬法、噴霧法、ローラコーテイング法ま
たはフローコート法等のコーテイング方法によつ
てコーテイング後、基材の変形温度以下の温度
で、15分〜５時間焼付け硬化させることにより、
防曇性、耐摩耗性、耐熱水性、付着性及び耐候性
が良好な塗膜が得られる。 なお、この防曇性コーテイング組成物は基材に
塗布焼付後、着色剤を用いて容易に着色すること
もできる。着色方法としては既に出願済の特願昭
54−35262に記載されている如く、該防曇性コー
テイング組成物で被覆された基材を気化性着色剤
を用いて気相中で着色することも可能であるし、
又同じく出願済の特願昭54−77525に記載されて
いる如く、該防曇性コーテイング組成物で被覆さ
れた基材を着色剤、界面活性剤および必要に応じ
て溶剤を含み界面活性剤の量が界面活性剤と溶剤
の合計量に対して０〜100重量％である染色液と
接触させることで着色することも可能である。 本発明の防曇性コーテイング組成物を基材に塗
布し焼付けた後の塗膜の好ましい厚味は１〜40ミ
クロン、より好ましくは３〜30ミクロンである。
１ミクロン以下であると防曇性、耐摩耗性が充分
でなく、また40ミクロン以上になると耐熱水性、
付着性が悪くなる。 本発明組成物は、ガラスをはじめ、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、セルロース
等のプラスチツク基材に対し適用することができ
るが、必要に応じてプライマー処理をすることに
より更に強い付着性を有する塗膜を得ることがで
きる。 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。なお、実施例において防曇性の測
定方法は−10℃に保持した試料を22℃−60％RH
雰囲気下に取り出し、その時に生じた曇りの有無
を観察する。耐摩耗性は、真ちゆう性のワイヤー
ブラシ（ヨージ型４行タイプ）で摩擦し傷のつき
にくさを調べ次の様に判定した。 Ａ；強く摩擦しても傷がつかない。 Ｂ；強く摩擦すると少し傷がつく。 Ｃ；弱い摩擦でも傷がつく。 耐熱水性は煮沸水中に１時間試料を浸漬後、塗
膜の状態を調べた。 実施例１〜10、比較例１〜６ (1) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン部分加水分解物溶液（Ａ−１）の調製 エチルセロソルブ68.4部にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン1000部を溶解し、さら
に0.1規定塩酸水溶液34.2部を徐々に加えて室温
で撹拌して加水分解を行ない、その後室温で20時
間以上熟成した。得られた溶液は無色透明で
【式】として計算
されたγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン加水分解物35重量％を含んでいた。 (2) β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン部分加水分解物溶液
（Ａ−２）の調製 エチルセロソルブ73.2部にβ−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
1000部を溶解し、さらに0.01規定塩酸水溶液32.8
部を徐々に加えて室温で撹拌して加水分解を行な
いその後室温で20時間以上熟成した。得られた溶
液は無色透明で
ラン加水分解物35重量％を含んでいた。 (2) β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン部分加水分解物溶液
（Ａ−２）の調製 エチルセロソルブ73.2部にβ−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
1000部を溶解し、さらに0.01規定塩酸水溶液32.8
部を徐々に加えて室温で撹拌して加水分解を行な
いその後室温で20時間以上熟成した。得られた溶
液は無色透明で
【式】と
して計算されたβ−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン加水分解物35
重量％を含んでいた。 (3) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンとβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン共部分加水分解物溶
液（Ａ−３）の調製 エチルセロソルブ70.2部にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン70部とβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン30部を溶解し、さらに0.1規定塩酸水溶液
34.0部を徐々に加えて室温で撹拌して加水分解を
行ないその後室温で20時間以上熟成した。得られ
た溶液は無色透明で
キシル）エチルトリメトキシシラン加水分解物35
重量％を含んでいた。 (3) γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンとβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン共部分加水分解物溶
液（Ａ−３）の調製 エチルセロソルブ70.2部にγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン70部とβ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン30部を溶解し、さらに0.1規定塩酸水溶液
34.0部を徐々に加えて室温で撹拌して加水分解を
行ないその後室温で20時間以上熟成した。得られ
た溶液は無色透明で
【式】として計算
されたγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの加水分解物24.3重量％
ランの加水分解物24.3重量％
【式】として計算された
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン加水分解物10.6重量％を含ん
でいた。 (4) 加水分解していないγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン（Ａ−４） (5) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル（Ｂ−１〜Ｂ−４）。表１に示したものを使
用した。
トリメトキシシラン加水分解物10.6重量％を含ん
でいた。 (4) 加水分解していないγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン（Ａ−４） (5) エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコー
ル（Ｂ−１〜Ｂ−４）。表１に示したものを使
用した。
【表】
(6) グリシジルメタクリレート（60重量部）−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（40重量部）コ
ポリマー溶液（Ｃ−１）の調製 エチルセロソルブ140ｇにグリシジルメタクリ
レート36ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート24
ｇとアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.3
ｇを加え静かに撹拌しながら温度90℃まで上昇さ
せる。その間絶えず窒素を吹き込みつつ約４時間
継続する。得られた溶液は、淡黄色の粘度約
90CPS程度（分子量約20，000）の液体となり、
グリシジルメタクリレートとヒドロキシエチルメ
タクリレートのコポリマーが形成されていた。 (7) ３，４−エポキシブチルメタクリレート（70
重量部）−メチルメタクリレート（15重量部）−
ヒドロキシエチルメタクリレート（15重量部）
コポリマー溶液（Ｃ−２）の調製。 エチルセロソルブ140ｇに３，４−エポキシブ
チルメタクリレート42ｇ、メチルメタクリレート
９ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート９ｇと
AIBN0.3ｇを加え静かに撹拌しながら温度90℃
まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹き込みつ
つ約４時間以上継続する。得られた溶液は淡黄色
の粘度約80CPS程度（分子量約18000）の液体と
なり、３，４−エポキシブチルメタクリレートと
メチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタク
リレートのコポリマーが形成されていた。 (8) グリシジルメタクリレート（15重量部）−エ
チルメタクリレート（50重量部）−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（35重量部）コポリマー
溶液（Ｃ−３）の調製。 エチルセロソルブ140ｇにグリシジルメタクリ
レート９ｇ、エチルメタクリレート30ｇ、ヒドロ
キシエチルメタクリレート21ｇとAIBN0.3ｇを
加え静かに撹拌しながら温度90℃まで上昇させ
る。その間絶えず窒素を吹き込みつつ約４時間継
続する。得られた溶液は淡黄色の粘度約100CPS
程度（分子量約20，000）の液体となり、グリシ
ジルメタクリレートとエチルメタクリレートとヒ
ドロキシエチルメタクリレートのコポリマーが形
成されていた。このコポリマー中には一般式
ドロキシエチルメタクリレート（40重量部）コ
ポリマー溶液（Ｃ−１）の調製 エチルセロソルブ140ｇにグリシジルメタクリ
レート36ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート24
ｇとアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.3
ｇを加え静かに撹拌しながら温度90℃まで上昇さ
せる。その間絶えず窒素を吹き込みつつ約４時間
継続する。得られた溶液は、淡黄色の粘度約
90CPS程度（分子量約20，000）の液体となり、
グリシジルメタクリレートとヒドロキシエチルメ
タクリレートのコポリマーが形成されていた。 (7) ３，４−エポキシブチルメタクリレート（70
重量部）−メチルメタクリレート（15重量部）−
ヒドロキシエチルメタクリレート（15重量部）
コポリマー溶液（Ｃ−２）の調製。 エチルセロソルブ140ｇに３，４−エポキシブ
チルメタクリレート42ｇ、メチルメタクリレート
９ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート９ｇと
AIBN0.3ｇを加え静かに撹拌しながら温度90℃
まで上昇させる。その間絶えず窒素を吹き込みつ
つ約４時間以上継続する。得られた溶液は淡黄色
の粘度約80CPS程度（分子量約18000）の液体と
なり、３，４−エポキシブチルメタクリレートと
メチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタク
リレートのコポリマーが形成されていた。 (8) グリシジルメタクリレート（15重量部）−エ
チルメタクリレート（50重量部）−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（35重量部）コポリマー
溶液（Ｃ−３）の調製。 エチルセロソルブ140ｇにグリシジルメタクリ
レート９ｇ、エチルメタクリレート30ｇ、ヒドロ
キシエチルメタクリレート21ｇとAIBN0.3ｇを
加え静かに撹拌しながら温度90℃まで上昇させ
る。その間絶えず窒素を吹き込みつつ約４時間継
続する。得られた溶液は淡黄色の粘度約100CPS
程度（分子量約20，000）の液体となり、グリシ
ジルメタクリレートとエチルメタクリレートとヒ
ドロキシエチルメタクリレートのコポリマーが形
成されていた。このコポリマー中には一般式
【式】で示される繰り返し構造単位を15重
量％含有している。
(9) 硬化触媒、過塩素酸アンモニウム（Ｄ−１）、
アルミニウムアセチルアセトネート（Ｄ−２）
を使用した。 (10) 界面活性剤。ノニオン系活性剤のうちポリオ
キシエチレンアルキルアリール型活性剤（ライ
オン油脂社製 リポノツクスNCN）（Ｅ−１）、
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型活性
剤（日本油脂社製 ニツサンノニオンLT−
221）（Ｅ−２）を使用した。 (11) 塗料の調製 前述のエポキシ基含有有機シラン化合物およ
び／またはその部分加水分解物（Ａ−１〜Ａ−
４）、エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコ
ール（Ｂ−１〜Ｂ−４）とエポキシ基を有するビ
ニル系ポリマーまたはコポリマー（Ｃ−１〜Ｃ−
３）を表２の割合で混合し、硬化触媒必要に応じ
て界面活性剤を表２の割合で加え、さらにフロー
コントロール剤少量を加え固型分が20〜50重量％
となるようにエチルセロソルブで希釈した。 (12) 塗装 あらかじめ洗浄してある厚さ３mmのジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート板に上記塗料
を浸漬法にて塗布し130℃で１時間加熱硬化させ
た。 塗膜の性能結果を表２にまとめて示した。 実施例 11 実施例７と全く同様にして得られた防曇性基材
を、あらかじめ乳鉢で十分細かく粉砕されたアン
トラキノン系分散染料・スミカロンブルーＥ−
FBL（商品名 住友化学工業(株)製）が入つた着色
剤溶器と約50mmの距離に保つ。 次にベルジヤ内を外気と遮断し、真空ポンプで
内部を0.5Torrに減圧してから着色剤用容器のヒ
ーターのスイツチを入れ200℃まで昇温させてか
ら10分間そのまま保持し着色剤を気化させた。こ
のベルジヤ内にセツトした防曇基材を着色濃度の
むらができないように着色剤の気体中で毎分60回
転の割合で回転させて片面に均一な青色の防曇着
色被膜を有する基材を得ることができた。この防
曇性着色被覆を有する基材は実施例７と同様の防
曇性、耐摩耗性、耐熱水性を有すると同時にカー
ボンアーク燈光に対する染色堅牢度試験（JIS
アルミニウムアセチルアセトネート（Ｄ−２）
を使用した。 (10) 界面活性剤。ノニオン系活性剤のうちポリオ
キシエチレンアルキルアリール型活性剤（ライ
オン油脂社製 リポノツクスNCN）（Ｅ−１）、
ポリオキシエチレンソルビタンエステル型活性
剤（日本油脂社製 ニツサンノニオンLT−
221）（Ｅ−２）を使用した。 (11) 塗料の調製 前述のエポキシ基含有有機シラン化合物およ
び／またはその部分加水分解物（Ａ−１〜Ａ−
４）、エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコ
ール（Ｂ−１〜Ｂ−４）とエポキシ基を有するビ
ニル系ポリマーまたはコポリマー（Ｃ−１〜Ｃ−
３）を表２の割合で混合し、硬化触媒必要に応じ
て界面活性剤を表２の割合で加え、さらにフロー
コントロール剤少量を加え固型分が20〜50重量％
となるようにエチルセロソルブで希釈した。 (12) 塗装 あらかじめ洗浄してある厚さ３mmのジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート板に上記塗料
を浸漬法にて塗布し130℃で１時間加熱硬化させ
た。 塗膜の性能結果を表２にまとめて示した。 実施例 11 実施例７と全く同様にして得られた防曇性基材
を、あらかじめ乳鉢で十分細かく粉砕されたアン
トラキノン系分散染料・スミカロンブルーＥ−
FBL（商品名 住友化学工業(株)製）が入つた着色
剤溶器と約50mmの距離に保つ。 次にベルジヤ内を外気と遮断し、真空ポンプで
内部を0.5Torrに減圧してから着色剤用容器のヒ
ーターのスイツチを入れ200℃まで昇温させてか
ら10分間そのまま保持し着色剤を気化させた。こ
のベルジヤ内にセツトした防曇基材を着色濃度の
むらができないように着色剤の気体中で毎分60回
転の割合で回転させて片面に均一な青色の防曇着
色被膜を有する基材を得ることができた。この防
曇性着色被覆を有する基材は実施例７と同様の防
曇性、耐摩耗性、耐熱水性を有すると同時にカー
ボンアーク燈光に対する染色堅牢度試験（JIS
【表】
【表】
Ｌ−0842−1971）（以下フエード試験とよぶ）200
時間後も殆んど退色のない堅牢性を有していた。 実施例 12 実施例６と全く同様にして得られた防曇性基材
をポリオキシエチレンアルキルアリール型界面活
性剤（ライオン油脂社製、商標リポノツクス
NCO）90ｇとアントラキノン系分散染料（住友
化学工業(株)製 商標スミカロン ブルーＥ−
FBL）10ｇから成る染浴中に95℃で５分間浸漬
することで均一な青色の透明な防曇着色被膜を有
する基材を得ることができた。この防曇性着色被
膜を有する基材は、実施例６と同様の防曇性、耐
摩耗性、耐熱水性を有すると同時にフエード試験
200時間後も殆んど退色のない堅牢性を有してい
た。
時間後も殆んど退色のない堅牢性を有していた。 実施例 12 実施例６と全く同様にして得られた防曇性基材
をポリオキシエチレンアルキルアリール型界面活
性剤（ライオン油脂社製、商標リポノツクス
NCO）90ｇとアントラキノン系分散染料（住友
化学工業(株)製 商標スミカロン ブルーＥ−
FBL）10ｇから成る染浴中に95℃で５分間浸漬
することで均一な青色の透明な防曇着色被膜を有
する基材を得ることができた。この防曇性着色被
膜を有する基材は、実施例６と同様の防曇性、耐
摩耗性、耐熱水性を有すると同時にフエード試験
200時間後も殆んど退色のない堅牢性を有してい
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式【式】 （但し、式中R1はエポキシ基含有アルキル
基、エポキシ基含有アルコキシアルキル基、エ
ポキシ基含有脂環式アルキル基またはエポキシ
基含有脂環式アルキルアルキル基、R2は水素
原子または低級アルキル基、R3は炭素数１〜
５のアルキル基、ａは１〜３，ｂは０〜２であ
つてａ＋ｂ≦３である。）で示されるエポキシ
基含有有機シラン化合物および／またはその部
分加水分解物５〜50重量部（但し、
【式】として計算する。） (B) 一般式 （式中、n1〜nnはそれぞれ独立に０〜７の整
数で、かつその内の少なくとも２個は１以上の
整数であり、ｍは３〜９の整数を示す。）で示
される、エチレンオキサイド鎖を有する多価ア
ルコール20〜70重量部および (C) 一般式 CHR4＝CR5X （式中R4，R5はそれぞれ独立に水素原子、
低級アルキル基、Ｘはエポキシ基含有アルコキ
シカルボニル基を表す。） で示されるビニルモノマー20〜100重量％およ
び 一般式 CHR4＝CR5Y （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｙ
はヒドロキシ基含有アルコキシカルボニル基を
表す。）で示されるビニルモノマー０〜80重量
％および 一般式 CHR4＝CR5Z （式中R4，R5は上に定義したとおりで、Ｚ
はアルコキシカルボニル基、アセトキシ基また
はフエニル基を表す。）で示されるビニルモノ
マー０〜80重量％ から得られるホモポリマーまたはコポリマー10〜
70重量部の上記(A)(B)(C)の合計100重量部を主成分
としてさらに硬化触媒を加えてなる防曇性コーデ
イング組成物。 ２ 前記エポキシ基含有有機シラン化合物がグリ
シドキシアルキルトリアルコキシシランである特
許請求の範囲第１項に記載の防曇性コーデイング
組成物。 ３ 前記硬化触媒は過塩素酸アンモニウムであ
り、(A)(B)(C)の合計100重量部当り0.05〜20重量部
である特許請求の範囲第１項〜第２項に記載のに
記載の防曇性コーデイング組成物。
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7174780A JPS56167778A (en) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | Anti-fogging coating composition |
| FR8110601A FR2483448B1 (fr) | 1980-05-29 | 1981-05-27 | Composition de revetement antibuee, article faconne revetu de cette composition et procede de preparation de cet article |
| GB8116213A GB2077738B (en) | 1980-05-29 | 1981-05-28 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| US06/268,106 US4522966A (en) | 1980-05-29 | 1981-05-28 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| IT4858481A IT1171265B (it) | 1980-05-29 | 1981-05-29 | Composto di rivestimento anti-velo e articolo sagomato rivestito con lo stesso |
| AT0240981A AT391477B (de) | 1980-05-29 | 1981-05-29 | Beschlagverhindernde zusammensetzung |
| DE3121646A DE3121646C2 (de) | 1980-05-29 | 1981-05-30 | Nicht beschlagende Überzugskompositionen zur Beschichtung von Gegenständen |
| DE19813153616 DE3153616C2 (ja) | 1980-05-29 | 1981-05-30 | |
| GB8412169A GB2141125B (en) | 1980-05-29 | 1984-05-11 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| GB8412168A GB2141947B (en) | 1980-05-29 | 1984-05-11 | Non-fogging coating composition for polycarbonates |
| US06/724,178 US4594379A (en) | 1980-05-29 | 1985-04-17 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| US06/809,525 USRE32272E (en) | 1980-05-29 | 1985-12-16 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| US06/838,280 US4642266A (en) | 1980-05-29 | 1986-03-10 | Non-fogging coating composition and a shaped article coated therewith |
| AT184286A AT396576B (de) | 1980-05-29 | 1986-07-08 | Abriebfester und beschlagfreier, überzogener gegenstand aus polycarbonat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7174780A JPS56167778A (en) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | Anti-fogging coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167778A JPS56167778A (en) | 1981-12-23 |
| JPH0115547B2 true JPH0115547B2 (ja) | 1989-03-17 |
Family
ID=13469424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7174780A Granted JPS56167778A (en) | 1980-05-29 | 1980-05-29 | Anti-fogging coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56167778A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6780232B2 (en) * | 1999-08-20 | 2004-08-24 | The Walman Optical Company | Coating composition yielding abrasion-resistant tiniable coating |
| JP7315695B2 (ja) * | 2019-11-15 | 2023-07-26 | 三井化学株式会社 | 積層体、積層体の製造方法、防曇膜形成用組成物、防曇膜及び防曇膜形成用組成物セット |
-
1980
- 1980-05-29 JP JP7174780A patent/JPS56167778A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56167778A (en) | 1981-12-23 |
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