JPH0144232B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0144232B2 JPH0144232B2 JP57166276A JP16627682A JPH0144232B2 JP H0144232 B2 JPH0144232 B2 JP H0144232B2 JP 57166276 A JP57166276 A JP 57166276A JP 16627682 A JP16627682 A JP 16627682A JP H0144232 B2 JPH0144232 B2 JP H0144232B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fraction
- antioxidant
- sage
- extract
- layer
- Prior art date
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- Expired
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセージから抗酸化剤を製造する方法に
関する。
関する。
従来より、食品の酸化による劣化を防止するた
めの種々の手段がとられており、その一つに合成
抗酸化剤の添加による酸化防止法があるが、最近
においては安全性の見地から合成添加剤の再検討
の必要性が生じつつあり、このため有効な天然抗
酸化剤が望まれる。
めの種々の手段がとられており、その一つに合成
抗酸化剤の添加による酸化防止法があるが、最近
においては安全性の見地から合成添加剤の再検討
の必要性が生じつつあり、このため有効な天然抗
酸化剤が望まれる。
従来、ハーブ系香辛料が油脂類、油脂性食料品
に対して酸化を防止する効果があることは知られ
ているが、香辛料自体を抗酸化剤として使用する
ことは、香味が強すぎるため、ごく一部の目的に
しか使用し得ない問題がある。
に対して酸化を防止する効果があることは知られ
ているが、香辛料自体を抗酸化剤として使用する
ことは、香味が強すぎるため、ごく一部の目的に
しか使用し得ない問題がある。
本発明者らは、安全性が高く、より効果的な抗
酸化性物質を見い出すことを目的として、種々検
討を行なつた結果、セージから得られる特定の画
分が上記目的を達成することを知見した。
酸化性物質を見い出すことを目的として、種々検
討を行なつた結果、セージから得られる特定の画
分が上記目的を達成することを知見した。
即ち、セージを原料として、これをｎ―ヘキサ
ン又は塩化メチレンで抽出処理して得た抽出物に
水蒸気蒸留処理を施し、得られた残渣より常法に
従つて弱酸性画分を採取することにより、セージ
中の抗酸化成分が水蒸気蒸留残渣、更には弱酸性
画分中に移行し、従つて上記の工程を行なうこと
によつて得られた弱酸性画分が極めて高い抗酸化
効果を示すことを知見した。更に、この画分中に
は、下記式(1)で示されるカルノソール、式(2)で示
される7β，11，12―トリヒドロキシ―６，10―
エポキシメタノアビエタ―８，11，13―トリエン
―20―オン（ロスマノール）、式(3)で示される新
規化合物12―ヒドロキシ―６，７―セコ―11，10
―エポキシメタノ―20―オクソ―アビエタ―８，
11，13―トリエン―６，７―ジアール（ロスマジ
アール）、式(4)で示される５，4′―ジヒドロキシ
―６，７―ジメトキシフラボンなどが含まれてお
り、これらの成分が前記画分に高い抗酸化効果を
与える一つの要因をなしていること、また前記画
分はセージ特有の強い臭いも殆んどなく、このも
のが抗酸化剤として非常に有効に使用し得ること
を見い出し、本発明を完成したものである。
ン又は塩化メチレンで抽出処理して得た抽出物に
水蒸気蒸留処理を施し、得られた残渣より常法に
従つて弱酸性画分を採取することにより、セージ
中の抗酸化成分が水蒸気蒸留残渣、更には弱酸性
画分中に移行し、従つて上記の工程を行なうこと
によつて得られた弱酸性画分が極めて高い抗酸化
効果を示すことを知見した。更に、この画分中に
は、下記式(1)で示されるカルノソール、式(2)で示
される7β，11，12―トリヒドロキシ―６，10―
エポキシメタノアビエタ―８，11，13―トリエン
―20―オン（ロスマノール）、式(3)で示される新
規化合物12―ヒドロキシ―６，７―セコ―11，10
―エポキシメタノ―20―オクソ―アビエタ―８，
11，13―トリエン―６，７―ジアール（ロスマジ
アール）、式(4)で示される５，4′―ジヒドロキシ
―６，７―ジメトキシフラボンなどが含まれてお
り、これらの成分が前記画分に高い抗酸化効果を
与える一つの要因をなしていること、また前記画
分はセージ特有の強い臭いも殆んどなく、このも
のが抗酸化剤として非常に有効に使用し得ること
を見い出し、本発明を完成したものである。
(2) 7β，11，12―trihydroxy―６，10―
epoxymethano―abieta―８，11，13―trien―
20―one（rosmanol） (3) 12―hydroxy―６，７―seco―11，10―
epoxymetha―20―oxo―abieta―８，11，13
―trien―６，７―dial（rosmadial） (4) ５，4′―dihydroxy―６，７―
dimethoxyflavone 以下、本発明につき更に詳しく説明する。
epoxymethano―abieta―８，11，13―trien―
20―one（rosmanol） (3) 12―hydroxy―６，７―seco―11，10―
epoxymetha―20―oxo―abieta―８，11，13
―trien―６，７―dial（rosmadial） (4) ５，4′―dihydroxy―６，７―
dimethoxyflavone 以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の抗酸化剤の製造方法において、原料と
してはセージを使用する。セージは生のままでも
よく、乾燥したものでもよい。また、セージはそ
の全草、地上部などを切断又は粉末としたものが
使用し得る。なお、セージの原産地は特に制限さ
れない。
してはセージを使用する。セージは生のままでも
よく、乾燥したものでもよい。また、セージはそ
の全草、地上部などを切断又は粉末としたものが
使用し得る。なお、セージの原産地は特に制限さ
れない。
有機溶媒としてｎ―ヘキサン又は塩化メチレン
による抽出処理を行つてその抽出物を採取する。
抽出処理は、常法に従つて行なうことができ、例
えばセージに対し前記溶媒を加え、室温乃至は溶
媒の還流温度で0.5〜24時間抽出処理する方法を
採用することができる。抽出後は、常法により
過、遠心分離、デカンテーシヨン等の方法で抽出
液と抽出残渣とに分け、抽出液を採取する。な
お、抽出処理には、前記溶媒の１種を単独で用い
ても両者の混合溶媒を用いてもよく、また抽出残
渣には必要により繰り返して抽出処理を施すこと
もできるが、この場合抽出溶媒として先の溶媒と
異なる溶媒を使用することもできる。
による抽出処理を行つてその抽出物を採取する。
抽出処理は、常法に従つて行なうことができ、例
えばセージに対し前記溶媒を加え、室温乃至は溶
媒の還流温度で0.5〜24時間抽出処理する方法を
採用することができる。抽出後は、常法により
過、遠心分離、デカンテーシヨン等の方法で抽出
液と抽出残渣とに分け、抽出液を採取する。な
お、抽出処理には、前記溶媒の１種を単独で用い
ても両者の混合溶媒を用いてもよく、また抽出残
渣には必要により繰り返して抽出処理を施すこと
もできるが、この場合抽出溶媒として先の溶媒と
異なる溶媒を使用することもできる。
このようにして得られた抽出液は、溶媒を留去
して又は留去せずにそのまま次工程に進める。な
おここで、溶媒を留去したものに対し、必要によ
つては更に別の溶媒を用いて抽出処理し、その抽
出液を採取することもできる。
して又は留去せずにそのまま次工程に進める。な
おここで、溶媒を留去したものに対し、必要によ
つては更に別の溶媒を用いて抽出処理し、その抽
出液を採取することもできる。
次に、本発明においては、前記有機溶媒による
抽出処理工程を行なつた後、この抽出に水蒸気蒸
留処理を施してその残渣を採取する工程を行う。
これにより、効果が高く、臭いも殆どない抗酸化
剤を得ることができる。この場合、好適には有機
溶媒による抽出液から溶媒を留去したものに水蒸
気蒸留処理を施す。
抽出処理工程を行なつた後、この抽出に水蒸気蒸
留処理を施してその残渣を採取する工程を行う。
これにより、効果が高く、臭いも殆どない抗酸化
剤を得ることができる。この場合、好適には有機
溶媒による抽出液から溶媒を留去したものに水蒸
気蒸留処理を施す。
なお、水蒸気蒸留処理は常法に準じて行うこと
ができる。本発明では、水蒸気蒸留液に精油成分
が殆ど認められなくなるまで水蒸気蒸留を続けた
後、その水蒸気蒸留残渣を採取する。セージ中の
抗酸化性成分はこの水蒸気蒸留残渣中に残るの
で、これを回収するものである。
ができる。本発明では、水蒸気蒸留液に精油成分
が殆ど認められなくなるまで水蒸気蒸留を続けた
後、その水蒸気蒸留残渣を採取する。セージ中の
抗酸化性成分はこの水蒸気蒸留残渣中に残るの
で、これを回収するものである。
次いで、本発明は得られた水蒸気蒸留残渣より
常法に従つて弱酸性画分を採取する。この工程
は、まず水蒸気蒸留残渣を水不溶性有機溶媒に溶
解させ、これに弱アルカリ化合物の水溶液を加え
て抽出処理し、水不溶性有機溶媒層を採取する工
程を行う。
常法に従つて弱酸性画分を採取する。この工程
は、まず水蒸気蒸留残渣を水不溶性有機溶媒に溶
解させ、これに弱アルカリ化合物の水溶液を加え
て抽出処理し、水不溶性有機溶媒層を採取する工
程を行う。
ここで、水不溶性有機溶媒としては、エチルエ
ーテル、ｎ―ヘキサン、塩化メチレン、石油エー
テル、リグロイン、シクロヘキサン、四塩化炭
素、クロロホルム、１，２―ジクロルエタン、ト
ルエン、ベンゼン、酢酸エチル、ｎ―ブタノー
ル、イソブタノール、ガソリン等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を組合せて用いることが
できる。
ーテル、ｎ―ヘキサン、塩化メチレン、石油エー
テル、リグロイン、シクロヘキサン、四塩化炭
素、クロロホルム、１，２―ジクロルエタン、ト
ルエン、ベンゼン、酢酸エチル、ｎ―ブタノー
ル、イソブタノール、ガソリン等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上を組合せて用いることが
できる。
また、弱アルカリ化合物としては、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン
酸水素カリウム、ピロリン酸カリウム、酢酸カリ
ウム、クエン酸カリウムなどが挙がれらる。本発
明においては、これらの弱アルカリ化合物の１種
又は２種以上を使用し、これを通常0.1重量％〜
飽和量で水に溶解し、水溶液として用いる。
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナ
トリウム、ピロリン酸ナトリウム、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン
酸水素カリウム、ピロリン酸カリウム、酢酸カリ
ウム、クエン酸カリウムなどが挙がれらる。本発
明においては、これらの弱アルカリ化合物の１種
又は２種以上を使用し、これを通常0.1重量％〜
飽和量で水に溶解し、水溶液として用いる。
この弱アルカリ化合物水溶液を前記抽出物の水
不溶性有機溶媒溶解液に加えて抽出処理を行なう
に際し、抽出物の水不溶性有機溶媒溶解液に弱ア
ルカリ化合物水溶液を加えて直ちに処理するよう
にしてもよいが、本発明においてはまず抽出物の
水不溶性有機溶媒溶解液に希硫酸、希塩酸等の酸
を加えて振とうし、この酸の層を分離した後、水
不溶性有機溶媒層に弱アルカリ化合物水溶液を加
えて処理する方法を採用することが好ましく、こ
れにより最終画分に対する不純物の混入を少なく
することができる。弱アルカリ化合物水溶液によ
る処理は常法に従つて行なうことができ、例えば
室温もしくは加温下に１〜10分間程度振とうする
方法を採用することができる。また、抽出時に空
気中の酸素との接触を避けるために窒素又は不活
性ガス気流中で操作することが望ましい。
不溶性有機溶媒溶解液に加えて抽出処理を行なう
に際し、抽出物の水不溶性有機溶媒溶解液に弱ア
ルカリ化合物水溶液を加えて直ちに処理するよう
にしてもよいが、本発明においてはまず抽出物の
水不溶性有機溶媒溶解液に希硫酸、希塩酸等の酸
を加えて振とうし、この酸の層を分離した後、水
不溶性有機溶媒層に弱アルカリ化合物水溶液を加
えて処理する方法を採用することが好ましく、こ
れにより最終画分に対する不純物の混入を少なく
することができる。弱アルカリ化合物水溶液によ
る処理は常法に従つて行なうことができ、例えば
室温もしくは加温下に１〜10分間程度振とうする
方法を採用することができる。また、抽出時に空
気中の酸素との接触を避けるために窒素又は不活
性ガス気流中で操作することが望ましい。
弱アルカリ化合物による処理後は、静置して水
不溶性有機溶媒層と弱アルカリ化合物水溶液層と
に分離し、水不溶性有機溶媒層を採取する。本発
明によれば、セージ中の抗酸化性成分が上述した
操作によりこの水不溶性有機溶媒層に移行するの
で、これを採取するものである。
不溶性有機溶媒層と弱アルカリ化合物水溶液層と
に分離し、水不溶性有機溶媒層を採取する。本発
明によれば、セージ中の抗酸化性成分が上述した
操作によりこの水不溶性有機溶媒層に移行するの
で、これを採取するものである。
更に、弱酸性画分を得るため、このようにして
得られた水不溶性有機溶媒層に更に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウムなどの強アルカリ化合物の水溶液
を加えて抽出処理し、強アルカリ化合物水溶液層
を採取することが好ましく、これによりセージ中
の抗酸化性成分がより濃縮された状態で強アルカ
リ化合物水溶液層に移行するので、この強アルカ
リ化合物水溶液層を採取することによつてより効
果の高い抗酸化剤が得られる。この場合、強アル
カリ化合物は0.1〜10重量％の濃度で水に溶解さ
せたものを用いることができ、また強アルカリ化
合物による処理方法としては弱アルカリ化合物に
よる処理方法と同様の方法を採用することができ
る。本発明は、この強アルカリ化合物水溶液層、
即ち弱酸性画分を最終画分として採取するもので
あるが、この場合好ましくはこの水溶液層を中和
したもの、その濃縮物、又は水溶液層を中和後こ
れに水不溶性有機溶媒を加えて抽出処理し、これ
により抗酸化性成分を再度移行させた水不溶性有
機溶媒層を採取し、これより溶媒を留去したもの
を抗酸化剤として使用する。
得られた水不溶性有機溶媒層に更に水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウムなどの強アルカリ化合物の水溶液
を加えて抽出処理し、強アルカリ化合物水溶液層
を採取することが好ましく、これによりセージ中
の抗酸化性成分がより濃縮された状態で強アルカ
リ化合物水溶液層に移行するので、この強アルカ
リ化合物水溶液層を採取することによつてより効
果の高い抗酸化剤が得られる。この場合、強アル
カリ化合物は0.1〜10重量％の濃度で水に溶解さ
せたものを用いることができ、また強アルカリ化
合物による処理方法としては弱アルカリ化合物に
よる処理方法と同様の方法を採用することができ
る。本発明は、この強アルカリ化合物水溶液層、
即ち弱酸性画分を最終画分として採取するもので
あるが、この場合好ましくはこの水溶液層を中和
したもの、その濃縮物、又は水溶液層を中和後こ
れに水不溶性有機溶媒を加えて抽出処理し、これ
により抗酸化性成分を再度移行させた水不溶性有
機溶媒層を採取し、これより溶媒を留去したもの
を抗酸化剤として使用する。
なお、本発明においては、必要により上記いず
れかの工程中に活性炭、珪そう土、酸性白土等の
吸着剤を用いて脱色処理を行なうことができ、こ
れにより淡色の抗酸化剤を得ることができる。
れかの工程中に活性炭、珪そう土、酸性白土等の
吸着剤を用いて脱色処理を行なうことができ、こ
れにより淡色の抗酸化剤を得ることができる。
上述した方法で得られた抗酸化剤は、カルノソ
ール、ロスマノール、ロスマジアール、５，4′―
ジヒドロキシ―６，７―ジメトキシフラボンなど
の抗酸化性成分が含まれており、抗酸化効果が高
く、しかも臭いも非常に少ないので、種々の用途
に好適に用いられる。例えば、本発明の抗酸化剤
は、魚油、ラード、タロー、ヘツド、チキンオイ
ル、大豆油、あまに油、綿実油、サーフラワー
油、米油、コーン油、やし油、パーム油、ごま
油、カカオ脂、ひまし油、落化生油等の動、植物
を原料とする油脂、バター、チーズ、マーガリ
ン、シヨートニング、マヨネーズ、ドレツシン
グ、ハム、ソーセイジ、ポテトチツプス、揚げせ
んべい、揚げラーメン、カレールー、醤油、清涼
飲料水、酒、果実酒、ケチヤツプ、ジヤム、魚肉
もしくは畜肉練り製品、その他の食品、或いは毛
髪化粧料、皮膚化粧料、口中化粧料等の化粧料や
医薬品などに添加されて使用され得る。この場
合、本発明抗酸化剤の添加量は乾燥品として全体
の0.0005〜１重量％、特に0.001〜0.1重量％とす
ることが好ましい。なお、本発明に係る抗酸化剤
は、これをそのまま用いてもよいが、必要によつ
て澱粉、ゼラチン等の賦形剤などを加えてパウダ
ー状、顆粒状の形態にしてもよく、また油脂やエ
タノール、プロピレングリコール、グリセリン、
又はこれらの混合物に溶解分散して液状の形態に
してもよい。また、本発明の抗酸化剤は、必要に
応じてクエン酸等のシネルギスト成分などを含有
してもよい。
ール、ロスマノール、ロスマジアール、５，4′―
ジヒドロキシ―６，７―ジメトキシフラボンなど
の抗酸化性成分が含まれており、抗酸化効果が高
く、しかも臭いも非常に少ないので、種々の用途
に好適に用いられる。例えば、本発明の抗酸化剤
は、魚油、ラード、タロー、ヘツド、チキンオイ
ル、大豆油、あまに油、綿実油、サーフラワー
油、米油、コーン油、やし油、パーム油、ごま
油、カカオ脂、ひまし油、落化生油等の動、植物
を原料とする油脂、バター、チーズ、マーガリ
ン、シヨートニング、マヨネーズ、ドレツシン
グ、ハム、ソーセイジ、ポテトチツプス、揚げせ
んべい、揚げラーメン、カレールー、醤油、清涼
飲料水、酒、果実酒、ケチヤツプ、ジヤム、魚肉
もしくは畜肉練り製品、その他の食品、或いは毛
髪化粧料、皮膚化粧料、口中化粧料等の化粧料や
医薬品などに添加されて使用され得る。この場
合、本発明抗酸化剤の添加量は乾燥品として全体
の0.0005〜１重量％、特に0.001〜0.1重量％とす
ることが好ましい。なお、本発明に係る抗酸化剤
は、これをそのまま用いてもよいが、必要によつ
て澱粉、ゼラチン等の賦形剤などを加えてパウダ
ー状、顆粒状の形態にしてもよく、また油脂やエ
タノール、プロピレングリコール、グリセリン、
又はこれらの混合物に溶解分散して液状の形態に
してもよい。また、本発明の抗酸化剤は、必要に
応じてクエン酸等のシネルギスト成分などを含有
してもよい。
本発明による抗酸化剤は、上述したように抗酸
化力が高く、またセージから得られるにもかかわ
らずセージの香気も殆んどなく、食品等に配合し
てもその風味を損なうことが殆んどないものであ
り、しかも天然のセージから分離して得られるの
で、合成添加剤の安全性が問題になつている現
在、油脂製品をはじめとする食品、化粧料、医薬
品等に対し好適に使用し得るものである。
化力が高く、またセージから得られるにもかかわ
らずセージの香気も殆んどなく、食品等に配合し
てもその風味を損なうことが殆んどないものであ
り、しかも天然のセージから分離して得られるの
で、合成添加剤の安全性が問題になつている現
在、油脂製品をはじめとする食品、化粧料、医薬
品等に対し好適に使用し得るものである。
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。
る。
ギリシヤ産セージの乾燥葉を粉砕したものを用
い、第１図に示した工程に従つて抗酸化剤を得
た。
い、第１図に示した工程に従つて抗酸化剤を得
た。
即ち、セージ粉砕物500ｇにｎ―ヘキサン2400
mlを加え、室温で24時間撹拌して抽出した。抽出
後、過して抽出液と抽出残渣とに分け、抽出液
を採取した。この操作を３回繰り返し、抽出液を
合せた。
mlを加え、室温で24時間撹拌して抽出した。抽出
後、過して抽出液と抽出残渣とに分け、抽出液
を採取した。この操作を３回繰り返し、抽出液を
合せた。
次に、この抽出液の濃縮物（crude ext.H）に
つき、水蒸気蒸留液に精油成分が殆んど認められ
なくなるまで水蒸気蒸留を行ない、揮発性画分
（水蒸気蒸留液分）と不揮発性画分（水蒸気蒸留
残渣）とに分け、揮発性画分は濃縮した（画分
Ｖ）。
つき、水蒸気蒸留液に精油成分が殆んど認められ
なくなるまで水蒸気蒸留を行ない、揮発性画分
（水蒸気蒸留液分）と不揮発性画分（水蒸気蒸留
残渣）とに分け、揮発性画分は濃縮した（画分
Ｖ）。
前記不揮発性画分（水蒸気蒸留残渣）は、エチ
ルエーテル500mlで抽出後、濃縮して濃縮物19.6
ｇを得、これにエチルエーテル500mlを加えて濃
縮物を溶解した。次いで、このエチルエーテル液
に2N塩酸200mlを加え、２分間振とうした後静置
して塩酸層とエチルエーテル層とに分離した。こ
の操作を３回繰り返した後、塩酸層を水酸化ナト
リウムで中和し、エチルエーテルで再抽出を行な
い、エチルエーテル層を濃縮して塩基性画分を得
た。他方、塩酸層と分離したエチルエーテル層に
は、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液200mlを加え
て２分間振とうし、静置して炭酸水素ナトリウム
水溶液層とエチルエーテル層とに分離し、炭酸水
素ナトリウム水溶液層は塩酸で中和した後、エチ
ルエーテルで再抽出を行ない、エチルエーテル層
を濃縮して強酸性画分（画分SA）を得た。炭酸
水素ナトリウム水溶液層と分離したエチルエーテ
ル層には、更に1N水酸化ナトリウム水溶液200ml
を加えて２分間振とうし、静置して水酸化ナトリ
ウム水溶液層とエチルエーテル層とに分離した。
この操作を３回繰り返した後、水酸化ナトリウム
水溶液層は塩酸で中和し、エチルエーテルで再抽
出し、エチルエーテル層を濃縮して弱酸性画分
（画分WA）5.70ｇを得、また水酸化ナトリウム
水溶液層と分離したエチルエーテル層は濃縮し、
中性画分（画分Ｎ）12.81ｇを得た。
ルエーテル500mlで抽出後、濃縮して濃縮物19.6
ｇを得、これにエチルエーテル500mlを加えて濃
縮物を溶解した。次いで、このエチルエーテル液
に2N塩酸200mlを加え、２分間振とうした後静置
して塩酸層とエチルエーテル層とに分離した。こ
の操作を３回繰り返した後、塩酸層を水酸化ナト
リウムで中和し、エチルエーテルで再抽出を行な
い、エチルエーテル層を濃縮して塩基性画分を得
た。他方、塩酸層と分離したエチルエーテル層に
は、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液200mlを加え
て２分間振とうし、静置して炭酸水素ナトリウム
水溶液層とエチルエーテル層とに分離し、炭酸水
素ナトリウム水溶液層は塩酸で中和した後、エチ
ルエーテルで再抽出を行ない、エチルエーテル層
を濃縮して強酸性画分（画分SA）を得た。炭酸
水素ナトリウム水溶液層と分離したエチルエーテ
ル層には、更に1N水酸化ナトリウム水溶液200ml
を加えて２分間振とうし、静置して水酸化ナトリ
ウム水溶液層とエチルエーテル層とに分離した。
この操作を３回繰り返した後、水酸化ナトリウム
水溶液層は塩酸で中和し、エチルエーテルで再抽
出し、エチルエーテル層を濃縮して弱酸性画分
（画分WA）5.70ｇを得、また水酸化ナトリウム
水溶液層と分離したエチルエーテル層は濃縮し、
中性画分（画分Ｎ）12.81ｇを得た。
また、ｎ―ヘキサン抽出後の抽出残渣に塩化メ
チレン1000mlを加え、抽出してその抽出液を採取
した。以下、上述した方法と同様に操作して水蒸
気蒸留処理、酸、アルカリによる処理を行ない、
抽出液濃縮物（crude ext.M）、揮発性画分（画
分V′）、強酸性画分（画分SA′）、弱酸性画分（画
分WA′）及び中性画分（画分N′）をそれぞれ得
た。なお、弱酸性画分の収量は4.30ｇ、中性画分
の収量は5.75ｇであつた。
チレン1000mlを加え、抽出してその抽出液を採取
した。以下、上述した方法と同様に操作して水蒸
気蒸留処理、酸、アルカリによる処理を行ない、
抽出液濃縮物（crude ext.M）、揮発性画分（画
分V′）、強酸性画分（画分SA′）、弱酸性画分（画
分WA′）及び中性画分（画分N′）をそれぞれ得
た。なお、弱酸性画分の収量は4.30ｇ、中性画分
の収量は5.75ｇであつた。
次に、上記の画分の抗酸化効果をロダン鉄法及
びTBA法により測定した。また比較のため、コ
ントロール（抗酸化剤無添加、control）、天然抗
酸化性物質であるα―トコフエロール（α―
Toc）の抗酸化効果も測定した。
びTBA法により測定した。また比較のため、コ
ントロール（抗酸化剤無添加、control）、天然抗
酸化性物質であるα―トコフエロール（α―
Toc）の抗酸化効果も測定した。
なお、ロダン鉄法及びTBA法は下記の通りで
あり、上記画分及びα―トコフエロールはいずれ
も0.01％濃度で行なつた。
あり、上記画分及びα―トコフエロールはいずれ
も0.01％濃度で行なつた。
試験品（上記画分及びα―トコフエロール）を
99.5％エタノールで所定濃度とした溶液２ml、リ
ノール酸を99.5％エタノールに溶解した2.51％リ
ノール酸溶液2.051ml、0.05Mリン酸緩衝液（PH
7.0）４ml及び水を加えて10mlとした試験溶液を
40℃暗所に保存する。この試験溶液0.1mlに75％
エタノール9.7ml、30％チオシアン酸アンモニウ
ム溶液0.1ml、２×10-2M塩化第一鉄溶液（3.5％
塩酸中）0.1mlを加えた後、正確に３分間撹拌し、
500nmの吸光度を測定する。
99.5％エタノールで所定濃度とした溶液２ml、リ
ノール酸を99.5％エタノールに溶解した2.51％リ
ノール酸溶液2.051ml、0.05Mリン酸緩衝液（PH
7.0）４ml及び水を加えて10mlとした試験溶液を
40℃暗所に保存する。この試験溶液0.1mlに75％
エタノール9.7ml、30％チオシアン酸アンモニウ
ム溶液0.1ml、２×10-2M塩化第一鉄溶液（3.5％
塩酸中）0.1mlを加えた後、正確に３分間撹拌し、
500nmの吸光度を測定する。
A.Ottolenghi Arch.Biochem.Biophs，79，
355（1959）の方法によつた。
355（1959）の方法によつた。
以上の結果を第２図及び第３図に示す。第２図
はｎ―ヘキサンで抽出したものの分画物の結果で
あり、第３図は塩化メチレンで抽出したものの分
画物の結果である。また、１はロダン鉄法、２は
TBA法による結果である。
はｎ―ヘキサンで抽出したものの分画物の結果で
あり、第３図は塩化メチレンで抽出したものの分
画物の結果である。また、１はロダン鉄法、２は
TBA法による結果である。
第２，３図の結果より、弱酸性画分（画分
WA，WA′）及び中性画分（画分Ｎ，N′）に強
い抗酸化効果があることが認められ、第１図中点
線で囲んだ分画物、特に二重線で囲んだ弱酸性画
分が抗酸化剤として好適であることが知見され
た。
WA，WA′）及び中性画分（画分Ｎ，N′）に強
い抗酸化効果があることが認められ、第１図中点
線で囲んだ分画物、特に二重線で囲んだ弱酸性画
分が抗酸化剤として好適であることが知見され
た。
なお、上述した実験より弱酸性画分に強い抗酸
化効果が認められたので、画分WA及びWA′につ
きシリカゲルクロマトグラフイによりそれぞれ17
及び14のフラクシヨンに分画し、それぞれの抗酸
化効果をロダン鉄法及びTBA法により評価した。
ここで、シリカゲルクロマトグラフイの条件は、
メルク社製シリカゲル60を用い、溶出溶媒として
はベンゼン―アセトン（９：１〜０：10）、次い
でメタノールを用いた。
化効果が認められたので、画分WA及びWA′につ
きシリカゲルクロマトグラフイによりそれぞれ17
及び14のフラクシヨンに分画し、それぞれの抗酸
化効果をロダン鉄法及びTBA法により評価した。
ここで、シリカゲルクロマトグラフイの条件は、
メルク社製シリカゲル60を用い、溶出溶媒として
はベンゼン―アセトン（９：１〜０：10）、次い
でメタノールを用いた。
第４図に画分WA（ｎ―ヘキサン抽出物からの
弱酸性画分）のフラクシヨン１〜17の結果を、第
５図に画分WA′（塩化メチレン抽出物からの弱酸
性画分）のフラクシヨン１〜14の結果をそれぞれ
示す。なお、１はロダン鉄法、２はTBA法の結
果であり、図中の参照番号はそれぞれフラクシヨ
ンナンバーを示す。また、BHTはジブチルヒド
ロキシトルエンを用いた場合の結果である。な
お、抗酸化効果の測定において、セージ画分は
0.02％、BHTは0.01％濃度で行なつた。
弱酸性画分）のフラクシヨン１〜17の結果を、第
５図に画分WA′（塩化メチレン抽出物からの弱酸
性画分）のフラクシヨン１〜14の結果をそれぞれ
示す。なお、１はロダン鉄法、２はTBA法の結
果であり、図中の参照番号はそれぞれフラクシヨ
ンナンバーを示す。また、BHTはジブチルヒド
ロキシトルエンを用いた場合の結果である。な
お、抗酸化効果の測定において、セージ画分は
0.02％、BHTは0.01％濃度で行なつた。
第４図の結果より、画分WAからはフラクシヨ
ン１，３〜12，16と広い範囲に亘つて抗酸化効果
が認められ、特にフラクシヨン１，７はBHTに
匹適する抗酸化効果が認められた。また、第５図
の結果より、画分WA′からはフラクシヨン１〜
14全般に効果が認められたが、特にフラクシヨン
８〜11に顕著な抗酸化効果が認められた。
ン１，３〜12，16と広い範囲に亘つて抗酸化効果
が認められ、特にフラクシヨン１，７はBHTに
匹適する抗酸化効果が認められた。また、第５図
の結果より、画分WA′からはフラクシヨン１〜
14全般に効果が認められたが、特にフラクシヨン
８〜11に顕著な抗酸化効果が認められた。
更に、ｎ―ヘキサン抽出物からの弱酸性画分
（画分WA）、塩化メチレン抽出物からの弱酸性画
分（画分WA′）の活性フラクシヨンにつき前記
と同様の条件で溶出溶媒の極性変化を細かくして
クロマトグラフイを繰り返し、精製した。
（画分WA）、塩化メチレン抽出物からの弱酸性画
分（画分WA′）の活性フラクシヨンにつき前記
と同様の条件で溶出溶媒の極性変化を細かくして
クロマトグラフイを繰り返し、精製した。
その結果、画分WAのフラクシヨン５〜８、画
分WA′のフラクシヨン４〜５からカルノソール
（Carnosol）が得られ、画分WAのフラクシヨン
からロズマノール（Rosmanol；7β，11，12―ト
リヒドロキシ―６，10―エポキシメタノアビエタ
―８，11，13―トリエン―20―オン）が得られ
た。また、画分WAのフラクシヨン２から前記式
(3)で示される新規化合物ロズマジアール
（Rosmadial；12―ヒドロキシ―６，７―セコ―
11，10―エポキシメタノ―20―オクソ―アビエタ
―８，11，13―トリエン―６，７―ジアール）が
得られ、更に画分WA′のフラクシヨン８から５，
4′―ジヒドロキシ―６，７―ジメトキシフラボン
（Flavon）が得られた。
分WA′のフラクシヨン４〜５からカルノソール
（Carnosol）が得られ、画分WAのフラクシヨン
からロズマノール（Rosmanol；7β，11，12―ト
リヒドロキシ―６，10―エポキシメタノアビエタ
―８，11，13―トリエン―20―オン）が得られ
た。また、画分WAのフラクシヨン２から前記式
(3)で示される新規化合物ロズマジアール
（Rosmadial；12―ヒドロキシ―６，７―セコ―
11，10―エポキシメタノ―20―オクソ―アビエタ
―８，11，13―トリエン―６，７―ジアール）が
得られ、更に画分WA′のフラクシヨン８から５，
4′―ジヒドロキシ―６，７―ジメトキシフラボン
（Flavon）が得られた。
なお、新規化合物ロスマジアールの特性値を下
記に示す。
記に示す。
構造式
融 点 225℃（benzene）
呈色反応 FeCl3positive；２，４―
DNDpositive 比旋光度 〔α〕24 D―216.8（EtOH，c0.54） 元素分析値 （C20H24O5） Found：Ｃ，69.59；Ｈ，7.07％． Calcd：Ｃ，69.75；Ｈ，7.02％． High MS ｍ／ｚ 344，1602（Calcd.
forC20H24O5344.1622） UVλmax（EtOH）nm 203（logε3.96），234
（4.15），2.90（3.88），356（3.83）． IRνmax（nujol）cm-1 3140，2730，1803，
1786，1713，1655，1615，1380，1370，
1240，1170，1020. また、上述した化合物の抗酸化効果の測定結果
を第６図に示す。第６図１はロダン鉄法、２は
TBA法の結果である。なお、抗酸化効果の測定
において、上記化合物は0.02％、α―トコフエロ
ール及びBHTは0.01％濃度で行なつた。
DNDpositive 比旋光度 〔α〕24 D―216.8（EtOH，c0.54） 元素分析値 （C20H24O5） Found：Ｃ，69.59；Ｈ，7.07％． Calcd：Ｃ，69.75；Ｈ，7.02％． High MS ｍ／ｚ 344，1602（Calcd.
forC20H24O5344.1622） UVλmax（EtOH）nm 203（logε3.96），234
（4.15），2.90（3.88），356（3.83）． IRνmax（nujol）cm-1 3140，2730，1803，
1786，1713，1655，1615，1380，1370，
1240，1170，1020. また、上述した化合物の抗酸化効果の測定結果
を第６図に示す。第６図１はロダン鉄法、２は
TBA法の結果である。なお、抗酸化効果の測定
において、上記化合物は0.02％、α―トコフエロ
ール及びBHTは0.01％濃度で行なつた。
第１図は本発明の一実施例を説明する工程図、
第２図はセージのｎ―ヘキサン抽出分画物の抗酸
化効果、第３図はセージの塩化メチレン抽出分画
物の抗酸化効果、第４図はセージのｎ―ヘキサン
抽出からの弱酸性画分をシリカゲルクロマトグラ
フイで分画することによつて得られたフラクシヨ
ンの抗酸化効果、第５図はセージの塩化メチレン
抽出物から弱酸性画分をシリカゲルクロマトグラ
フイ分画することによつて得られたフラクシヨン
の抗酸化効果、第６図はｎ―ヘキサン抽出物、塩
化メチレン抽出物からの弱酸性画分り単離された
化合物の抗酸化効果をそれぞれ示すグラフで、第
２図乃至第６図の１はそれぞれロダン鉄法による
測定結果、２はそれぞれTBA法による測定結果
である。
第２図はセージのｎ―ヘキサン抽出分画物の抗酸
化効果、第３図はセージの塩化メチレン抽出分画
物の抗酸化効果、第４図はセージのｎ―ヘキサン
抽出からの弱酸性画分をシリカゲルクロマトグラ
フイで分画することによつて得られたフラクシヨ
ンの抗酸化効果、第５図はセージの塩化メチレン
抽出物から弱酸性画分をシリカゲルクロマトグラ
フイ分画することによつて得られたフラクシヨン
の抗酸化効果、第６図はｎ―ヘキサン抽出物、塩
化メチレン抽出物からの弱酸性画分り単離された
化合物の抗酸化効果をそれぞれ示すグラフで、第
２図乃至第６図の１はそれぞれロダン鉄法による
測定結果、２はそれぞれTBA法による測定結果
である。
Claims (1)
- １ セージをｎ―ヘキサン又は塩化メチレンで抽
出処理してその抽出物を採取し、この抽出物に水
蒸気蒸留処理を施してその残渣を採取し、更にこ
の残渣より弱酸性画分を分画、採取することを特
徴とする抗酸化剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16627682A JPS5956483A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 抗酸化剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16627682A JPS5956483A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 抗酸化剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5956483A JPS5956483A (ja) | 1984-03-31 |
| JPH0144232B2 true JPH0144232B2 (ja) | 1989-09-26 |
Family
ID=15828371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16627682A Granted JPS5956483A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | 抗酸化剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5956483A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4438706B2 (ja) * | 2005-07-05 | 2010-03-24 | 花王株式会社 | 抗酸化剤、香料組成物及び化粧料組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH579354A5 (ja) * | 1973-10-26 | 1976-09-15 | Nestle Sa | |
| JPS54130485A (en) * | 1978-04-02 | 1979-10-09 | Lion Dentifrice Co Ltd | Manufacture of antiioxidizing agent |
| JPS55102508A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-05 | Lion Corp | Preparation of antiseptic |
-
1982
- 1982-09-24 JP JP16627682A patent/JPS5956483A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5956483A (ja) | 1984-03-31 |
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