JPH0146824B2

JPH0146824B2 -

Info

Publication number: JPH0146824B2
Application number: JP59068216A
Authority: JP
Inventors: Muneki Oochi
Original assignee: Nihon Denshi KK
Current assignee: Jeol Ltd
Priority date: 1984-04-05
Filing date: 1984-04-05
Publication date: 1989-10-11
Also published as: GB2159627A; GB8508423D0; GB2159627B; JPS60211343A; US4626783A; DE3512249A1

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は核磁気共鳴測定方法に関し、特に多重
量子遷移の選択的検出を行うための核磁気共鳴測
定方法に関するものである。［従来技術］近時、新しい核磁気共鳴測定方法として二次元
核磁気共鳴法が注目されている。これは、核磁気
共鳴信号が二次元スペクトルとして展開されるた
め、従来の方法に比べ高い分解能（多重線の分
離）が得られ、スペクトルの解析が容易になると
いう特徴があり、適用範囲が今後大きく広がるも
のと期待されている。更に最近、この二次元核磁気共鳴測定方法を利
用し、従来の方法では不可能であつた多重量子遷
移に関する情報を検出する測定方法（Multiple
Quantum NMR：以下MQNMRと略称する）
が、例えば特開昭54−83890号に提案されている。
この提案方法は、例えば第１図に示すように３つ
の90゜パルスＰ１（非選択パルス）、Ｐ２（非選択
パルス）、Ｐ３（混合パルス）から成るパルス列
を使用するもので、期間τは固定で、パルスＰ１
とパルスＰ３に含まれる高周波信号にはφの位相
差があり、自由誘導減衰信号FIDはt2の期間に検
出し記憶される。前記パルスＰ１とＰ２の照射に
より、試料に含まれる磁気回転共鳴子の集合の非
平衡の統計的状態が予め作られ、その後該共鳴子
の該予め作られた状態を特徴づける振動の位相に
対して位相角φだけ位相変移した混合パルスP₃
が印加される。そして、t1を段階的に変えながら
測定を繰返し、更にその測定がφの値を変化させ
て繰返し行われる。このようにして得られるt1の
値と前記位相変移の種々の値に対応して記憶され
た自由誘導減衰信号の線形結合を作り、それを周
波数領域へ二重フーリエ変換することにより二次
元スペクトルが得られる。ところが、従来提案されているMQNMR法は
自由誘導減衰信号の検出を１つのチヤンネルで行
うものであり、このような１チヤンネルによる検
出では照射した高周波パルスの周波数を基準とし
て高周波数側又は低周波数側のどちらか一方のみ
を測定するため、SN比の低下は避けられないし、
容量の大きなメモリが必要であるという問題があ
る。又、照射周波数の位置にあるスペクトルピー
クについては90゜パルスとなるパルスであつても、
照射周波数から離れたスペクトルピークについて
は90゜パルスにならず、従つて、照射周波数から
離れるにつれて位相が変わつてしまうことは避け
られないという問題もある。そこで、これらの問題を解決する方法として、
二次元核磁気共鳴測定方法でない従来の核磁気共
鳴測定方法で採用されている直角位相検波方式
（Quadrature Detection：QD）を採用すること
が考えられる。これは自由誘導減衰信号の検出を
90゜位相の異なつた２つのチヤンネルで行うもの
であり、このQD方式を用いれば、測定領域の中
心に照射周波数を設定し照射周波数の高周波数側
及び低周波数側を区別して測定できるため、同じ
メモリ容量であれば分解能の向上が図れ、同じ分
解能であればメモリ容量が少なくてすむという優
れた効果が得られる。しかも、１チヤンネルの場
合と同じ測定領域幅で考えれば、測定領域の端部
における照射周波数からのずれは１チヤンネルの
場合の半分となり、従つて照射周波数からのずれ
に伴う位相のずれも減少することになる。ところが、このようなQD方式を用いて
MQNMRを行つても、照射周波数からのずれに
伴う位相のずれは減少はするものの零になるわけ
ではないこと、及び２チヤンネルの検出系の位相
差が正確に90゜でなかつたり、２つのチヤンネル
のゲインが正確に等しくなかつたりというハード
面でのアンバランスに起因して、得られる二次元
スペクトル中の本来信号のない位置に、折返しに
よるスペクトルピークや、ゴースト（Ghost）信
号が出現してしまい、分析の障害になる。［発明の目的］本発明はこの点に鑑みてなされたものであり、
QD法を用いながら上記不都合を除くことのでき
るMQNMR測定方法を提供することを目的とし
ている。［発明の特徴］本発明は、磁気回転共鳴子系を包含する試料に
ついて、選ばれた次数の多重量子遷移の選択的検
出を行うための核磁気共鳴測定方法であつて、 (a) 前記共鳴子に、複数の高周波パルスから成
り、最後のパルスに対しそれより前のパルスの
内の少なくとも１つのパルスの位相がφ変移さ
れている高周波パルス列を印加する段階、 (b) 該高周波パルス列印加後t2という時間にわた
つて前記共鳴子の自由誘導減衰信号を位相が互
いに90゜異なる２チヤンネルの検出系で検出し
記憶する段階、 (c) 前記高周波パルス列中の特定のパルス間隔と
して与えられる展開時間t1をその１増分だけ変
化して前記段階(a)及び(b)を繰返す段階、 (d) 予め定めた一連のφの値に前記位相変移の量
を順次設定し前記段階(a)乃至(c)を繰返す段階、 (e) 前記t1の値と前記位相変移の種々の値に対応
して記憶された自由誘導減衰信号の線形結合の
組を作る段階、 (f) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に90゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (g) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に180゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (h) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に270゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (i) 前記段階(e)、(f)、(g)、(h)で得られた４つの自
由誘導減衰信号の線形結合の組を加算又は減算
して自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段
階、及び、 (j) 前記段階(i)で作られた自由誘導減衰信号の線
形結合の組をt1とt2について周波数領域へ二重
フーリエ変換する段階とから成ることを特徴としている。以下、図面を
用いて本発明を詳述する。［実施例］第２図は本発明を実施するための核磁気共鳴装
置の一例を示すブロツク図である。図において磁
石１が発生する静磁場内には試料コイル２が配置
され、その試料コイル２内部の空間に測定試料が
挿入される。高周波発振器３から発生する観測核
の共鳴周波数を持つ高周波信号は、0゜から360゜ま
で任意の位相を選択できる可変移相回路４によつ
て所定の位相が与えられた後、増幅器５及びゲー
ト６を介して高周波パルスとして前記コイル２へ
供給され、試料に照射される。その高周波パルス
照射後コイル２に誘起された共鳴信号は、ゲート
７及び受信回路８を介して復調回路９，１０へ送
られる。この復調回路９，１０には前記高周波発
振器からの高周波信号が参照信号として送られる
が、その内の一方は90゜移相回路１１を介して送
られるため、２つの復調回路は90゜位相の異なる
２チヤンネルの検出系を構成している。この２チ
ヤンネルの検出系から得られた自由誘導減衰信号
は、Ａ−Ｄ変換器１２，１３によつてデジタル信
号に変換されてコンピユータ１４へ送られ、付属
するメモリ１５へ格納される。１６は、移相回路
４、ゲート６，７及びＡ−Ｄ変換器１２，１３を
制御するパルスプログラマで、試料に照射するパ
ルス列の順序、パルス幅、各パルスに含まれる高
周波の位相、Ａ−Ｄ変換器１２，１３によるサン
プリングのタイミングが予めプログラムされてお
り、そのプログラムに従つて一連の測定が行われ
る。上述の如き構成を持つ装置を用いてMQNMR
の一つである三量子フイルタ（Triple Quahtum
Filter）実験を行う場合を例にとり本発明を説明
する。第３図はPiantini等によつて報告された三
量子フイルタ実験（Journal of American
Chemical Society Vol.104、p6800−）に用いら
れたパルス列を示し、第１図のパルス列と同じく
３つの90゜パルスＰ１，Ｐ２，Ｐ３から成るが、
t1とτが逆になつている点が第１図のパルス列と
異なる。期間τは固定で、パルスＰ３に含まれる
高周波の位相を0゜とすればパルスＰ１に含まれる
高周波の位相はφ、パルスＰ２に含まれる高周波
の位相φ＋90゜になつている。自由誘導減衰信号
FIDはt2の期間に検出し記憶される。表Ａは、第３図のパルス列を用いた測定におい
て、Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３に与えられる位相の組合わ
せを示す。

【表】表Ａにおいて、測定１はφ＝0゜に設定された測
定であり、Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３の位相を0゜、90゜、0゜
に夫々設定した状態で、t1を例えば0secから２ｍ
secの等しいステツプで512段階に順次変えながら
測定を繰返すことにより、512個のFID信号FIDa
０〜FIDa５１１を取得し、記憶する。次の測定２はφ＝60゜に設定された測定であり、
Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３の位相を60゜、150゜、0゜に夫々設
定した状態で、測定１と全く同様にt1を0secから
２ｍsecステツプで512段階に順次変えながら測定
を繰返すことにより、512個のFID信号FIDa０〜
FIDa５１１を取得し、このFID信号は先に測定
１で得られ記憶されているFIDa０〜FIDa５１１
に符号を反転して夫々加算（減算）されて線形結
合される。以下全く同様に測定３〜測定６が行われ、各測
定で得られたFID信号FIDa０〜FIDa５１１は表
１に記載されている±の符号に従つて加算又は減
算され、線形結合されたFID信号の集合Saが得ら
れる。その線形結合されたFID信号の集合Saをt1
及びt2について二重フーリエ変換することによ
り、例えば第４図に示すような二次元スペクトル
が得られる。第４図は二重フーリエ変換により得
られた４つのフーリエ成分の全てを模式的に等高
線表示したものである。上述の如き手順に従つた測定は前記Piantini等
の報告において紹介されているが、それを実施す
る装置としては第２図における復調回路１０（及
び90゜移相回路１１）の存在しない１チヤンネル
の検出系しか持たないものが使用されており、従
つて、先に述べたようにいくつかの欠点が存在し
ている。そこで、本発明は第２図に示すように90゜位相
の異なる２チヤンネルの検出系を設けたQD方式
を採用している。第２図に構成を用いて表Ａの測
定を行うと、先に述べたSa（FIDa０〜FIDa５１
１）に加え、もう１チヤンネルからは90゜位相の
違うFID信号の集合Sa′（FIDa０′〜FIDa５１
１′）が得られる。そして、このSa（FIDa０〜
FIDa５１１）とSa′（FIDa０′〜FIDa５１１′）
を用いて二重フーリエ変換（その内t2に関するフ
ーリエ変換は複素フーリエ変換）を行うと、例え
ば第５図に示すような二次元スペクトルが得られ
る。第５図のスペクトルは、測定領域の中心位置
に高周波パルスが照射された場合に得られるもの
であり、QD方式のため1/4のメモリ領域の中に
測定領域が収まつており、従つてメモリ容量が節
約されていることが分る。同じメモリ容量を使用
すれば分解能を向上させることができる。ところが、このように単に検出系を２チヤンネ
ルにして表Ａの測定を行うと、検出しているのは
あくまで期間t2におけるFID信号であるから、t2
について複素フーリエ変換して得られるF2の軸
に関しては照射周波数の高周波側と低周波側を区
別できるので折返しは発生していないが、複素フ
ーリエ変換されていない方の軸F1に関しては第
５図から分るように折返しが発生してしまい、複
雑なピークが入乱れて存在する実際のスペクトル
では、この軸F1に関する折返しが分析の障害に
なる。そこで、この折返しをなくす方法として、表Ａ
に示した測定に加え、以下に示すような表Ｂの測
定を行うことにより、F1軸についても疑似的に
QD方式を適用することが考えられる。

【表】この付け加えられた表Ｂの測定は、表Ａの測定
におけるＰ２とＰ３の位相を90゜変移させたもの
であり、表Ａの測定で得られたSa（FIDa０〜
FIDa５１１）とSa′（FIDa０′〜FIDa５１１′）
がt1に関する１つの検出系から得られたFID信号
とすれば、表Ｂにおける測定７〜測定12によつて
得られるSb（FIDb０〜FIDb５１１）とSb′（FIDb
０′〜FIDb５１１′）は、実際には存在しないが
t1に関し90゜位相の異なるもう１チヤンネルの検
出系から得られたFID信号に該当するべきもので
ある。従つて、この表Ａの測定で得られたSa
（FIDa０〜FIDa５１１）、Sa′（FIDa０′〜FIDa５
１１′）と表Ｂに測定で得られたSb（FIDb０〜
FIDb５１１）とSb′（FIDb０′〜FIDb５１１′）
を線形結合（例えば加算又は減算）し、t1、t2の
両方について複素フーリエ変換を例えば、得られ
る二次元スペクトルは第６図ａに示すようにF1、
F2の両軸について折返しが除かれた正しいもの
となる筈である。ところが実際には、先に述べた２チヤンネルの
検出系のアンバランスや、QD法によつて減少は
するものの零にはならない位相のずれにより折返
しが完全には消えず、得られる二次元スペクトル
中に、第６図ｂにおいて〇で囲んで示すように、
ゴースト信号が現れてしまうことは避けられな
い。そこで、本発明においては、以下に示す表Ｃ及
び表Ｄの測定を更に付加することによりゴースト
を除去している。

【表】

【表】表Ｃにおける測定は、先に説明した表Ｂの測定
におけるＰ２とＰ３の位相を更に90゜変移させた
ものであり、表Ｄの測定は表Ｃの測定におけるＰ
２とＰ３の位相を更に90゜変移させたものであり、
共に表Ａ、表Ｂの測定と全く同様に測定が行わ
れ、表Ｃの測定ではSc（FIDc０〜FIDc５１１）
とSc′（FIDc０′〜FIDc５１１′）が、表Ｄの測定
ではSd（FIDd０〜FIDd５１１）とSd′（FIDd０′
〜FIDd５１１′）が得られる。表Ａと表Ｃを比較するとＰ２とＰ３の位相が
夫々180゜異なつており、従つて表Ａの測定により
得られるSa、Sa′と表Ｃの測定により得られる
Sc、Sc′を夫々加算し、Sa＋ScとSa′＋Sc′を求め
れば、表Ａの測定と表Ｃの測定で符号が反転する
ゴースト成分は零となる。同様に、表Ｂと表Ｄを比較するとＰ２とＰ３の
位相がやはり夫々180゜異なつており、従つて、表
Ｂの測定により得られるSb，Sb′と表Ｄの測定に
より得られるSd，Sd′を夫々加算し、Sb＋Sdと
Sb′＋Sd′を求めれば、表Ｂの測定と表Ｄの測定で
符号が反転するゴースト成分は零となる。そこで、Sa＋Sc、Sa′＋Sc′とSb＋Sd、Sb′＋
Sd′を線形結合（例えば加算又は減算）し、t1、
t2の両方について複素フーリエ変換を例えば、第
６図ａに示すようにゴーストも除かれた二次元ス
ペクトルが得られ、正しい分析を行うことが可能
となる。尚、上記手順による測定及び処理を行つても、
２チヤンネルの検出系のアンバランスに起因する
ゴースト信号が出現する可能性がある。その場合
には、上記表Ａ〜表Ｄの測定についてすべての位
相に90゜を加えた測定と、180゜を加えた測定と、
270゜を加えた測定とを更に行い、夫々の位相の測
定で得られたデータを線形結合すれば、ゴースト
を除去することができる。第７図及び第８図は本発明による効果を説明す
るための二次元スペクトルを示し、第７図ａ及び
第８図ａは第５図に対応する折返しもゴーストも
出現しているスペクトル、第７図ｂ及び第８図ｂ
は第６図ａに対応するもので、本発明により折返
しもゴーストも除去されたスペクトルである。上記説明は三量子フイルタについて行つたが、
二量子フイルタや四量子フイルタについても全く
同様に応用できる。上述した説明では、１つの位相φのもとでt1を
例えば512段階に変えた測定を行い、この測定を
φを変えて繰返すという手順を採用したが、逆に
１つのt1の値のもとでφを何段階かに変えた測定
を行い、この測定をt1を512段階に変えて繰返す
という手順で行つても、得られるデータの数は全
く同じであり、等価である。その場合には、測定
手順は以下のようになる。 (a) 試験中の磁気回転共鳴子に、複数の高周波パ
ルスから成り、最後のパルスに対しそれより前
のパルスの内の少なくとも１つのパルスの位相
がφ変移されている高周波パルス列を印加する
段階、 (b) 該高周波パルス列印加後t2という時間にわた
つて前記共鳴子の自由誘導減衰信号を位相が互
いに90゜異なる２チヤンネルの検出系で検出す
る段階、 (c) 予め定めた一連のφの値に前記位相変移の量
を順次設定し前記段階(a)及び(b)を繰返す段階、 (d) 前記位相変移の種々の値に対して検出された
自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段階 (e) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に90゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (f) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に180゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (g) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に270゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (h) 前記段階(d)、(e)、(f)、(g)で得られた４つの自
由誘導減衰信号の線形結合の組を加算又は減算
して自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段
階、 (i) 前記高周波パルス列中の特定のパルス間隔と
して与えられる展開時間t1をその１増分だけ変
化して前記段階(a)乃至(h)を実施する段階、及
び、 (j) 前記段階(i)で得られた自由誘導減衰信号の線
形結合の組をt1とt2について周波数領域へ二重
フーリエ変換する段階。更に本発明は、多量子コヒーレンスについても
応用できる。第９図は、多量子コヒーレンスの一
つである三量子コヒーレンス実験に用いられるパ
ルス列の一例を示す。このパルス列は90゜パルス、
180゜パルス、90゜パルス、90゜パルスの４つのパル
ス列から成り、表Ｅに示すシーケンスで各パルス
の位相が設定される。

【表】ただしこの測定の場合には、表ＥにおけるＰ３
の位相のみを＋30゜した表Ｆの測定を併せて行う
必要がある。

【表】そして、表Ｅの測定で得られたデータと表Ｆの
測定で得られたデータを加算又は減算し、更に同
じ測定を表Ｅ、ＦにおけるＰ４の位相を90゜、
180゜、270゜に変えて行い、得られたデータを先の
説明と同じように線形結合して二重フーリエ変換
すれば良い。

【図面の簡単な説明】

第１図は提案方法に使用されるパルス列を示す
図、第２図は本発明を実施するための核磁気共鳴
装置の一例を示すブロツク図、第３図は三量子フ
イルタ実験に用いられるパルス列を示す図、第４
図は従来報告されている手順に従つて得られた二
次元スペクトルを模索式的に等高線表示で表わし
た図、第５図はQD方式を採用して得られる二次
元スペクトルを示す図、第６図ａは本発明により
ゴーストが除かれた二次元スペクトルを示す図、
第６図ｂはゴーストが出現している二次元スペク
トルを示す図、第７図及び第８図は本発明による
効果を説明するための図、第９図は三量子コヒー
レンス実験に用いられるパルス列を示す図であ
る。１：磁石、２：試料コイル、３：高周波発振
器、４：可変移相回路、６，７：ゲート、９，１
０：復調回路、１１：90゜移相回路、１２，１
３：Ａ−Ｄ変換器、１４：コンピユータ、１５：
メモリ、１６：パルスプログラマ。

Claims

【特許請求の範囲】１磁気回転共鳴子を包含する試料について、選
ばれた次数の多重量子遷移の選択的検出を行うた
めの核磁気共鳴測定方法であつて、 (a) 前記共鳴子に、複数の高周波パルスから成
り、最後のパルスに対しそれより前のパルスの
内の少なくとも１つのパルスの位相がφ変移さ
れている高周波パルス列を印加する段階、 (b) 該高周波パルス列印加後t2という時間にわた
つて前記共鳴子の自由誘導減衰信号を位相が互
いに90゜異なる２チヤンネルの検出系で検出し
記憶する段階、 (c) 前記高周波パルス列中の特定のパルス間隔と
して与えられる展開時間t1をその１増分だけ変
化して前記段階(a)及び(b)を繰返す段階、 (d) 予め定めた一連のφの値に前記位相変移の量
を順次設定し前記段階(a)乃至(c)を繰返す段階、 (e) 前記t1の値と前記位相変移の種々の値に対応
して記憶された自由誘導減衰信号の線形結合の
組を作る段階、 (f) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に90゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (g) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に180゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (h) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(d)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(e)で使用した位相
に270゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(e)を
実施する段階、 (i) 前記段階(e)、(f)、(g)、(h)で得られた４つの自
由誘導減衰信号の線形結合の組を加算又は減算
して自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段
階、及び、 (j) 前記段階(i)で作られた自由誘導減衰信号の線
形結合の組をt1とt2について周波数領域へ二重
フーリエ変換する段階とから成る核磁気共鳴測定方法。２前記高周波パルス列は、３つの90゜パルスか
ら成り、その内の特定の２つの90゜パルスの間隔
がt1に選ばれる特許請求の範囲第１項記載の核磁
気共鳴測定方法。３磁気回転共鳴子を包含する試料について、選
ばれた次数の多重量子遷移の選択的検出を行うた
めの核磁気共鳴測定方法であつて、 (a) 前記共鳴子に、複数の高周波パルスから成
り、最後のパルスに対しそれより前のパルスの
内の少なくとも１つのパルスの位相がφ変移さ
れている高周波パルス列を印加する段階、 (b) 該高周波パルス列印加後t2という時間にわた
つて前記共鳴子の自由誘導減衰信号を位相が互
いに90゜異なる２チヤンネルの検出系で検出す
る段階、 (c) 予め定めた一連のφの値に前記位相変移の量
を順次設定し前記段階(a)及び(b)を繰返す段階、 (d) 前記位相変移の種々の値に対応して検出され
た自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段
階、 (e) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に90゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (f) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に180゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (g) 前記高周波パルス列の内の位相がφ変移され
ているパルスの少なくとも１つについてφの値
を前記段階(c)で使用した予め定めた値に順次設
定すると共に、その他のパルスの少なくとも１
つについては前記段階(a)乃至(d)で使用した位相
に270゜加えた位相を与えて前記段階(a)乃至(d)を
実施する段階、 (h) 前記段階(d)、(e)、(f)、(g)で得られた４つの自
由誘導減衰信号の線形結合の組を加算又は減算
して自由誘導減衰信号の線形結合の組を作る段
階、 (i) 前記高周波パルス列中の特定のパルス間隔と
して与えられる展開時間t1をその１増分だけ変
化して前記段階(a)乃至(h)を実施する段階、及
び、 (j) 前記段階(i)で得られた自由誘導減衰信号の線
形結合の組をt1とt2について周波数領域へ二重
フーリエ変換する段階とから成る核磁気共鳴測定方法。４前記高周波パルス列は、３つの90゜パルスか
ら成り、その内の特定の２つの90゜パルスの間隔
がt1に選ばれる特許請求の範囲第３項記載の核磁
気共鳴測定方法。