JPH01502831A

JPH01502831A - エチン誘導体

Info

Publication number: JPH01502831A
Application number: JP63503033A
Authority: JP
Inventors: クルマイヤー，ハンス‐アドルフ; ライフエンラート，フオルカー; ポーチユ，アイケ; クラウゼ，ヨアヒム; ヴエーベル，ゲオルク
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1987-03-27
Filing date: 1988-03-25
Publication date: 1989-09-28
Also published as: EP0306521B1; US5068053A; JPH01502823A; EP0306505B1; US5164114A; WO1988007516A1; KR890700560A; DE3710069A1; EP0306521A1; DE3865608D1; DE3879591D1; EP0306505A1; WO1988007523A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】エチン誘導体本発明は、次式１で示されるエチン誘導体に関する二Ｒ’−（Ａｌ−Ｚｌ　）ｍ −Ａ３−（＝　Ｃ−＾’−（Ｚ’−Ａ２）ｎ−Ｒ２Ｉ［式中８１はＣ原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、または置換基として１個の−ＣＭを有するか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲンを有し、各基において相互に独立して、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、ペテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−ｏ−、−ｓ−、−ｃｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏｏ−１−ＣＯ−Ｏ −または−〇ミＣ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲ１はＨ、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＮＣＳであり、Ｒ２は一〇〇Ｆ、、ＪＣ２Ｆｓまたは一〇Ｃ２Ｆ、Ｈであり、八ｌおよびＡ２はそれぞれ相互に独立して、ａ）　１．４− フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基は−Ｈにより置き換えられていてもよい）ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、−〇 −および（または）−３−により置き換えられていてもよい）あるいはｃ）　１．４−シクロヘキセニレン、１．４−シクロへキサジエニレンおよび１．４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレンよりなる群から選ばれる基であり、基ａ）および基ｂ）は置換基として、１個または２個以上のハロゲン、シアノおよび（または）ＣＨ，を有していてもよく、ＺＩおよびｚ２は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−５− ＣＨ２０−５−０ＣＩ＋□−１−ＣＨａＣＬ−１−Ｃ＝Ｃ−または単結合であり、ｍおよびｎは、それぞれ、相互に独立して、０または１であり、そしてＡ１およびＡ４はそれぞれ相互に独立して、ａ）　１．４−フェニレン基または４．４゛−ビフェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよい）ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいはｃ）　１．４−シクロヘキセニレン、１，４−シクロへキサジエニレンおよび１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンよりなる群から選ばれる基であり、基ａ）および基ｂ）は置換基として１個または２個以上のハロゲン、シアノおよび（または）ＣＨ，を有していてもよい。

、ただし、基Ａ３または基Ａ４のうちの少なくとも一つにおいて、この基中に存在する少なくとも１個のＣＨ基はＮにより置き換えられており、そして（または）基Ａ１および基＾４のうちの少なくとも一つはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレンであり、そして（または）基ＡＩ、基＾２、基Ａｓおよび基Ａ４のうちの少なくとも一つは１，４−シクロヘキセニレンまたは１．４−シクロへキサジエニレンである］。

簡潔にするために、以下の記載において、Ｐｈｅは非置換の１．４−フェニレン基であり、ＰｈｅＸは置換されている１、４−フェニレン基であり［この場合に、Ｘはハロゲン、ＣＮおよび（または）ＣＨ，である］　、Ｃｙｃは１．４−シクロヘキシレン基であり、Ｃｈｅは１，４−シクロヘキセニレン基であり、Ｃｈａは１．４−シクロへキサフェニレン基であり、Ｄｉｏは１．３−ジオキサン− ２，５−ジイル基であり、Ｄｉｔは１，３−ジチアン−２，５−ジイル基であり、ｐｙｃ＋はピリジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５ −ジイル基であり、Ｐｙｚはピラジン−２，５−ジイル基であり、Ｐｙｎはピリダジン−３，６−ジイル基であり、Ｂｃｏは１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基であり、そしてＢｉｐｈｅは４，４°−ビフェニリル基であり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまたＨにより置き換えられていてもよい。

式１で示される化合物は液晶相、特にねじれセルの原則、ゲスト−ホスト効果、配向相の変形の効果、または動的散乱の効果にもとづく表示用の液晶相の成分として使用することができる。

類似化合物は、たとえば二周波法により動作する表示体用の化合物として、ヨーロッパ特許１１１，６９５−Ａから知られている。

本発明は、液晶相の成分として適する新規で安定な液晶化合物もしくはメソーゲン性化合物を発見するという課題に基づくものである。この課題は式Ｉで示される化合物を提供することにより解決された。

式Ｉで示される化合物は、液晶相の成分として格別に適することが見い出された。特に、これらの化合物は正の誘電異方性および高い複屈折を有する点で格別である。

従って、式１で示される化合物はＳＢＥ　１１または０８１用の液晶相の成分として使用するのに好適である。

驚くべきことに、式１で示される化合物を添加すると、広いネマティック範囲を有する液晶相が得られることが見い出された。

式１で示される化合物を提供することにより、種々の技術的観点から、ネマティック混合物の調製に適する液晶物質の範囲がまた、全く一般的に相当に拡大される。

式１で示される化合物は広い用途範囲を有する。置換基を選択することにより、これらの化合物は液晶相を主として構成する基材として使用することができる。

しかしながら、式１で示される化合物はまた、他の種類の化合物からの液晶基材に加えて、たとえばこのような誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性をＩｈ適にすることができる。

式１で示される化合物はさらにまた、液晶相の成分として使用できる別種の物質を製造するための中間体としても適している。

式Ｉで示される化合物は純粋な状態で無色であり、電気光学用途に対して好ましい位置にある温度範囲で液晶メンフェースを形成する。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉで示される化合物およびこれらの化合物を液晶相の成分として使用することに関する。

本発明はさらにまた、式１で示される化合物の少なくとも一種を含有する液晶相およびこのような相を含む液晶表示素子に関する。

本明細書全体を通して、Ｒ１，ＡＩ、２１．ＩＩ、Ａｓ、Ａ４、Ｉ２、Ａ２、ｎおよびＲ２は別設のことわりがないかぎり、前記の意味を有するものとする。

従って、式Ｉで示される化合物は下記の部分式１ａで示される化合物（２個の環を有する化合物）、部分式Ｉｂ〜Ｉｅで示される化合物（３個の環を有する化合物）および部分式Ｉｆ〜Ｉｉで示される化合物（４個の環を有する化合物）を包含する：Ｒ１−＾３−Ｃｍ　Ｃ−Ａ４−Ｒ２ＩａＲ１−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−八２−Ｒ２１１）Ｒ’−Ａ３−Ｃ４ｉｉｉ　Ｃ−Ａ番−７２−Ａ２−８２　工　ＣＲ１−Ａ１−Ａ’−ＣｇＣ−Ａ’−Ｒ２Ｉ　ｄＲ’−Ａ１−Ｚ’−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ’− Ｒ２工ｅＲ’−Ａｌ　（”　Ａ３−ＣＥ　Ｃ−Ａ４−１２−　Ａ２−Ｒ２Ｉ　ｆＲ’−Ａｌ−Ａ３−Ｃ：Ｃ−Ａ’−２”−Ａ”−Ｒ”　Ｉ　ＱＲ’−Ａｍ−Ｚ’ −Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ４−Ａ２−Ｒ”　ＩｈＲ’−Ａ”−Ａ’−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ａ２−Ｒ２ｉ　ｉ部分式１ａで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉａａ〜工ａｎで示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ’　ＩａａＲ’−Ｃ’／Ｃ−Ｃ＝Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ”　Ｉ　ａｂＲ’−Ｃｈｅ−Ｃ＝Ｃ− Ｐｈｅ−Ｒ２Ｉ　ａｃＲ’−Ｃｈａ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ　ａｄＲ’−Ｐｙｄ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ　ａｅＲ’−Ｐｙｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ’　 ■ａｆＲ’−Ｐｙｚ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ２Ｉ　ａｇＲ’−Ｐｙｎ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ２Ｉ　ａｈＲ’−Ｂｃｏ−Ｃ＝Ｃ−Ｐｈｅ−Ｒ２Ｉ　ａｉＲ’−Ｃｙｃ −Ｃ＝　Ｃ−Ｂｉｐｈｅ−Ｒ２Ｉ　ａｋＲ’−Ｐｙｄ−Ｃ＝Ｃ−ＢｉＤＭ−Ｒ２ ■ａｌＲ’−Ｃｈｅ−Ｃ＝　Ｃ−ＰｈｅＸ−Ｒ２ＩａｍＲ’−Ｃｈａ−Ｃ＝Ｃ− ＰｈｅＸ−Ｒ２工ａｎこれらの化合物の中で、式Ｉａａ、工ａｂ、■ａｃ、Ｉａｅ、工ａｆ、ｉａｋおよび工ａｌで示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉｂ、ＩＣ，Ｉｄおよび工ｅで示される好ましい化合物は下記の部分式１１〜Ｉ２２で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｃｙｃ−Ｃ＝Ｃ−Ａ４−Ｚ”−Ａ２−Ｒ２Ｉ　ＩＲ’−Ｃｈｅ−Ｃ＝Ｃ− ＾＊−ｚ２−Ａ２−Ｒ２Ｉ　２Ｒ’−Ｃｈａ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２−Ａ２−Ｒ２工３Ｒ’−Ｂｃｏ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｚ”−Ａ２−Ｒ２Ｉ４Ｒ’−Ｐｌｌｌｄ−Ｃ５Ｃ−Ａ４−Ｉ２−Ａ２−Ｒ２工５Ｒ’−Ｐｙｒ−Ｃ””’Ｃ−Ａ’−Ｚ”−Ａ ’−Ｒ２Ｉ６Ｒ’−Ｐｙｚ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｉ２−Ａ２−Ｒ２Ｉ　７Ｒ’−Ｐｙｎ−Ｃ＝＝Ｃ−Ａ’−２”−＾２−８２Ｉ８Ｒ’−Ａ’−Ｃ＝　Ｃ−Ｃｙｃ−Ｚ ”−Ａ’−Ｒ”　Ｉ　９Ｒ’−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ｃｈｅ−２２−Ａ２−Ｒ２Ｉ　１０Ｒ１−＾３−Ｃ＝Ｃ−Ｃｈａ−Ｚ２−Ａ’−Ｒ”　Ｉ　１１Ｒ’−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ｂｃｏ−２”−Ａ’−８２１１２Ｒ”−ＢｉｐｈｉＣ＝＝Ｃ−Ａ’４２−Ａ２−Ｒ２工１３Ｒ’−Ａ３−Ｃ＝ｉＣ−Ｂｉｐｈｅ−２”−＾２−Ｒ２１１４Ｒ１−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ｐｙｄ−２”−Ａ”−Ｒ２Ｉ　１５Ｒ’−Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ｐｙｒ−２”−Ａ”−Ｒ”　工１６Ｒ’−Ａ’−Ｃ＝　Ｃ−Ｐｙｚ−Ｚ”−Ａ’− Ｒ”　工１７Ｒ’−ＡＩ−Ｃ＝：Ｃ−Ｐｙｎ−Ｉ２−Ａ２−Ｒ”　Ｉ　１８Ｒ’ −Ａ３−Ｃ＝Ｃ−Ａ番−Ｚ’−Ｃｈｅ−Ｒ”　Ｉ　１９Ｒ’−Ａ’−Ｃ＝＝Ｃ− Ａ’４’−〇ｈａ−Ｒ２ｉ　２ＯＲ’−Ｃｈｅ−Ｚ”−Ａ’−Ｃ−Ｃ−Ａ’−Ｒ ”　Ｉ　２１Ｒ’−Ｃｈａ−２”−Ａ’−Ｃ＝：Ｃ−Ａ’−Ｒ”　Ｉ　２２これらの化合物の中で、式１１、Ｉ２、工５、Ｉ６、Ｉ９．１１０．１１３．１１４．１１５．１１８．１１９および工２０で示される化合物は特に好ましい。

部分式Ｉｆ、ＩＯ，ＩｈおよびＩｉで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉ２３〜Ｉ３３で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ａ”−Ｚ’−Ｃｙｃ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｚ２−Ａ’−Ｒ２Ｉ　２３Ｒ’−Ａｌ−Ｚ’−Ｃｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−Ｚ”　−Ａ’−Ｒ２Ｉ　２４Ｒ’−Ａｘ−Ｚ ’−Ｃｈａ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２−＾”−Ｒ”　Ｉ　？５Ｒ’−Ａ”−１’−Ｂｃｏ−Ｃ＝Ｃ−Ａ”−１２−Ａ２−Ｒ２工２６Ｒ’−Ａ”−Ｚ’−Ｐｙｄ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２”−Ａ’−Ｒ２工２７ＲＩ−＾１−Ｚ’−Ｐｙｒ−Ｃ＝＝Ｃ−＾鴫 −２２−＾’−Ｒ２Ｉ　２８Ｒ’−Ａｘ−２’−Ｐｙｚ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２− Ａ’−Ｒ２工２９１１−＾”−２’−Ｐｙｎ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２−Ａ’−Ｒ２Ｉ３０Ｒ’−Ａｌ−２’−Ｂｉｐｈｅ−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２−Ａ’−Ｒ２工３１Ｒ’−Ｃｈｅ−２１−Ａ’−Ｃ＝　Ｃ−＾’−２２−Ａ２−Ｒ２Ｉ　３２Ｒ’− Ｃｈａ−Ｚｌ−Ａ’−Ｃ＝Ｃ−Ａ’−２２−Ａ２−Ｒ２１３３本明細書に記載の式において、Ｒ１は好ましくはアルキル、アルコキシまたはもう一種のオキサアルキル基である。

Ｒ′はまた好ましくは、アルケニル基あるいは置換基として１個の−ＣＭを有するアルキル基である。ハロゲンにより置換されているアルキル基は同様に好ましい。

ハロゲンはフッ素、塩素または臭素である。フッ素または塩素による置換が好ましい。

Ｒ１はまた、ハロゲン、−ＣＭまたは−ＮＣＳであることができる。

Ａ１およびＡ２は好ましくはＣｙｃ　、　ＰｈｅＸまたはＰｈｅであり、さらにまた、ＣｈｅまたはＣｈａである。　ＰｈｅＸは好ましくは置換基として１個のＦ、ＣｊまたはＣＭを有する基を表わす。

Ａ１およびＡ２はまた、好ましくはＢｃｏ　、Ｐｙｄ　、　Ｄｉ。

またはＰｙｒ基である。

Ａ３およびＡ４は好ましくはＣｙｃ　、Ｐｙｄ　、　Ｐｙｒ　、Ｃｈｅ、ＰｈｅまたはＣｈａであり、さらにまた好ましくはＢｃｏ、ＰｈｅＸ、　Ｂｉｐｈｅ　＋　ＰｙｎまたはＰｙｚである。

基Ａ１または基Ａ４のうちの少なくとも一つにおいて、この基中に存在するＣＭ基の少なくとも１個はＨにより置き換えられており、そして（または）基Ａ″および基＾４のうちの少なくとも一つはＣｙｃまたはＢｃｏであり、そして（または）基ＡＩ、基Ａ２、基＾１または基Ａ４のうちの少なくとも一つはＣｈｅまたはＣｈａである。好ましくは、基＾Ｓまたは基Ａ４のうちの一つだけがピリジン、シクロヘキシルまたはピリミジン基である。

ｍおよびｎは相互に独立してそれぞれ０または１である。好ましくは、ｍ＋ｎ＝１である。

１１およびＺ２は好ましくは単結合、−ＣＯ−Ｏ−または−０−ＣＯ−である、 −ＣＩＩ２ＣＨａ−、−Ｃ＝Ｃ−１−０ＣＨｘ−または−ＣＨ２０−は二番目に好ましい。

Ｒ１がアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨｔ基（「アルコキシ」または「オキサアルキル」）または隣接していない２個のＣＨ２基（「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキル」）がまた、０原子により置き換えられていてもよい基である場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。好ましくは、この基は直鎖状であって、Ｃ原子２．３．４．５．６または７個を有し、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−５３−５４− １５−または６−オキサヘプチルであり、そしてまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ、テトラデシルシ、ペンタデシルシ、２−５３−１４−１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−５６−１７−！ｔたは８−オキサノニル、２−１３−１４−５５−１６−１７−１８−ｔ、たは９−オキサデシル、１．３−ジオキサブチル（＝メトキシメトキシ）　、１．３−１１，４− または２．４−ジオキサペンチル、１，３−１１，４−１１，５−１２．４−１２，５−または３．５−ジオキサヘキシルまたは１．３−５１．４−５１．５− ５１．６−１２．４−１２．５−５２．６−１３．５−１３．６−または４．６ −シオキサヘプチルである。

ＣＨｔ基が−Ｃ＝Ｃ−基により置き換えられている末端置換基はまた、特に好ましい。

分枝鎖状末端置換基を有する式Ｉで示される化合物はこれらが慣用の液晶基材中で良好な溶解性を有することから、場合により重要であるが、特に、これらの化合物が光学活性である場合に、カイラルドーピング物質として重要である。

この種の分枝鎖状基は一般に、多くて１個の鎖分校を有する。好適な分枝鎖状基はイソプロピル、２−ブチル（＝、１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２− メチル１０ピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、インプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ（＝２ −オクチルオキシ）、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６− メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３− メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチルおよび２−メチル−３ −オキサヘキシルである。

分枝鎖状末端置換基を有する化合物の場合に、式■は光学対掌体およびラセミ体の両方、ならびにその混合物を包含する。

式１およびその部分式で示される化合物の中で、その分子中に含まれる基のうちの少なくとも一つが前記の好ましい意味の一つを有する化合物が好ましい。

１．４−シクロヘキセニレン基は好ましくは下記のｍ遺を有する：１．４−シクロへキサジェニレン基は好ましくは下記の構造を有する：本発明の化合物の中の特に好ましい狭い群は下記の式１式％：式１において基ＡＩ、基Ａ２、基Ａ３および基Ａ４のうちの一つが２．３−ジハロゲノ−１，４−フェニレン基である相当する化合物はまた好ましい、これらの化合物において、ハロゲンはフッ素、塩素または臭素である。フッ素は好適な置換基である。

式１で示される化合物は文献［たとえばＨＯｕｂｅ叶−ＷｅｙｌによるＨｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　０ｒａａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅａｉｅ　（ＧｅＯｒＱ　− Ｔｈｉｅｎｅ出版社、５ｔｕｔｔＯａｒｔ市）のようなｉＫ単的学術書］に記載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造することができる。これらの反応において、それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用できる。

所望により、原料物質はまた、これらを反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応させて式■で示される化合物を生成させるようにして、その場で生成させることができる。

従って、三重結合を有する式１で示される化合物は相当するスチルベン化合物を臭素化し、次いで生成物を脱ハロゲン化水素することによりＩｉ！遣することができる。

この方法で、それ自体既知であって、詳細に記載されていない、この反応の変法を使用することができる。

スチルベン化合物は４−置換ベンズアルデヒド化合物と相当するホスホラスイリド化合物とを、ｗｉｕｉｃ＋の方法により反応させるか、あるいは４−置換フェニルエチレン化合物と相当するブロモベンゼン誘導体とをＨｅｃｋの方法により反応させることにより製造することができる。

Ｃ−Ｃ三重結合の生成に使用できるもう一つの方法は式Ｉにおいて、−Ｃ＝Ｃ− 結合の代りに一〇Ｈ２−ＣＯ−基を有する相当する化合物を無機酸クロライドと反応させ、次いで生成された一ＣＨ２−ＣＣｊｚ−基を塩基の存在の下で脱ハロゲン化水素させるか、あるいはセミカルバジドおよび二酸化セレンと反応させる方法を包含する。三重結合は次いで、メチルリチウムの存在の下で加熱しながら導入することができる。

もう一つの使用できる方法では、相当するベンジル誘導体をしドラジンにより、次いでＨ（１０を用いてエチン誘導体に変換する。

式Ｉで示される化合物はまた、Ａ、０．にｉｎｇ、Ｅ、Ｎｅｇｉｓｈｉ、Ｆ、Ｊ、Ｖｉｌｌａｎｉおよび＾、５ｉｌｖｅｉｒａによりＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｎ、４３（１９７８）　３５８に記載された方法と同様の方法により、アリングを経て製造することもできる。

式Ｉで示される化合物はまた、Ｆｒ１ｔｓｃｈ　−ａｕｔｔｅｎｂｅｒｇ−Ｗｉｅｃｈｅ１１転位（Ａｎｎ、　２７９．３１９頁、３２７頁、３３２頁、１８９４年）を経て製造することもでき、この方法では、１．１−ジアリール−２−゛ハロゲノエチレン化合物を強塩基の存在の下でジアリールアセチレン化合物に転位させる。

式１で示される化合物はまた、４−置換フェニル−またはシクロヘキシルアセチレン化合物およびアリールハライド化合物から、パラジウム触媒、たとえばビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）クロライドおよびヨー化ｔＩＡ（Ｉ）の存在の下で製造することができる［この方法は５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　（１９８０年）６２７頁またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　２７　（１？８６年）　１１７１頁に記載されている］。

この反応には原料化合物として、相当するトリフルオロメトキシベンゼン誘導体を使用すると好ましい、トリフルオロメトキシ基は、たとえば相当するフェノール誘導体を四塩化炭素中で０°においてオートクレーブ中で無水フッ化水素酸と反応させることにより導入することができ、あるいは原料物質として、既知の４ −トリフルオロメトキシベンズアルデヒドまたは４−テトラフルオロエトキシベンズアルデヒドを使用することができる。

式１で示される化合物はさらにまた、相当するシクロヘキセン誘導体に弐ＨＸで示される化合物（フッ化水素、塩化水素、臭化水素またはシアン化水素）を付加することにより得られる。

この付加反応は、たとえば不活性溶媒、たとえばＣ１ｈＣｊ２またはＣＨＣｊｓのようなハロゲン化炭化水素、アセトニトリルのようなニトリル、あるいはジメチルホルムアミド（ＤＨＦ）のようなアミドの存在の下で、約−１０〜＋１５０ °の温度および約１〜１００バールの圧力の下で行なう、触媒を有利に添加することができ、たとえばＨＣＮ、　付加反応はパラジウムビス−［２，３−０−インプロピリデン−２，３−ジヒドロキシ−１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−ブタン］の添加により触媒させることができる。

式！で示されるエステル化合物［ｐｔ　Ｉ中に−ｃｏ−〇−または−ｏ−ｃｏ− 基、そして（または）ｚｌおよび（または）ｚｌ瓢−ｃｏ−０−または−〇−ＣＯ−］はまた、相当するカルボン酸化合物（またはそれらの反応性誘導体）をアルコールまたはフェノール化合物（あるいはそれらの反応性誘導体）でエステル化することにより得ることができる。この酸のアルコールまたはフェノールによるエステル化はＤＣＣ／ＤＨＡＰを用いて行なうこともできる。

前記カルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は、特に酸ハライド化合物、中でもクロライド化合物およびブロマイド化合物、およびまた酸無水物、たとえば混合酸無水物、アジド化合物あるいはエステル化合物、特にアルキル基にＣ原子１〜４個を有するアルキルエステル化合物である。

前記アルコールまたはフェノール化合物の使用できる反応性誘導体は特に相当する金属アルコレートまたは金属フェルレートである、これらにおいて、金属は好ましくはＨａまたはにのようなアルカリ金属である。

式１で示されるジオキサン誘導体またはジチアン誘導体［式中基ＡＩおよび（または）基Ａ２のうちの一つは１．３−ジオキサン−２，５−ジイル基または１．３−ジチアン−２，５−ジイル基である］は有利には、相当するアルデヒド化合物（またはその反応性誘導体の一種）を相当する１、３−ジオール化合物（またはその反応性誘導体の一種）あるいは相当する１、３−ジチオール化合物と、好ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性溶媒および（または）触媒、たとえば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはρ−トルエンスルホン酸のような強酸の存在の下で、約２０＠〜約１５０°、好ましくは８０°〜１２０ａの温度において反応させることにより製造する。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でもアセタールである。

前記のアルデヒド化合物および１．３−ジオール化合物または１．３−ジチオール化合物並びにそれらの反応性誘導体は成る場合には既知であり、そして成る場合には文献から知られている化合物から有機化学の標準的方法により困難なく製造することができる。たとえば、アルデヒド化合物は相当するアルコール化合物の酸化により、または相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘導体の還元により得ることができ、ジオール化合物は相当するジエステル化合物の還元により得ることができ、そしてジチオール化合物は相当するシバライド化合物をＮａ５Ｈと反応させることにより得ることができる。

式１で示されるニトリル化合物［式中Ｒ′はＣＮであり、そして（または）式中＾１および（または）＾４そして（あるいは）　ＡＩおよび（または）＾２は少なくとも１個のＣＮ基により置換されている］を製造するためには、相当する酸アミド化合物を脱水させることができる。このアミド化合物は、たとえば相当するエステル化合物または酸ハライド化合物からアンモニアとの反応により得られる。適当な脱水剤の例には、５ＯＣｊ、、ＰＣｌ３、ＰＣｌ３、ＰＯＣｌ２、ＳＯ□Ｃｊ２ｔ、たはＣ０Ｃｊ２ノような無水Ｂ９０５イドおよびまたＰ２Ｏ５、Ｐ２Ｓ５、ＡｌＣｌ２（この化合物は、たとえばＮａｃＪとの複合化合物として使用する）、芳香族のスルホン酸およびスルホン酸ハライドがある。この反応は不活性溶媒の存在下または不存在下に、約０゛〜１５０′の温度で行なうことができる。使用できる溶媒の例には、ピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような芳香族炭化水素、あるいはＤＨＦのようなアミドがある。

式Ｉで示される前記ニトリル化合物を製造するためには、また相当する酸ハライド化合物、好ましくはクロライドをスルファミドと、有利にはテトラメチレンスルホンのような不活性溶媒中で、約８０゛〜１５０°の温度、好ましくは１２０ °において反応させることができる０通常の方法で仕上げ処理した後に、ニトリル化合物を直接に単離することができる。

式■で示されるエーテル化合物［式中Ｒ′はアルキル基であり、この基中に存在する１個または２個のＣＨ，基は０原子により置き換えられており、そして（あるいは）式中７２および（または）　Ｚ　は−０ＣＨ２−または−ＣＨ２０−基である］は相当するフェノール化合物のエーテル化により得ることができる。ヒドロキシ化合物は有利には先ず、相当する金属誘導体に、たとえばＮａＨ、ＮａＮＨ２、ＮａＯＨ１ＫＯＨ５Ｈａ２Ｃｏ、またはに２ＣＯｉで処理することにより相当するアルカリ金属アルコレート化合物またはアルカリ金属フエルレート化合物に変換する。この金属誘導体は次いで相当するアルキルハライド、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェート化合物と、有利にはアセトン、１．２−ジメトキシエタン、ＤＨＦまたはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、あるいはまた過剰の水性または水性−アルコール性ＮａＯＨまたはＫＯＨ中で、約２０°〜１００°の温度において反応させることができる。

ハロゲンによりラテラルに置換されている式１で示される化合物を製造するためには、原則的に、このような化合物の製造に係り知られている方法の全部を使用することができる．必要な合成の変更因子は当業者により通常の方法により見い出すことができる。

本発明による液晶相は２〜１５種、好ましくは３〜１２種の成分よりなり、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有する．他の成分は好ましくはネマティックまたはネマトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化合物、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４、４゛−とスーシクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリミジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合物、１，２−ジフェニルエタン化合物、１．２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物および置換されているケイ皮酸化合物の群の既知物質から選択される。

本発明の液晶相の成分として使用できる最も重要な化合物は次式■で示すことができる特徴を有する：Ｒ６ーＬーＧーＥ−Ｒ’　ＩＶ［式中りおよびＥはそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４゛−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１．３−ジオキサン環、２、６−ジ置換ナフタレン、ジーおよびテトラしドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンを含む群からの炭素環状または複素環状環系であり、Ｇは　−ＣＨ＝ＣＨ−　−Ｎ（０）＝ＮーーＣＨ＝ＣＹ−　−ＣＨ＝Ｎ　（０）− −Ｃ＝　Ｃ−　−ＣＨ２−ＣＨ２　− −ＣＯ−０−　−ＣＨ２−０− −ＣＯ−Ｓ−　−ＣＨ．−Ｓ− −ＣＨ＝Ｎ−　−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙはハロゲン、好ましくは塩素、あるいはＹは一ＣＮであり、そしてＲ６およびＲ？は炭素原子１８個まで、好ましくは８個までを有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシあるいはアルコキシカルボニルオキシであり、またはこれらの基のうちの一つはまたＣＮ．ＮＣ，　ＮＯ□、ＣＦ，、Ｆ．ＣｊまたはＢ「であることができる〕。

これらの化合物の大部分の場合に、Ｒ６およびＲ７は相互に異なり、これらの基のうちの一方は通常、アルキルまたはアルコキシ基である．しかしながら、提案されているその他の種々の置換基ら慣用である．かなりのこのような物質またはその混合物は市販されている．これらの物質の全部は文献から既知の方法により得ることができる。

本発明による液晶相は式１で示される化合物の１種または２種以上を約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する．好ましいものとしてまた、式１で示される化合物の１種または２種以上を０．１〜４０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶相があげられる。

式Ｉで示される化合物はまた、スメクテイツクまたはカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分として使用することらできる．これらの相は好ましくはカイラルにチルトされたスメクテイツク液晶相であり、この相の非カイラル性基材混合物は式１で示される化合物に加えて、負のまたは比較的低い正の誘電異方性を有する他の成分の少なくとも一種を含有する．非カイラル性基材混合物中のこの（またはこれらの）他の成分は基材混合物の１〜５０％、好ましくは１０〜２５％を構成することができる。

本発明による液晶相はそれ自体慣用の方法で調製する。

一般に、諸成分を相互に、有利には高められた温度で溶解させる。

本発明による液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを今日まで開示されているタイプの全部の液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳細に説明されている．たとえば、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチル−ジメチル− ドデシル−アンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、色ゲストーホスト系を生成するために二色性染料を添加でき、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の整列を変えるための物質を添加できる。このような物質はたとえば、西ドイツ国公開特許出願公報第２，２０９．１２７号、同第２，２４０，８６４号、同第２，３２１，６３２号、同第２，３３８，２８１　号、同第２，４５０，０８８　号、同第２，６３７，４３０号、同第２，８５３．７２８号および同第２，９０２，１７７号に記載されている。

次側は本発明を制限することなく、説明するためのものである。Ｈ，＝融点であり、Ｃ１＝透明点である０本明細書全体を通して、パーセンテージは重量によるパーセンテージである。全ての温度は摂氏度で示すものである。

「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有する：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥させ、蒸発させ、次いで生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。

例　１４−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド０．２ｍおよび２−メチル−５−メチルピリジン０．２　ｍ　を塩化アニン３ｇとともに２００°で２日間加熱する。この反応の進行は１層クロマトグラフィにより追跡することができる０反応が終了した時点で、過剰の原料物質を留去し、残留物を結晶化またはクロマトグラフィにより精製する。

このようにして得られるスチルベン誘導体０．１ｍ　を木酢Ｐｉ２０Ｏｎｊ中で室温において撹拌しながらＢｒｔ　Ｏ，１ｍで臭素化する。添加が終了した時点で、混合物を沸点まで短時間加熱する。氷酢酸を次いで蒸発させ、残留物に第三ブタノール２００ＩＩＪを加える。この混合物にカリウム第三ブタル−）−０，４ｍ　を室温で加え、混合物を次いで沸点で３時間加熱する。冷却後に、水を加え、混合物をエーテルで抽出する。有機相を仕上げ処理し、クロマトグラフィにより精製し、１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−メチル− ピリジン−２−イル）−アセチレンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−エチル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−プロピル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ブチル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−　（４−）−リフルオロメトキシフェニル）− ２−（５−ペンチル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−　（４−）−リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ヘキシル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ヘプチル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２ −（５−オクチル−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−メトキシ−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−エトキシ−ピリジン− ２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５ −グロボキシーピリジンー２−イル）−アセチレン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ブトキシ−ピリジン−２−イル）−アセチレン１− （４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ペンチルオキシ−ピリジン −２−イル）−アセチレン１−　（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−へキシルオキシ−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−へ１チルオキシ−ピリジン−２−イル）−アセチレン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−オクチルオキシ−ピリジン−２−イル）−アセチレン例　２テトラヒドロフラン１５０ｎＪ中のカリウム第三ブタル−ト０．２ｍ　の溶液をＷｉｔｔｉｇ反応により、０〜５°で、テトラヒドロフラン２５０ｎｊ中のトランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルメチル −トリフェニルホスホニウムヨーダイト０．２ｍ　および４−トリフルオロメトキシベンズアルデヒド０．２ｍに加える。混合物を室温で１時間撹拌した後に、稀ＨＣＪで中和し、ホスホニウムオキサイドをｒ別し、炉液を抽出により仕上げる。結晶化により精製すると、相当するスチルベン生成物が得られる。

このスチルベン化合物０．１　ｍ　をアセトニトリル１００ＩＩＪ中で０〜５° においてＢｒ２０．１　ｍ　で臭素化する。

沈殿した生成物はｒ別し、次いで乾燥させる。このジブロミド生成物を次いで、カリウム第三ブタル−ト０．２ｍ　および第三ブタノール１５０ＩＩｊとともに、３時間加熱還流させる。冷却後に、混合物を水上に注ぎ入れ、生成物を石油エーテル中に取り入れる。

抽出および結晶化による精製により仕上げ処理し、１−［トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−［トランス−４−（トランス−４− メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−２−（４−１リフルオロメトキシフエニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−２−（４−）−リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２＝（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−２ −（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル） −２−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４ −ヘプチルシクロヘキシル）−２−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−２−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−プロピルフェニル）シクロヘキシル］　−２−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−エチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−（４− ）−リフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−ブチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−（４− トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−ペンチルフェニル）シクロヘキシル］−２−（４− トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−へキシルフェニル）シクロヘキシル］−２−（４− トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−へ１チルフエニル）シクロヘキシル］　−２−（４ −トリフルオロメトキシフェニル）−アセチレン１−［トランス−４−（４−オクチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−（４ −）リフルオロメトキシフエニ　。

ル）−アセチレン例　３例２と同様にして、相当する１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）　 −２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレンが４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンズアルデヒドおよびトランス−４−プロビルシクロヘキシルメチルホスホニウムヨーダイドから得られる。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］− アセチレン１−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２− テトラフルオロエトキシ）フェニルコーアセチレン１−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２− テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２ −テトラフルオロエトキシ）フェニルコーアセチレン１−（トランス−４−へキシルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２ −テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−（トランス−４−へ１チルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２ −テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）−２−［４−（１，１，２，２ −テトラフルオロエトキシ）フエニ−ル］−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］− アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４− へキシルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２− テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（トランス−４−へ１チルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス− ４−（トランス−４−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］　−２−［４ −（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−プロピルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−メチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４− （１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−ブチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４− （１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−ペンチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４ −（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−へキシルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４ −（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−へ１チルフエニル）シクロヘキシル］　−２−［４ −（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン１−［トランス−４−（４−オクチルフェニル）シクロヘキシル］　−２−［４ −（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−アセチレン例　４例１と同様にして、相当する１　−［４−（１，１，２，２−７、テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−メチル−ピリジン−２−イル）−アセチレンが４−　（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンズアルデヒドおよび２−メチル−５−メチルピリジンから得られる。

同様にして、下記の化合物が製造される：１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−エチルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−プロピルピリジン−２−イル）−〕　アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］　−２− （５−ブチルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フ１　エニル］　− ２−（５−ペンチルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−へキシルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］　−２− （５−へブチルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−オクチルピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］　−２− （５−メトキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］　−２− （５−エトキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−プロポキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−ブトキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−ペンチルオキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−へキシルオキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］　−２− （５−へブチルオキシピリジン−２−イル）−アセチレン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］−２−（５−オクチルオキシピリジン−２−イル）−アセチレン例　５原料物質として、４−トリフルオロメトキシベンズアルデヒドを使用し、マロン酸との反応により（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ　、　３２７頁と同様にする）、相当するケイ皮酸化合物を得る。このゲイ皮酸化合物を１．５ＯＣｊ、、２゜ＭＨｚおよび３．　ＰＯＣｌ２との反応によりニトリル化合物に変換する。

このニトリル化合物をＰ、Ｅ、Ｆａｎｔａ等によりＪ、Ａｉ、Ｃｈｅｌ。

Ｓａｃ、、７８巻、１４３４頁に記載された方法と同様の方法によりアミジン化合物に変換し、この生成物を次いで、２−ペンチルマロンアルデヒドのナトリウム塩により１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−エテノに変換する。

このスチルベン誘導体をアセトニトリル中でＯ〜５゜において臭素化し、生成物を次いで第三ブタノール中でカリウム第三ブタル−トで脱臭化水素させる。慣用の方法で仕上げ処理し、次いで精製し、１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ペンチル−ピリミジン−２−イル）−二チンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５−エチル−ピリミジン−２−イル）−エテノ１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−メチル−ピリミジン−２−イル）−二チン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−プロピル−ピリミジン −２−イル）−二チン１−（４−）リフルオロメトキシフェニル）−２−（５− ブチル−ピリミジン−２−イル）−エテン１−　（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ペンチル−ピリミジン−２−イル）−エテン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ヘキシル−ピリミジン−２−イル） −エテン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−（５−ヘプチル−ピリミジン−２−イル）−エテン１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２ −（５−オクチル−ピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−＜　１．１，２．２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−ペンチルピリミジン −２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−エチルピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−メチルピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）　−２− （５−プロピルピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−ブチルピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−二チン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−ヘプチルピリミジン−２−イル）−エテン１−　［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−（５−オクチルピリミジン−２−イル）ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス− ４−プロピルシクロヘキシル）−１−プロピル−シクロヘキサン９％ｒ−１−シアノ−１−プロピル−シス−４−（４°−プロピルビフェニル−４− イル）−シクロヘキサン　５％２−フルオロ−４−エチル−４°−［２−（トランス−４−プロピル−シクロヘキシル）−エチル］−ビフェニル２６％２−フルオロ−４−ペンチルー４°−［２−（トランス−４−プロピル−シクロヘキシル）エチル］−ビフェニル２５％２−フルオロ−４−エチル−４°−［２−（トランス−４−ペンチル−シクロヘキシル）−エチル］−ビフェニル２３％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２′−フルオロ−４°−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％および１−＜４−）−リフルオロメトキシフェニル）−２−（トランス−４−エチル− シクロヘキシル）−アセチレン　７％　よりなる液晶相を調製する。

国際調査報告 εＰ　８８００２４６ＳＡ　２１６７５

Claims

【特許請求の範囲】

１．式ＩＲ１−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ３−Ｃ≡Ｃ−Ａ４−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−Ｒ２Ｉ［式中Ｒ１はＣ原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、または置換基として１個の−ＣＮを有するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲンを有し、各基において、相互に独立して、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、ヘテロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ− ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲ１はＨ、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＮＣＳであり、Ｒ２は−ＯＣＦ３、−ＯＣ２Ｆ５または−ＯＣ２Ｆ４Ｈであり、Ａ１およびＡ２は、それぞれ相互に独立して、ａ）１，４−フエニレン（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよい）ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、−Ｏ−および（または）−Ｓ− により置き換えられていてもよい）あるいはｃ）１，４−シクロヘキセニレン、１，４−シクロヘキサジエニレンおよび１，４−ビシクロ−（２．２．２）−オクチレンよりなる群から選ばれる基であり、基ａ）および基ｂ）は置換基として１個または２個以上のハロゲン、シアノおよび（または）ＣＨ３を有することができ、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、− ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｍおよびｎは、それぞれ、相互に独立して、０または１であり、そして、Ａ３およびＡ４は、それぞれ相互に独立して、ａ）１，４−フェニレン基または４，４′−ビフェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよい）ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基あるいはｃ）１，４−シクロヘキセニレン、１，４−シクロヘキサジエニレンおよび１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレンよりなる群から選ばれる基であり、基ａ）および基ｂ）は置換基として、１個または２個以上のハロゲン、シアノおよび（または）ＣＨ３を有していてもよい。ただし、基Ａ３または基Ａ４のうちの少なくとも一つにおいて、この基中に存在するＣＨ基の少なくとも１個はＮにより置き換えられており、そして（または）基Ａ３および基Ａ４のうちの少なくとも一つは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−ビシクロ（２．２．２）オクチレンであり、そして（または）基Ａｌ、基Ａ２、基Ａ３および基Ａ４のうちの少なくとも一つは１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−シクロヘキサジエニレンである］で示されるエチン誘導体。
２．請求項１に記載の式Ｉで示される化合物の液晶相の成分としての使用。
３．少なくとも二種の液晶成分を有する液晶相であつて、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする液晶相。
４．請求項３に記載の液晶相を含むことを特徴とする液晶表示素子。