JPH0153892B2 - - Google Patents
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- JPH0153892B2 JPH0153892B2 JP14547782A JP14547782A JPH0153892B2 JP H0153892 B2 JPH0153892 B2 JP H0153892B2 JP 14547782 A JP14547782 A JP 14547782A JP 14547782 A JP14547782 A JP 14547782A JP H0153892 B2 JPH0153892 B2 JP H0153892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- ethylene
- carbon atoms
- reaction
- solid catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンコポリマーの製法に関する。
さらに詳しくは、本発明は、新規な触媒の存在下
にエチレンとα−オレフインとを共重合させるこ
とによつて、有機溶媒に可溶性のポリマー分率が
低いエチレンコポリマーを、触媒当り著しく大き
い収量で製造する方法に関する。
さらに詳しくは、本発明は、新規な触媒の存在下
にエチレンとα−オレフインとを共重合させるこ
とによつて、有機溶媒に可溶性のポリマー分率が
低いエチレンコポリマーを、触媒当り著しく大き
い収量で製造する方法に関する。
エチレンと炭素数３以上のα−オレフインとを
不活性有機媒液中で共重合させて線状低密度エチ
レンコポリマーを製造する方法に関して多くの提
案がされている。
不活性有機媒液中で共重合させて線状低密度エチ
レンコポリマーを製造する方法に関して多くの提
案がされている。
提案された方法においては、一般に、生成エチ
レンコポリマーの有機溶媒可溶分が比較的大きい
ため、重合反応器の器壁にポリマーが付着して重
合反応熱の除去が困難となつたり、ポリマーの移
送管が閉塞されたり、さらにポリマーが塊状とな
つて取扱いが難かしくなつたりするという問題が
ある。また、提案の方法では、使用する触媒当り
のエチレンコポリマーの収量が小さく、生成する
コポリマーから触媒残渣を除去する操作が不可欠
である。さらに共重合反応終了後、不活性有機媒
液を精製後、再使用する必要がある。
レンコポリマーの有機溶媒可溶分が比較的大きい
ため、重合反応器の器壁にポリマーが付着して重
合反応熱の除去が困難となつたり、ポリマーの移
送管が閉塞されたり、さらにポリマーが塊状とな
つて取扱いが難かしくなつたりするという問題が
ある。また、提案の方法では、使用する触媒当り
のエチレンコポリマーの収量が小さく、生成する
コポリマーから触媒残渣を除去する操作が不可欠
である。さらに共重合反応終了後、不活性有機媒
液を精製後、再使用する必要がある。
本発明は、既提案の方法における問題点を解消
したエチレンコポリマーの製法を提供する。
したエチレンコポリマーの製法を提供する。
すなわち、本発明は、
トリハロゲン化アルミニウムと、
式 R1 oSi（OR2）4-o
（式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のアル
キル基を示し、ｎは１，２または３である）で表
わされる有機ケイ素化合物との反応生成物に、 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグリ
ニヤール化合物を反応させ、得られる固体と四ハ
ロゲン化チタンとを接触させて得られる固体触媒
成分と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表わされる有機アルミニウム化合物とから
得られる触媒の存在下に、エチレンと炭素数３以
上のα−オレフインとを、該α−オレフインの液
相中スラリー状で共重合させ、α−オレフインを
１〜12重量％含有するコポリマーを得ることを特
徴とするエチレンコポリマーの製法である。
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のアル
キル基を示し、ｎは１，２または３である）で表
わされる有機ケイ素化合物との反応生成物に、 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグリ
ニヤール化合物を反応させ、得られる固体と四ハ
ロゲン化チタンとを接触させて得られる固体触媒
成分と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表わされる有機アルミニウム化合物とから
得られる触媒の存在下に、エチレンと炭素数３以
上のα−オレフインとを、該α−オレフインの液
相中スラリー状で共重合させ、α−オレフインを
１〜12重量％含有するコポリマーを得ることを特
徴とするエチレンコポリマーの製法である。
本発明のエチレンコポリマーの製法及び重合に
用いる固体触媒成分の調整工程を第１図に示す。
用いる固体触媒成分の調整工程を第１図に示す。
本発明によれば、後述する実施例の結果からわ
かるように、有機溶媒への可溶分率が低いエチレ
ンコポリマーを、使用する触媒当り極めて大きい
収量で得ることができる。従つて、本発明に従え
ば、エチレンコポリマーの製造を支障なく円滑に
行なうことができ、生成コポリマーから触媒残渣
を除去する操作がまつたく不要となるか、ないし
は著しく軽減される。また、本発明においてはα
−オレフインが重合溶媒を兼ねるので、共重合反
応終了後の精製回収工程が簡略化される。
かるように、有機溶媒への可溶分率が低いエチレ
ンコポリマーを、使用する触媒当り極めて大きい
収量で得ることができる。従つて、本発明に従え
ば、エチレンコポリマーの製造を支障なく円滑に
行なうことができ、生成コポリマーから触媒残渣
を除去する操作がまつたく不要となるか、ないし
は著しく軽減される。また、本発明においてはα
−オレフインが重合溶媒を兼ねるので、共重合反
応終了後の精製回収工程が簡略化される。
本発明で使用される触媒は、本出願人の出願に
係る特願昭56−26102号明細書（特公昭59−49242
号公報参照）に記載された方法で調製することが
できる。
係る特願昭56−26102号明細書（特公昭59−49242
号公報参照）に記載された方法で調製することが
できる。
トリハロゲン化アルミニウムの具体例として
は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、沃化
アルミニウムを挙げることができ、中でも塩化ア
ルミニウムが好適に使用される。
は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、沃化
アルミニウムを挙げることができ、中でも塩化ア
ルミニウムが好適に使用される。
有機ケイ素化合物の具体例としては、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリイ
ソペントキシシラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキ
シシラン、メチルトリイソオクトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、エチルトリイソペントキシシラン、
ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリ
エトキシシラン、イソペンチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブト
キシシラン、ジメチルジイソペントキシシラン、
ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソペン
トキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラ
ン、ジイソブチルジイソペントキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソブトキシシラン、トリエチル
イソプロポキシシラン、トリ−ｎ−プロピルエト
キシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、
トリイソペンチルエトキシシラン、フエニルトリ
エトキシシラン、フエニルトリイソブトキシシラ
ン、フエニルトリイソペントキシシラン、ジフエ
ニルジエトキシシラン、ジフエニルジイソペント
キシシラン、ジフエニルジオクトキシシラン、ト
リフエニルメトキシシラン、トリフエニルエトキ
シシラン、トリフエニルイソペントキシシランな
どが挙げられる。
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリイ
ソペントキシシラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキ
シシラン、メチルトリイソオクトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、エチルトリイソペントキシシラン、
ｎ−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリ
エトキシシラン、イソペンチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブト
キシシラン、ジメチルジイソペントキシシラン、
ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソペン
トキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラ
ン、ジイソブチルジイソペントキシシラン、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソブトキシシラン、トリエチル
イソプロポキシシラン、トリ−ｎ−プロピルエト
キシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、
トリイソペンチルエトキシシラン、フエニルトリ
エトキシシラン、フエニルトリイソブトキシシラ
ン、フエニルトリイソペントキシシラン、ジフエ
ニルジエトキシシラン、ジフエニルジイソペント
キシシラン、ジフエニルジオクトキシシラン、ト
リフエニルメトキシシラン、トリフエニルエトキ
シシラン、トリフエニルイソペントキシシランな
どが挙げられる。
反応に供するトリハロゲン化アルミニウムの割
合は、有機ケイ素化合物１モル当り、0.25〜10モ
ル、特に0.5〜２モルであることが好ましい。
合は、有機ケイ素化合物１モル当り、0.25〜10モ
ル、特に0.5〜２モルであることが好ましい。
ハロゲン化アルミニウムと有機ケイ素化合物と
の反応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中
で、−50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌
することによつて行なわれる。反応は発熱を伴な
つて進行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液と
して得られる。反応生成物は単離することなく上
記溶液としてグリニヤール化合物との反応に供す
ることができる。
の反応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中
で、−50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌
することによつて行なわれる。反応は発熱を伴な
つて進行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液と
して得られる。反応生成物は単離することなく上
記溶液としてグリニヤール化合物との反応に供す
ることができる。
グリニヤール化合物の中でもＸが塩素原子であ
るアルキルマグネシウムクロライドが好適に使用
され、その具体例としては、メチルマグネシウム
クロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ
−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシル
マグネシウムクロライドなどが挙げられる。
るアルキルマグネシウムクロライドが好適に使用
され、その具体例としては、メチルマグネシウム
クロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ
−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシル
マグネシウムクロライドなどが挙げられる。
グリニヤール化合物の使用量は、反応生成物の
調製に使用された有機ケイ素化合物１モル当り、
0.05〜４モル、特に1.5〜２モルであることが好
ましい。
調製に使用された有機ケイ素化合物１モル当り、
0.05〜４モル、特に1.5〜２モルであることが好
ましい。
反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させ
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、 式 R5−Ｏ−R6 （式中R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、 式 R5−Ｏ−R6 （式中R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。
反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは−20
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の固体が析出してくる。こうして得られる
固体は反応生成混合物として四ハロゲン化チタン
と接触させることもできるが、四ハロゲン化チタ
ンと接触させる前に、不活性有機溶媒で生成した
固体を洗浄することが好ましい。
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の固体が析出してくる。こうして得られる
固体は反応生成混合物として四ハロゲン化チタン
と接触させることもできるが、四ハロゲン化チタ
ンと接触させる前に、不活性有機溶媒で生成した
固体を洗浄することが好ましい。
この発明における四ハロゲン化チタンの具体例
としては、四塩化チタン、四臭化チタン、四沃化
チタンが挙げられ、中でも四塩化チタンが好適に
使用される。
としては、四塩化チタン、四臭化チタン、四沃化
チタンが挙げられ、中でも四塩化チタンが好適に
使用される。
四ハロゲン化チタンの使用量は、固体の調製時
に使用したグリニヤール化合物１モル当り、１モ
ル以上、特に２〜100モルであることが好ましい。
に使用したグリニヤール化合物１モル当り、１モ
ル以上、特に２〜100モルであることが好ましい。
固体と四ハロゲン化チタンとは、不活性有機溶
媒の存在下または不存在下に接触させることがで
きる。接触させる際の温度は、20〜200℃、特に
60〜140℃であることが好ましい。接触時間につ
いては特に制限はないが、通常0.5〜３時間であ
る。
媒の存在下または不存在下に接触させることがで
きる。接触させる際の温度は、20〜200℃、特に
60〜140℃であることが好ましい。接触時間につ
いては特に制限はないが、通常0.5〜３時間であ
る。
こうして得られる固体触媒成分を含む混合物か
ら固体触媒成分を過、傾斜などによつて分別
し、不活性有機溶媒で洗浄する。
ら固体触媒成分を過、傾斜などによつて分別
し、不活性有機溶媒で洗浄する。
固体触媒成分の各調製段階で使用される不活性
有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタンなどの脂
肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、これら炭化水素のハロゲン
化物などが挙げられる。
有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタンなどの脂
肪族炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、これら炭化水素のハロゲン
化物などが挙げられる。
この発明においては、固体触媒成分と有機アル
ミニウム化合物とから得られる触媒の存在下にエ
チレンと炭素数３以上のα−オレフインとを該α
−オレフインの液相中スラリー状で、即ち生成コ
ポリマーが該α−オレフインに実質的に溶解しな
い条件下で重合させる。
ミニウム化合物とから得られる触媒の存在下にエ
チレンと炭素数３以上のα−オレフインとを該α
−オレフインの液相中スラリー状で、即ち生成コ
ポリマーが該α−オレフインに実質的に溶解しな
い条件下で重合させる。
有機アルミニウム化合物の具体例としては、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘ
キシルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリ
エチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミ
ニウムが好適に使用される。
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘ
キシルアルミニウムなどが挙げられ、中でもトリ
エチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミ
ニウムが好適に使用される。
有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒
成分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜1000
モルである。
成分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜1000
モルである。
炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４
−メチルペンテン−１、オクテン−１などが挙げ
られる。
は、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４
−メチルペンテン−１、オクテン−１などが挙げ
られる。
共重合反応は、上記α−オレフインが液相を保
つ条件下に行なわれる。共重合温度は30〜100℃、
特に30〜60℃であることが好ましく、共重合圧力
は、共重合温度において上記α−オレフインが液
相を保つに充分な圧力以上であり、エチレン圧と
水素圧とを考慮して、100Kg／cm2以下、特に50
Kg／cm2以下の圧力が好ましく採用される。
つ条件下に行なわれる。共重合温度は30〜100℃、
特に30〜60℃であることが好ましく、共重合圧力
は、共重合温度において上記α−オレフインが液
相を保つに充分な圧力以上であり、エチレン圧と
水素圧とを考慮して、100Kg／cm2以下、特に50
Kg／cm2以下の圧力が好ましく採用される。
共重合反応は通常のチーグラー型触媒によるエ
チレンの重合反応と同じく、実質的に水分および
酸素を絶つた状態で行なわれる。
チレンの重合反応と同じく、実質的に水分および
酸素を絶つた状態で行なわれる。
この共重合反応により得られるエチレンコポリ
マーは、α−オレフインを１〜12重量％含有す
る。
マーは、α−オレフインを１〜12重量％含有す
る。
共重合反応系における触媒濃度については特に
制限はないが、一般には、固体触媒成分について
は共重合混合物１当りチタン金属換算0.0005〜
10ミリグラム原子であり、有機アルキルアルミニ
ウム化合物については共重合混合物１当り
0.001〜1000ミリモルである。
制限はないが、一般には、固体触媒成分について
は共重合混合物１当りチタン金属換算0.0005〜
10ミリグラム原子であり、有機アルキルアルミニ
ウム化合物については共重合混合物１当り
0.001〜1000ミリモルである。
つぎに実施例を示す。以下の記載において、
「重合活性」とは、重合反応に使用した固体触媒
成分１ｇ当り、重合時間１時間当りの重合体収量
（Kg）であり、「HS」とは、生成エチレンコポリ
マーを沸騰ｎ−ヘキサンで６時間抽出したときの
減少重量を抽出前のコポリマー重量で除した値
（百分率）であり、「MI」とは、ASTM D1238に
従い、2.16Kg／cm2の荷重下に190℃で測定したメ
ルトフローインデツクスである。エチレンコポリ
マーのブテン−１含量は、ジヤーナル・オブ・ポ
リマー・サイエンス、34569（1959）に記載の方法
に従つて測定した。実施例において、固体触媒成
分の調製はすべて乾燥した窒素ガス雰囲気中で行
なつた。
「重合活性」とは、重合反応に使用した固体触媒
成分１ｇ当り、重合時間１時間当りの重合体収量
（Kg）であり、「HS」とは、生成エチレンコポリ
マーを沸騰ｎ−ヘキサンで６時間抽出したときの
減少重量を抽出前のコポリマー重量で除した値
（百分率）であり、「MI」とは、ASTM D1238に
従い、2.16Kg／cm2の荷重下に190℃で測定したメ
ルトフローインデツクスである。エチレンコポリ
マーのブテン−１含量は、ジヤーナル・オブ・ポ
リマー・サイエンス、34569（1959）に記載の方法
に従つて測定した。実施例において、固体触媒成
分の調製はすべて乾燥した窒素ガス雰囲気中で行
なつた。
実施例 １〜７
(1) 固体触媒成分の調整
無水塩化アルミニウム15ミリモルにトルエン30
mlを加え、撹拌下にメチルトリエトキシシラン15
ミリモルを含むトルエン溶液10mlを25℃で30分か
けて滴下し、引き続き同温度で30分間保持して反
応させた。
mlを加え、撹拌下にメチルトリエトキシシラン15
ミリモルを含むトルエン溶液10mlを25℃で30分か
けて滴下し、引き続き同温度で30分間保持して反
応させた。
反応生成混合物を−６℃に冷却し、撹拌下に、
ｎ−ブチルマグネシウムクロライド27ミリモルを
含むジイソアミルエーテル18mlを30分間で反応生
成混合物に滴下した後、60分間で30℃に昇温し、
同温度に60分保持して反応させた。析出した固体
を別し、トルエン30mlで５回洗浄した。
ｎ−ブチルマグネシウムクロライド27ミリモルを
含むジイソアミルエーテル18mlを30分間で反応生
成混合物に滴下した後、60分間で30℃に昇温し、
同温度に60分保持して反応させた。析出した固体
を別し、トルエン30mlで５回洗浄した。
固体をトルエン30mlに懸濁させ、この懸濁液に
四塩化チタン16.5mlを加え、撹拌下に90℃で60分
間、固体と四塩化チタンとを接触させた。同温度
で固体触媒成分を別し、ｎ−ヘプタン各30mlで
５回洗浄した後、ｎ−ヘプタン30mlを加えて、固
体触媒成分のスラリーを調製した。固体触媒成分
のチタン含有率は5.4重量％であつた。
四塩化チタン16.5mlを加え、撹拌下に90℃で60分
間、固体と四塩化チタンとを接触させた。同温度
で固体触媒成分を別し、ｎ−ヘプタン各30mlで
５回洗浄した後、ｎ−ヘプタン30mlを加えて、固
体触媒成分のスラリーを調製した。固体触媒成分
のチタン含有率は5.4重量％であつた。
(2) 重合
撹拌機付の内容積２のオートクレープに固体
触媒成分の懸濁液（固体触媒成分として4.1mg）
を封入したガラスアンプルを取り付けた後、オー
トクレーブ内の空気を窒素で置換した。
触媒成分の懸濁液（固体触媒成分として4.1mg）
を封入したガラスアンプルを取り付けた後、オー
トクレーブ内の空気を窒素で置換した。
固体触媒成分中のチタン１グラム原子当り300
モルになる量のトリエチルアルミニウム、ついで
ブテン−１ 1200mlをオートクレーブに仕込んだ
後、50℃に昇温した。この後、水素ついでエチレ
ンを、それぞれ、第１表に記載の分圧になるまで
オートクレーブに圧入した。
モルになる量のトリエチルアルミニウム、ついで
ブテン−１ 1200mlをオートクレーブに仕込んだ
後、50℃に昇温した。この後、水素ついでエチレ
ンを、それぞれ、第１表に記載の分圧になるまで
オートクレーブに圧入した。
撹拌を開始して前記ガラスアンプルを破砕し、
エチレンとブテン−１との共重合を50℃で１時間
行なつた。
エチレンとブテン−１との共重合を50℃で１時間
行なつた。
共重合反応終了後、未反応モノマーを放出し、
生成エチレン／ブテン−１コポリマーを50℃で20
時間減圧乾燥した。
生成エチレン／ブテン−１コポリマーを50℃で20
時間減圧乾燥した。
結果を第１表に示す。
第１図は、本発明のエチレンコポリマーの製法
を示すフローチヤートである。
を示すフローチヤートである。
【表】
実施例 ８〜10
メチルトリエトキシシランに代えて、第２表に
記載のケイ素化合物15ミリモルを使用した以外は
実施例１を繰返した。 結果を第２表に示す。
記載のケイ素化合物15ミリモルを使用した以外は
実施例１を繰返した。 結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリハロゲン化アルミニウムと、 式 R1 oSi（OR2）4-o （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のアル
キル基を示し、ｎは１，２または３である）で表
わされる有機ケイ素化合物との反応生成物に、 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグリ
ニヤール化合物を反応させ、得られる固体と四ハ
ロゲン化チタンとを接触させて得られる固体触媒
成分と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表わされる有機アルミニウム化合物とから
得られる触媒の存在下に、エチレンと炭素数３以
上のα−オレフインとを、該α−オレフインの液
相中スラリー状で共重合させ、α−オレフインを
１〜12重量％含有するコポリマーを得ることを特
徴とするエチレンコポリマーの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14547782A JPS5936109A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | エチレンコポリマ−の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14547782A JPS5936109A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | エチレンコポリマ−の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936109A JPS5936109A (ja) | 1984-02-28 |
| JPH0153892B2 true JPH0153892B2 (ja) | 1989-11-16 |
Family
ID=15386152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14547782A Granted JPS5936109A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | エチレンコポリマ−の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936109A (ja) |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP14547782A patent/JPS5936109A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5936109A (ja) | 1984-02-28 |
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