JPS645050B2 - - Google Patents
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- JPS645050B2 JPS645050B2 JP8998482A JP8998482A JPS645050B2 JP S645050 B2 JPS645050 B2 JP S645050B2 JP 8998482 A JP8998482 A JP 8998482A JP 8998482 A JP8998482 A JP 8998482A JP S645050 B2 JPS645050 B2 JP S645050B2
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- catalyst component
- ethylene
- carbon atoms
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
本発明はエチレンの重合法、特に高活性のチー
グラー型触媒を使用するエチレンの高圧重合法に
関する。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高圧重
合法に関して、いくつかの提案がされている。特
公昭48−6183号公報には、三価のチタン化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒をα
−オレフインと接触させて予備処理し、ついで予
備処理物の存在下にエチレンを高圧重合させる方
法が開示されている。この方法によれば、使用す
る三価のチタン化合物当りのポリエチレン生成量
が小さく、たとえば、上記公報の実施例１による
と、三塩化チタン１ｇ当りのポリエチレン生成量
は約8600ｇと小さく、生成ポリエチレンから触媒
残渣を除去する操作が不可欠である。使用する触
媒当りのポリエチレン収量を高める目的で、マグ
ネシウム化合物にチタン化合物を担持させた固体
触媒成分と有機アルミニウム化合物とから得られ
る触媒を使用してエチレンを高圧重合させる方法
も知られている（特開昭56−99209号公報、同56
−161406号公報参照）。この方法によると、前記
提案の方法に比して、固体触媒成分当りのポリエ
チレン生成量がかなり大きくなる。しかし、生成
ポリエチレンから触媒残渣を除去する操作を省略
するためには、固体触媒成分当りのポリエチレン
収量をより高めることが必要である。 本発明は、固体触媒成分当りのポリエチレン生
成量がきわめて大きくエチレンの高圧重合法を提
供する。 すなわち、本発明は、 (1) トリハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０、１、２または３であ
る）で表わされるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグ
リニヤール化合物と反応させて、担体を調製
し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表わされる有機アルミニウム化合物(B)と
から得られる触媒の存在下に、200Kg／cm2以上
の加圧下に125℃以上の温度で、エチレンを重
合させることを特徴とするエチレンの重合法で
ある。 本発明によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られるので、生成ポリエ
チレンから触媒残渣を除去する操作を省略するこ
とができる。また、本発明によれば、高密度のエ
チレン単独重合体のみでなく、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフインとを共重合させることに
よつて、線状低密度エチレン共重合体を得ること
ができる。 本発明のエチレンの重合法及び重合を用いる触
媒の調製工程を第１図に示す。 本発明において、固体触媒成分の調製は、すべ
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に、
行なわれる。また、固体触媒成分の調製原料は実
質的に無水であることが望ましい。 本発明におけるトリハロゲン化アルミニウムの
具体例としては、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、沃化アルミニウムを挙げることができ、
中でも塩化アルミニウムが好適に使用される。 ケイ素化合物の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−
プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトラ−イソペントキシシラン、テトラ−ｎ
−ヘキソキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキシシ
ラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキシシラン、メチ
ルトリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソペントキシシラン、ｎ−ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリエトキシシラン、イソペン
チルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、
ジメチルジイソペントキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジエチルジイソペントキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジイソブ
チルジイソペントキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチ
ルイソブトキシシラン、トリエチルイソプロポキ
シシラン、トリ−ｎ−プロピルエトキシシラン、
トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、トリイソペン
チルエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリイソブトキシシラン、フエニル
トリイソペントキシシラン、ジフエニルジエトキ
シシラン、ジフエニルジイソペントキシシラン、
ジフエニルジオクトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、トリフエニルエトキシシラン、ト
リフエニルイソペントキシシランなどが挙げられ
る。 反応に供するトリハロゲン化アルミニウムの割
合は、ケイ素化合物１モル当り、0.1〜10モル、
特に0.3〜２モルであることが好ましい。 トリハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中
で、−50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌
することによつて行なわれる。反応は発熱を伴な
つて進行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液と
して得られる。反応生成物は上記溶液としてグリ
ニヤール化合物との反応に供される。 グリニヤール化合物の中でもＸが塩素原子であ
るアルキルマグネシウムクロライドが好適に使用
され、その具体例としては、メチルマグネシウム
クロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ
−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシル
マグネシウムクロライドなどが挙げられる。 グリニヤール化合物の使用量は、反応生成物の
調製に使用されたトリハロゲン化アルミニウム１
モル当り、0.05〜４モル、特に１〜３モルである
ことが好ましい。 反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させ
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、 式 R5−Ｏ−R6 （式中、R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。 反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは−20
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の担体が析出してくる。こうして得られる
担体は反応混合物としてつぎの処理に供すること
もできるが、予め担体を分離し、不活性有機溶媒
で洗浄した後、つぎの処理に供することが好まし
い。 四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンが挙げ
られ、中でも四塩化チタンが好ましく使用され
る。四ハロゲン化チタンの使用量は、担体の調製
時に使用されたグリニヤール化合物１モル当り、
通常、１〜100モルである。こうして得られる固
体触媒成分を反応混合物から別し、不活性有機
溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
0.5〜10重量％である。 有機アルミニウム化合物の具体例としては、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムなどが挙
げられ、中でもトリエチルアルミニウムおよびト
リイソブチルアルミニウムが好適に使用される。
有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒成
分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜1000モ
ルである。 固体触媒成分の各調製段階で使用される不活性
有機溶媒の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、これらの
ハロゲン化物などを挙げることができる。 本発明においては、固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物とから得られる触媒の存在下に、エ
チレンまたはエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フインとの混合物を重合させて、エチレン単独重
合体またはエチレン共重合体を得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 固体触媒成分および有機アルミニウム化合物
は、個別に、あるいは予め混合して、重合系に供
給することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した固体触媒成分１ｇ当りのポ
リエチレンの収量（ｇ）を意味し、「M.I.」は
ASTM D1238に従い、2.16Kgの荷重下に190℃で
測定したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １〜５ (1) 固体触媒成分の調製 無水塩化アルミニウム150ミリモルにトルエ
ン300mlを加え、撹拌下にメチルトリエトキシ
シラン150ミリモルを含むトルエン溶液100mlを
25℃で30分かけて滴下し、引き続き同温度に30
分間保持して反応させた。 反応生成混合物を−６℃に冷却し、撹拌下
に、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド270ミ
リモルを含むジイソアミルエーテル180mlを30
分間で反応生成混合物に滴下した後、60分間で
30℃に昇温し、同温度に60分保持して反応させ
た。析出した担体を別し、トルエン300mlで
５回洗浄した。 担体をトルエン300mlに懸濁させ、この懸濁
液に四塩化チタン165mlを加え、撹拌下に90℃
で60分間、固体と四塩化チタンとを接触させ
た。同温度で固体触媒成分を別し、ｎ−ヘプ
タン各300mlで５回洗浄した後、ｎ−ヘプタン
を加えて、固体触媒成分のスラリー（濃度：
147mg／ml）を調製した。固体触媒成分のチタ
ン含有率は5.4重量％であつた。 (2) 重合 管型反応器を用い、第１表に示す組成のモノ
マーを1600Kg／cm2の加圧下に250℃で連続的に
重合させた。固体触媒成分を第１表に示す割合
で、トリエチルアルミニウムを、固体触媒成分
中のチタン１グラム原子当り５モルの割合で、
連続的に反応器に供給した。モノマーの管内流
速および平均滞留時間を、それぞれ、10ｍ／秒
および40秒とした。 結果を第１表に示す。
グラー型触媒を使用するエチレンの高圧重合法に
関する。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高圧重
合法に関して、いくつかの提案がされている。特
公昭48−6183号公報には、三価のチタン化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒をα
−オレフインと接触させて予備処理し、ついで予
備処理物の存在下にエチレンを高圧重合させる方
法が開示されている。この方法によれば、使用す
る三価のチタン化合物当りのポリエチレン生成量
が小さく、たとえば、上記公報の実施例１による
と、三塩化チタン１ｇ当りのポリエチレン生成量
は約8600ｇと小さく、生成ポリエチレンから触媒
残渣を除去する操作が不可欠である。使用する触
媒当りのポリエチレン収量を高める目的で、マグ
ネシウム化合物にチタン化合物を担持させた固体
触媒成分と有機アルミニウム化合物とから得られ
る触媒を使用してエチレンを高圧重合させる方法
も知られている（特開昭56−99209号公報、同56
−161406号公報参照）。この方法によると、前記
提案の方法に比して、固体触媒成分当りのポリエ
チレン生成量がかなり大きくなる。しかし、生成
ポリエチレンから触媒残渣を除去する操作を省略
するためには、固体触媒成分当りのポリエチレン
収量をより高めることが必要である。 本発明は、固体触媒成分当りのポリエチレン生
成量がきわめて大きくエチレンの高圧重合法を提
供する。 すなわち、本発明は、 (1) トリハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０、１、２または３であ
る）で表わされるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるグ
リニヤール化合物と反応させて、担体を調製
し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表わされる有機アルミニウム化合物(B)と
から得られる触媒の存在下に、200Kg／cm2以上
の加圧下に125℃以上の温度で、エチレンを重
合させることを特徴とするエチレンの重合法で
ある。 本発明によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られるので、生成ポリエ
チレンから触媒残渣を除去する操作を省略するこ
とができる。また、本発明によれば、高密度のエ
チレン単独重合体のみでなく、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフインとを共重合させることに
よつて、線状低密度エチレン共重合体を得ること
ができる。 本発明のエチレンの重合法及び重合を用いる触
媒の調製工程を第１図に示す。 本発明において、固体触媒成分の調製は、すべ
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に、
行なわれる。また、固体触媒成分の調製原料は実
質的に無水であることが望ましい。 本発明におけるトリハロゲン化アルミニウムの
具体例としては、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、沃化アルミニウムを挙げることができ、
中でも塩化アルミニウムが好適に使用される。 ケイ素化合物の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−
プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトラ−イソペントキシシラン、テトラ−ｎ
−ヘキソキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキシシ
ラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキシシラン、メチ
ルトリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソペントキシシラン、ｎ−ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリエトキシシラン、イソペン
チルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、
ジメチルジイソペントキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジエチルジイソペントキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジイソブ
チルジイソペントキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチ
ルイソブトキシシラン、トリエチルイソプロポキ
シシラン、トリ−ｎ−プロピルエトキシシラン、
トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、トリイソペン
チルエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリイソブトキシシラン、フエニル
トリイソペントキシシラン、ジフエニルジエトキ
シシラン、ジフエニルジイソペントキシシラン、
ジフエニルジオクトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、トリフエニルエトキシシラン、ト
リフエニルイソペントキシシランなどが挙げられ
る。 反応に供するトリハロゲン化アルミニウムの割
合は、ケイ素化合物１モル当り、0.1〜10モル、
特に0.3〜２モルであることが好ましい。 トリハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中
で、−50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌
することによつて行なわれる。反応は発熱を伴な
つて進行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液と
して得られる。反応生成物は上記溶液としてグリ
ニヤール化合物との反応に供される。 グリニヤール化合物の中でもＸが塩素原子であ
るアルキルマグネシウムクロライドが好適に使用
され、その具体例としては、メチルマグネシウム
クロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ
−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシル
マグネシウムクロライドなどが挙げられる。 グリニヤール化合物の使用量は、反応生成物の
調製に使用されたトリハロゲン化アルミニウム１
モル当り、0.05〜４モル、特に１〜３モルである
ことが好ましい。 反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させ
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、 式 R5−Ｏ−R6 （式中、R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。 反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは−20
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の担体が析出してくる。こうして得られる
担体は反応混合物としてつぎの処理に供すること
もできるが、予め担体を分離し、不活性有機溶媒
で洗浄した後、つぎの処理に供することが好まし
い。 四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンが挙げ
られ、中でも四塩化チタンが好ましく使用され
る。四ハロゲン化チタンの使用量は、担体の調製
時に使用されたグリニヤール化合物１モル当り、
通常、１〜100モルである。こうして得られる固
体触媒成分を反応混合物から別し、不活性有機
溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
0.5〜10重量％である。 有機アルミニウム化合物の具体例としては、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムなどが挙
げられ、中でもトリエチルアルミニウムおよびト
リイソブチルアルミニウムが好適に使用される。
有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒成
分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜1000モ
ルである。 固体触媒成分の各調製段階で使用される不活性
有機溶媒の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、これらの
ハロゲン化物などを挙げることができる。 本発明においては、固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物とから得られる触媒の存在下に、エ
チレンまたはエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フインとの混合物を重合させて、エチレン単独重
合体またはエチレン共重合体を得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 固体触媒成分および有機アルミニウム化合物
は、個別に、あるいは予め混合して、重合系に供
給することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した固体触媒成分１ｇ当りのポ
リエチレンの収量（ｇ）を意味し、「M.I.」は
ASTM D1238に従い、2.16Kgの荷重下に190℃で
測定したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １〜５ (1) 固体触媒成分の調製 無水塩化アルミニウム150ミリモルにトルエ
ン300mlを加え、撹拌下にメチルトリエトキシ
シラン150ミリモルを含むトルエン溶液100mlを
25℃で30分かけて滴下し、引き続き同温度に30
分間保持して反応させた。 反応生成混合物を−６℃に冷却し、撹拌下
に、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド270ミ
リモルを含むジイソアミルエーテル180mlを30
分間で反応生成混合物に滴下した後、60分間で
30℃に昇温し、同温度に60分保持して反応させ
た。析出した担体を別し、トルエン300mlで
５回洗浄した。 担体をトルエン300mlに懸濁させ、この懸濁
液に四塩化チタン165mlを加え、撹拌下に90℃
で60分間、固体と四塩化チタンとを接触させ
た。同温度で固体触媒成分を別し、ｎ−ヘプ
タン各300mlで５回洗浄した後、ｎ−ヘプタン
を加えて、固体触媒成分のスラリー（濃度：
147mg／ml）を調製した。固体触媒成分のチタ
ン含有率は5.4重量％であつた。 (2) 重合 管型反応器を用い、第１表に示す組成のモノ
マーを1600Kg／cm2の加圧下に250℃で連続的に
重合させた。固体触媒成分を第１表に示す割合
で、トリエチルアルミニウムを、固体触媒成分
中のチタン１グラム原子当り５モルの割合で、
連続的に反応器に供給した。モノマーの管内流
速および平均滞留時間を、それぞれ、10ｍ／秒
および40秒とした。 結果を第１表に示す。
【表】
実施例 ６〜10
固体触媒成分を調製する際に、メチルトリエト
キシシランに代えてテトラエトキシシラン150ミ
リモルを用いた以外は、実施例１〜５を繰返し
た。 結果を第２表に示す。なお、固体触媒成分のチ
タン含有率は4.8重量％であつた。
キシシランに代えてテトラエトキシシラン150ミ
リモルを用いた以外は、実施例１〜５を繰返し
た。 結果を第２表に示す。なお、固体触媒成分のチ
タン含有率は4.8重量％であつた。
【表】
実施例 11
メチルトリエトキシシランに代えてフエニルト
リエトキシシラン150ミリモルを用いて、固体触
媒成分（チタン含有率：5.6重量％）を調製した
以外は実施例３を繰返した。 重合活性は20400、エチレン重合体のM.I.は2.4
ｇ／10分、密度は0.926であつた。 実施例 12 管型反応器に代えて撹拌機付のオートクレーブ
型連続反応器を用い、固体触媒成分の供給割合を
0.51ｇ／時に変えた以外は実施例３を繰返した。 重合活性は19300、エチレン重合体のM.I.は1.8
ｇ／10分、密度は0.930ｇ／cm3であつた。
リエトキシシラン150ミリモルを用いて、固体触
媒成分（チタン含有率：5.6重量％）を調製した
以外は実施例３を繰返した。 重合活性は20400、エチレン重合体のM.I.は2.4
ｇ／10分、密度は0.926であつた。 実施例 12 管型反応器に代えて撹拌機付のオートクレーブ
型連続反応器を用い、固体触媒成分の供給割合を
0.51ｇ／時に変えた以外は実施例３を繰返した。 重合活性は19300、エチレン重合体のM.I.は1.8
ｇ／10分、密度は0.930ｇ／cm3であつた。
第１図は、本発明のエチレンの重合法を示すフ
ローチヤート図である。
ローチヤート図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) トリハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０、１、２または３であ
る）で表されるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）で表されるグリ
ニヤール化合物と反応させて、担体を調製し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 AlR4 3 （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
す）で表される有機アルミニウム化合物(B)とか
ら得られる触媒の存在下に、200Kg／cm2以上の
加圧下に125℃以上の温度で、エチレンを重合
させることを特徴とするエチレンの重合法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8998482A JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
| EP83302809A EP0095855B1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| DE8383302809T DE3370803D1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| KR1019830002352A KR860000592B1 (ko) | 1982-05-28 | 1983-05-27 | 에틸렌의 중합방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8998482A JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208303A JPS58208303A (ja) | 1983-12-05 |
| JPS645050B2 true JPS645050B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=13985915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8998482A Granted JPS58208303A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208303A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780968B2 (ja) * | 1987-09-09 | 1995-08-30 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合体の製造法 |
-
1982
- 1982-05-28 JP JP8998482A patent/JPS58208303A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58208303A (ja) | 1983-12-05 |
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