JPH0156816B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0156816B2 JPH0156816B2 JP59232507A JP23250784A JPH0156816B2 JP H0156816 B2 JPH0156816 B2 JP H0156816B2 JP 59232507 A JP59232507 A JP 59232507A JP 23250784 A JP23250784 A JP 23250784A JP H0156816 B2 JPH0156816 B2 JP H0156816B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nox
- exhaust gas
- hcl
- absorption
- nitrogen oxides
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
ボイラー、加熱炉又は都市ごみ焼却施設等から
の排ガスから窒素酸化物及び塩化水素を除去する
方法に関する。
の排ガスから窒素酸化物及び塩化水素を除去する
方法に関する。
従来の技術としては、例えば河合操：熱管理と
公害、vol29、No.９（1977）51〜60頁に記載されて
いる如く脱硝法は大きく分けて「湿式吸収法」と
「乾式還元法」に分類される。
公害、vol29、No.９（1977）51〜60頁に記載されて
いる如く脱硝法は大きく分けて「湿式吸収法」と
「乾式還元法」に分類される。
窒素酸化物（NOx）は硫黄酸化物（SOx）と
共に大気汚染の主因として古くから精力的にその
除害対策が研究されている。これまでに商業化さ
れている排煙脱硫技術がほとんど湿式吸収法とい
うこともあり、脱硝法も初期には湿式吸収法の研
究開発が主流を占めていた。しかしながら、排ガ
ス中に含まれるNOxの95％以上が反応性の低い
一酸化窒素（NO）であるため、吸収に先だつて
使用される酸化剤のコストが高いこと（通常、オ
ゾンを用いてNO2に酸化する）、および吸収廃液
（亜硝酸塩、硝酸塩が副生される）の処理が必要
であるなどの欠点があるため、パイロツトプラン
トの規模を越えるに至つていない。
共に大気汚染の主因として古くから精力的にその
除害対策が研究されている。これまでに商業化さ
れている排煙脱硫技術がほとんど湿式吸収法とい
うこともあり、脱硝法も初期には湿式吸収法の研
究開発が主流を占めていた。しかしながら、排ガ
ス中に含まれるNOxの95％以上が反応性の低い
一酸化窒素（NO）であるため、吸収に先だつて
使用される酸化剤のコストが高いこと（通常、オ
ゾンを用いてNO2に酸化する）、および吸収廃液
（亜硝酸塩、硝酸塩が副生される）の処理が必要
であるなどの欠点があるため、パイロツトプラン
トの規模を越えるに至つていない。
また、アンモニア（NH3）を還元剤として用
いる乾式還元法はNOxが無害なN2となるため、
湿式吸収法のような副生物の処理を必要としない
点が大きな長所である。その反面、肥料原料等と
して貴重な資源であるNH3を消費せざるを得な
いという宿命的な欠点、および排ガス中に共存す
るSOx及びHClとNH3の反応で生成する酸性硫
安（NH4・HSO4）及び塩化アンモニウム
（NH4Cl）に起因する装置材料の腐蝕によるトラ
ブル等の問題、またNH3自体も有害ガスである
ため未反応のNH3が排ガス中に残留することに
よる二次汚染の問題もあり、更に効果的なNOx
除去法の開発が望まれている。
いる乾式還元法はNOxが無害なN2となるため、
湿式吸収法のような副生物の処理を必要としない
点が大きな長所である。その反面、肥料原料等と
して貴重な資源であるNH3を消費せざるを得な
いという宿命的な欠点、および排ガス中に共存す
るSOx及びHClとNH3の反応で生成する酸性硫
安（NH4・HSO4）及び塩化アンモニウム
（NH4Cl）に起因する装置材料の腐蝕によるトラ
ブル等の問題、またNH3自体も有害ガスである
ため未反応のNH3が排ガス中に残留することに
よる二次汚染の問題もあり、更に効果的なNOx
除去法の開発が望まれている。
本発明が解決しようとしている問題点は前記従
来技術の欠点を排除することにある。すなわち、
吸収廃液の処理が不要でかつNH3を使用しない
NOx及びHClの乾式除去処理を可能とする。
来技術の欠点を排除することにある。すなわち、
吸収廃液の処理が不要でかつNH3を使用しない
NOx及びHClの乾式除去処理を可能とする。
本発明者らは前記観点から、より経済的で簡便
な脱硝プロセスの開発を目指して鋭意検討を加え
た結果、NOxを含む排ガスを酸化剤または触媒
を用いてNO2に酸化したのち、固体状のアルカ
リと接触させることにより、該ガス中に含まれて
いるNOx及びHClを効果的に吸収除去しうるこ
とを確認して本発明を完成するに至つた。
な脱硝プロセスの開発を目指して鋭意検討を加え
た結果、NOxを含む排ガスを酸化剤または触媒
を用いてNO2に酸化したのち、固体状のアルカ
リと接触させることにより、該ガス中に含まれて
いるNOx及びHClを効果的に吸収除去しうるこ
とを確認して本発明を完成するに至つた。
本発明は、窒素酸化物と塩化水素を含有する排
ガス中の窒素酸化物を触媒の存在下又は不存在下
に酸化剤を用いて二酸化窒素に酸化したのち、固
体状のアルカリ物質に接触させることを特徴とす
る排ガスより窒素酸化物及び塩化水素を除去する
方法である。
ガス中の窒素酸化物を触媒の存在下又は不存在下
に酸化剤を用いて二酸化窒素に酸化したのち、固
体状のアルカリ物質に接触させることを特徴とす
る排ガスより窒素酸化物及び塩化水素を除去する
方法である。
吸収剤として固体状の物質を使用するため吸収
廃液の処理が不要となる。また従来の乾式法のよ
うにNH3を使用しないため、腐蝕のトラブル、
二次汚染のトラブルが生じない。
廃液の処理が不要となる。また従来の乾式法のよ
うにNH3を使用しないため、腐蝕のトラブル、
二次汚染のトラブルが生じない。
なお、本発明において使用される固体状のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩（以下、アルカリという）としては
CaO、MgO、Ca（OH）2、CaCO3、MgCO3、及
び／又はNa2CO3並びにこれ等を主成分とする物
質、例えば生石灰、ドロマイト、ソーダ灰、鉄鋼
製練廃棄物である高炉スラグ等を用いうる。
カリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩（以下、アルカリという）としては
CaO、MgO、Ca（OH）2、CaCO3、MgCO3、及
び／又はNa2CO3並びにこれ等を主成分とする物
質、例えば生石灰、ドロマイト、ソーダ灰、鉄鋼
製練廃棄物である高炉スラグ等を用いうる。
また、共存するHClも前記固体状のアルカリに
NOxと同時に吸収される。
NOxと同時に吸収される。
本発明における、NOxの除去機構は大略次の
如きものと考えられる。
如きものと考えられる。
(イ) NOからNO2への酸化
NO＋1/2O2酸化剤
―――――→
（触媒）NO2 (1)
(ロ) NO2のアルカリへの吸収
2NO2＋CaO＋1/2O2→Ca（NO3）2 (2)
2NO2＋Ca（OH）2＋1/2O2→Ca（NO3）2＋H2O
(3) 2NO2＋CaCO3＋1/2O2→Ca（NO3）2＋CO2 (4) また、アルカリによるHClの除去機構は次の如
きものと考えられる。
(3) 2NO2＋CaCO3＋1/2O2→Ca（NO3）2＋CO2 (4) また、アルカリによるHClの除去機構は次の如
きものと考えられる。
2HCl＋CaO→CaCl2＋H2O (5)
2HCl＋Ca（OH）2→CaCl2＋2H2O (6)
2HCl＋CaCO3→CaCl2＋H2O＋CO2 (7)
すなわち、排ガス中のNOxの大部分を占める
NOはNO2に酸化されたのち、アルカリに吸収さ
れて硝酸塩の形態で除去される。さらに、HClは
前記アルカリにより中和されて塩化物として排ガ
スから除去される。
NOはNO2に酸化されたのち、アルカリに吸収さ
れて硝酸塩の形態で除去される。さらに、HClは
前記アルカリにより中和されて塩化物として排ガ
スから除去される。
なお、酸化剤を用いて排ガス中のNOをNO2に
酸化する場合は従来一般的に用いられている酸化
剤、例えばオゾン（O3）、二酸化塩素（ClO2）を
用いて排ガス中に混入すれば良い。また、触媒を
用いる場合は一般的な酸化触媒、例えばPt、CO、
Mn、Cr−アルミナ触媒を最適温度（200℃〜400
℃）、通常の固定床、移動床等により接触させれ
ば良い。
酸化する場合は従来一般的に用いられている酸化
剤、例えばオゾン（O3）、二酸化塩素（ClO2）を
用いて排ガス中に混入すれば良い。また、触媒を
用いる場合は一般的な酸化触媒、例えばPt、CO、
Mn、Cr−アルミナ触媒を最適温度（200℃〜400
℃）、通常の固定床、移動床等により接触させれ
ば良い。
吸収塔は直接噴射方式で充てん層による吸収塔
方式を採用すれば良い。
方式を採用すれば良い。
実施例 １
250ppmNO−500ppmHCl−10％O2−N2の混合
ガスに常温でO3をO3／NO＝１（モル比）の割合
で注入した結果NOの95％が酸化されてNO2に変
化し、NO含有量12.5ppm、NO2含有量237.5ppm
となつた。次いでこのガスを0.1mm〜0.25mmのCa
（OH）2を充てんした吸収塔へSV1200の割合で通
し、吸収後の排ガスをNOx計とHCl計で分析し
た。結果を第１図に示す。O3酸化によつて生成
したNO2は通気時間50時間以内では大部分吸収
され、その結果250ppmのNOxは23ppmまで減少
した（脱硝率91％）。また、500ppmのHClは
100ppm以下となり（HCl除去率80％以上）NOx
−HClの同時除去が可能であることが確認でき
た。
ガスに常温でO3をO3／NO＝１（モル比）の割合
で注入した結果NOの95％が酸化されてNO2に変
化し、NO含有量12.5ppm、NO2含有量237.5ppm
となつた。次いでこのガスを0.1mm〜0.25mmのCa
（OH）2を充てんした吸収塔へSV1200の割合で通
し、吸収後の排ガスをNOx計とHCl計で分析し
た。結果を第１図に示す。O3酸化によつて生成
したNO2は通気時間50時間以内では大部分吸収
され、その結果250ppmのNOxは23ppmまで減少
した（脱硝率91％）。また、500ppmのHClは
100ppm以下となり（HCl除去率80％以上）NOx
−HClの同時除去が可能であることが確認でき
た。
比較例
実施例１で用いたのと同じ混合ガスに、O2を
O2／NO＝１（モル比）の割合で注入しながら、
0.1mm〜0.25mmのKMnO4を充てんした吸収塔へ
SV1200の割合で通じ、吸収後の排ガスをNOx計
とHCl計で分析した。結果を第２図に示す。
O2／NO＝１（モル比）の割合で注入しながら、
0.1mm〜0.25mmのKMnO4を充てんした吸収塔へ
SV1200の割合で通じ、吸収後の排ガスをNOx計
とHCl計で分析した。結果を第２図に示す。
NOxは通気時間50時間以内では50％程度吸収
され、その結果250ppmのNOxは125ppmまで減
少した。また、500ppmのHClは通気時間10分程
度で除去できなくなり、NOx−HClの同時除去
が不可能であることを確認した。
され、その結果250ppmのNOxは125ppmまで減
少した。また、500ppmのHClは通気時間10分程
度で除去できなくなり、NOx−HClの同時除去
が不可能であることを確認した。
第１図は、本発明の排ガスからのNOx及び
HClの除去効果を示す図、第２図は比較例におけ
る排ガスからのNOx及びHClの除去効果を示す
図である。
HClの除去効果を示す図、第２図は比較例におけ
る排ガスからのNOx及びHClの除去効果を示す
図である。
Claims (1)
- １ 窒素酸化物と塩化水素とを含有する排ガス中
の窒素酸化物を触媒の存在下又は不存在下に酸化
剤を用いて二酸化窒素に酸化したのち固体状のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩及び／又は該化合物の少なくとも１
種を含有している物質と接触させることを特徴と
する排ガスの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232507A JPS61111127A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 排ガスの処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59232507A JPS61111127A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 排ガスの処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111127A JPS61111127A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH0156816B2 true JPH0156816B2 (ja) | 1989-12-01 |
Family
ID=16940409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59232507A Granted JPS61111127A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 排ガスの処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61111127A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993008383A1 (fr) * | 1991-10-14 | 1993-04-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Dispositif d'echappement et d'epuration pour moteurs a combustion interne |
| WO1993025805A1 (fr) * | 1992-06-12 | 1993-12-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Systeme de limitation d'emission de gaz d'echappement pour moteur a combustion interne |
| WO1993025806A1 (fr) * | 1992-06-12 | 1993-12-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Systeme de limitation d'emission de gaz d'echappement pour moteur a combustion interne |
| WO1994012778A1 (fr) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Epurateur de gaz d'echappement pour moteurs a combustion interne |
| US5483795A (en) * | 1993-01-19 | 1996-01-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification device of internal combustion engine |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5447703A (en) * | 1992-06-30 | 1995-09-05 | Novacon Energy Systems, Inc. | Process for combustion of sulfur-containing carbonaceous materials |
| JP2605586B2 (ja) * | 1992-07-24 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP2605553B2 (ja) * | 1992-08-04 | 1997-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| US6010673A (en) * | 1992-09-21 | 2000-01-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for purifying exhaust gas |
| JP3291086B2 (ja) * | 1993-09-24 | 2002-06-10 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
| US5750082A (en) * | 1995-09-21 | 1998-05-12 | Ford Global Technologies, Inc. | Nox trap with improved performance |
| US5837212A (en) * | 1995-09-21 | 1998-11-17 | Ford Global Technologies, Inc. | Potassium/manganese nitrogen oxide traps for lean-burn engine operation |
| KR100622990B1 (ko) | 2005-04-25 | 2006-09-13 | 한국에너지기술연구원 | 이산화염소를 이용한 연소배가스중의 이산화황과질소산화물의 제거방법 |
| US9308496B2 (en) | 2010-04-23 | 2016-04-12 | General Electric Company | System and method for controlling and reducing NOx emissions |
| JP6062463B2 (ja) * | 2015-02-16 | 2017-01-18 | 公立大学法人大阪府立大学 | 排ガス処理方法及び排ガス処理装置 |
| CN113117482A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶环境科技股份有限公司 | 利用气相氧化剂脱硫脱硝的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS495877A (ja) * | 1972-05-04 | 1974-01-19 | ||
| JPS5687418A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-16 | Babcock Hitachi Kk | Method and apparatus for treating waste gas of incinerator of urban garbage and sludge |
-
1984
- 1984-11-06 JP JP59232507A patent/JPS61111127A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993008383A1 (fr) * | 1991-10-14 | 1993-04-29 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Dispositif d'echappement et d'epuration pour moteurs a combustion interne |
| WO1993025805A1 (fr) * | 1992-06-12 | 1993-12-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Systeme de limitation d'emission de gaz d'echappement pour moteur a combustion interne |
| WO1993025806A1 (fr) * | 1992-06-12 | 1993-12-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Systeme de limitation d'emission de gaz d'echappement pour moteur a combustion interne |
| WO1994012778A1 (fr) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Epurateur de gaz d'echappement pour moteurs a combustion interne |
| US5483795A (en) * | 1993-01-19 | 1996-01-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust purification device of internal combustion engine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61111127A (ja) | 1986-05-29 |
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