JPH0361083A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野コ 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、高速記
録適性にすぐれ月つ保存性もずぐれた感熱記録体に関す
るものである。

（従来の技術） 通常無色ないし淡色の発色性物質（以下ロイコ化合物と
云う。〉および顕色剤とを含む感熱記録紙はたとえば、
特公昭４５−１４０３９号などによってすでに公知であ
る。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイコ
化合物、顕色剤を軟化あるいは溶融し、両弁色成分を接
触させて発色反応させる原理に基づくものであり、近時
各種プリンターファクシミリ等の分野で使用されている
。前記記録紙の記録特性は用途によって異なるが、たと
えば記録速度を上げるためには、記録装置の改良ととも
に記録紙自身の発色性を促進する必要があり、近年この
方向の感熱紙の開発が求められている。

従来より、顕色剤としてはビスフェノールＡが一般的に
使用されてきたが、ビスフェノールＡは融点が１５７℃
と高く高速記録適性がなく、高速記録適性を上げるため
の各種の増感剤を添加することが提案されているものの
、いまだ十分効果があるものは見出されていない。

また、高速記録適性を上げるため、より融点の低い顕色
剤の提案も多数なされており、実用可能なものとしては
、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル（特開昭５６−１４
４１９３号公報）および４−ヒドロキシフタル酸ジエス
テル（特開昭５８−１５３６９２号公報〉等が考えられ
る。しかしながら、これらの物質を用いた感熱記録体は （１）記録直後の画像濃度が著しく低く、経時的に濃度
が上昇して行く。

（２）保存時記録画像の濃度が著しく退色する。

（３）保存暗記録画像部に粉がふく（白化現像〉。

という重大な欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明者等は、高速記録性にすぐれ、かつ記録
画像の保存性にもすぐれた感熱記録体を得ることを目的
として鋭意研究を行なった結果、本発明をなすに至った
。

［課題を解決するための手段１ すなわち、本発明は支持体上に少なくともロイコ化合物
と前記ロイコ化合物と反応して発色する顕色剤とを含む
感熱記録層を設けた感熱記録体において、前記顕色剤と
して下記一般式で示される化合物を１種以上用いること
を特徴とする感熱記録体である。

３ 〈式中、Ｒは水素又はＣ１口、。＋１、Ｒ２、Ｒ３はＣ
１口、。＋１を表わし、ｎは１〜５である。）本発明の
顕色剤を使用することにより、これまで顕色剤として提
案されているＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル等に比較して、記録画像の
保存性が良好で、かつ高速記録適性にすぐれた感熱記録
体を得ることができる。本発明の顕色剤を用いた感熱記
録体が何故前記のような効果があるのかはいまだ明確で
はない。

前記一般式で表わされる化合物に含まれる本発明の顕色
剤を例示すると次の通りである。

ジエチルスチルベストロール ０２０　。

０２０　、 ｍ、ｐ、１７１　　℃ ジエチルスチルベストロールモノメチルエーテル０２目
　。

Ｃ２０。

ｍ、ｐ、１１６　〜１１７．５　　℃ 本発明において、本発明の顕色剤は感熱記録層の全固形
分中に１〜４０重量％含有させることにより目的を達成
することが出来る。また本発明の顕色剤と他の公知の顕
色剤を併用する事も可能である。

次に本発明に用いられる物質について述べる。

（１）ロイコ化合物 無色ないし淡色であって顕色剤と反応して発色する物質
でトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド
系、フルオラン系、ロイコオルラミン系、ジフェニルメ
タン系、フェノデアジン系、フェノキサジン系、スピロ
ピラン系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体
が挙げられ、特に限定されるものではないが以下のちの
が例示できる。

クリスタルバイオレットラクトン（青色〉、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、：３−（Ｎ−エチル−Ｐトルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（オルト、パラ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリジノ−６メチル〜
７−アニリノフルオラン（黒色）、３〜ピペリジノ−６
−メヂルー７−アニリノフルオラン（黒色）、３−（Ｎ
−シクロヘキシルＮ−メチルアミノ）−６−メチル−７
−アリノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ７−
（Ａルトークロロアニリノ）フルオラン（黒色）、３−
ジエチルアミン−７−（メタトリフルオロメチルアニリ
ノ〉フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−９口ロフルオラン（赤色）、３−ジエチルアミノ
６−メチル−フルオラン（赤色）、３−シクロヘキシル
アミノ−６−り「］ロフルオラン（橙色）、３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ノ
７ニリノフルオラン（黒色〉３−ジブチルアミノ−６メ
チルー７７ニリノフルオラン（黒色〉。

（２）発色促進剤 本発明の感熱記録体の記録特性を上げるために、従来知
られているような発色促進剤たとえばステアリン酸アマ
イド等の脂肪酸アマイド、プレフタル酸エステル、クー
フェニル、１〜リベンジルアミン、ベンジルマンデル酸
、パラベンジルビフェニルなどが用いられる。

（３）結着剤 本発明に使用される結着剤としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、でｌυ粉および変性でん粉、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン
酸共重合体及びそのアルカリ溶解物、ポリアクリルアマ
イド、更にスチレンブタジェン共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステルなどのラテックス類、ゼラ
チン、シェラツクなどがあげられるがこれらに限定され
ない。

（４）保存安定剤 本発明の記録体に保存安定剤を加えることにより更に保
存安定性を向上させることが可能である。

本発明に使用される保存安定剤としては４゜４′−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔブチルフェノール）
（融点２０８℃、以下同様）、２．２’　−メチレンビ
ス（４−メチル６−ｔ−ブチルフェノール）　（１２０
℃）、２゜２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
ブチルフェノール）（１１９℃）、２．５−ジー上ブチ
ル−ヒドロキノン（２０２°Ｃ）、２．５−ジｔ−アミ
ル−ヒドロキノン（１７２℃）、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル−ベンジル゛）スルフィ
ド（２１５℃）、ビス［３，３’−ビス−（４′−ヒド
ロキシ−３′ｔ−ブチルフェノール）−酪酸］グリコー
ルエステル（１６５℃）、４．４’　−メチレンビス（
２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）（１５４℃）、２
．６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５
−メチルベンジル〉−４メチルフエノール（１７１℃）
、２．２’　−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジ−
メチルフェノール）　（１６０℃）、ビス［２−（２−
とドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチル−ベンジル）
４−メチル−６−ｔ−ブチルーフエニル］テレフタレー
ト（２４０℃）、２−ヒドロキシ４−メトキシ−４′−
り■ルベンゾフエノン（１１２℃）２−ヒト【］］フシ
−４−メ１ヘキシー２′ ルボキシベンゾフェノン（１６６℃）、トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシア
ネート（２２１°Ｃ）、トリス［β−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル〉プロピオニル−
オキシエチル］イソシアネート（１２６℃）、１，３．
５−ｔ−ヅメチル−２，４，６＝トリス（３，５−ジー
上ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル〉ベンゼン（２４
４℃）、１．１．３−トリス（２−メチル４−ヒドロキ
シ−５−シクロへキシルフェニル）ブタン（２２０℃）
　、Ｎ、Ｎ’　−へキサメヂレンービス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）　（
１５６℃）、１，１゜３−］へリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５ｔ−ブチルフエニル）ブタン（１８５℃
）、２゜２′−ジヒドロキシ−３，３’　−ジ（α−メ
チル−シクロヘキシル）−５，５’　−ジメチルジフェ
ニルメタン（１３０℃）および各種フエノル樹脂などが
あげられる。

（５）その他の添加剤 　０ 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層に他の添加
物質たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、合成シリカ、タルク、酸化ヂタン、酸化０鉛等の
無機顔料及び有機顔料、ワックス類、スティック防止の
ための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤
、界面活性剤等を添加づ−ることち可能である。

（６）支持体 本発明に使用される支持体としては、通常は上質紙、中
質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、その
他ガラスＩ＆ｌｉ維シート、プラスチックシート、フィ
ルムラミネート紙、不織布なども支持体として使用する
ことが出来る。

本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられる。発色
性物質を含む系ど本発明の顕色剤を含む系とを各々別々
にバインダーを含む水系媒体中で粉砕処理した後、両者
を混合して感熱塗料を得る。こうして出来た塗料を支持
体に塗布又は含浸し、乾燥することにより本発明の感熱
記録体を得る。

１ （実施例） 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に説明する
。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にベイン１〜シ
エーカー（東洋精機製〉で１０時間分散させ１こ　。

Ａ液：３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６
−メチル ニアーアニリツフルオラン　　５ｇ 水酸化アルミニウム　　　　　　　　２８！？ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　　　５ｇポリビニルアルコール
１２％液　　　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５２ｇＢ液：ジエヂルス
チルベス［−ロール　　　　５３パラベンジルごフェニ
ル　　　　　　１０９カオリン　　　　　　　　　　　
　　２ｏ！？ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　３ｇ
ポリビニルアルコール１２％液　　　　３５９２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５２７次にＡ液１２５９．Ｂ液１２５ｇとポリビ
ニルアルコール１２％液５０ｇ、水４０９を加えて混合
攪拌し調整して塗液をつくり、次にこの塗液を５０ｗ／
ｖｌの上質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後の塗布
量が８ｇ／ＴＩｔになるよう塗布乾燥し感熱記録体を得
　ｌこ　。

実施例２ Ｃ液：ジエチルスチルベストロール 七ツメチルエーテル　　　　　　　　１０ｇ１．１．３
−トリス（２−メチル ４−ヒドロキシ−５−シクロへ キシルフェニル〉ブタン　　　　　　５ｇカオリン　　
　　　　　　　　　　　２０９ステアリン酸亜鉛　　　
　　　　　　３ｇポリビニルアルコール１２％液　　　
　３５９水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５２ｇ実施例１にＪ３いてＢ液配合を上
記Ｃ液に代えた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

比較例１ ３ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち、ジエチルスチルベ
ストロールの代わりに、ビスフェノール八を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２．３ 実施例３で用いたＤ液の配合のうち、ジエチルスチルベ
ストロール七ツメチルエーテルの代わりに、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチルエステル（比較例２）、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル（比較例３〉を用いた
以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録体を記録面が
ベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

次に表面処理して得られた感熱記録体について市販のＧ
Ｉ［［ファクシミリ装置ＦＡＣＯＭ　　ＦＡＸ６２１Ｃ
（富士通■製）で記録電力０．８５Ｗ　／　ｄａｔ　。

通電時間０．４５ｍ５ｅｃ　、周期的５ｍ５（ＩＣ／、
０の条件で印字を行い、印字した時の画像濃度および地
肌濃度をマクベス濃度ｆｆ１ＲＤ−５１４を用いて測定
４ した。

保存性は４０℃、９０％Ｒ口及び６０℃、１５％Ｒ口の
条件に保持した恒温恒個室で４８時間保存しに後の画像
′ａ度及び地肌′ａ度を測定した。

また、記録画像を２０℃、６０％Ｒ１＝１の雰囲気下で
１週間保存し、画像部の粉ふきを目視で判定した。

粉ふき判定基準 ○：良好 ×：手を触れると粉が付着する 実施例及び比較例について得た結果を表に示す。

表に示された結果から、本発明の顕色剤を用いた実施例
１〜３は、従来の顕色剤を用いた比較例１〜３に比較し
て、記録直後の発色がすぐれ、しかも保存性が良く、地
肌かぶりもない。

また、保存中の粉ふきのトラブルも発生しない。

［発明の効果コ 本発明の感熱記録体は、高速記録性にすぐれ、且つ記録
画像の保存性もすぐれた感熱記録体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくともロイコ化合物と前記ロイコ化
   合物と反応して発色する顕色剤とを含む感熱記録層を設
   けた感熱記録体において、前記顕色剤として下記一般式
   で示される化合物を１種以上用いることを特徴とする感
   熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１を表わし、
   ｎは１〜５である。）