JPH0336036B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するもので更に詳しく
は高速記録適性にすぐれかつ保存安定性を向上さ
せた感熱記録体に関する。 〔従来の技術〕 通常無色ないし淡色の発色性物質（以下ロイコ
化合物と云う。）および顕色剤とを含む感熱記録
紙はたとえば、特公昭45−14039号などによつて
すでに公知である。この記録紙は熱エネルギーを
記録層に与えてロイコ化合物、有機酸および結着
剤を軟化あるいは溶融し、両発色成分を接触させ
て発色反応させる原理に基づくものであり、近時
各種プリンター、フアクシミリ等の分野で使用さ
れている。該記録紙の記録特性は用途によつて異
なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記
録装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進
する必要があり、近年この方向の感熱紙の開発が
求められている。 従来より顕色剤としてはビスフエノールＡが一
般的に使用されてきたがビスフエノールＡは融点
が157℃と高く高速記録適性がなく、高速記録適
性を上げるため各種の増感剤を添加する事も提案
されているもののいまだ十分効果があるものはな
い。 また高速記録適性を上げるためより融点の低い
顕色剤の提案も多数なされており、実用可能なも
のとしてはＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル（特
開昭56−144193号）および４−ヒドロキシフタル
酸ジエステル（特開昭58−153692号）等が考えら
れる。しかしながらこれらの物質はいずれも得ら
れた画像の退色性が著しく劣るという欠点を有し
ている。そこで退色性を改良するために酸化防止
剤等の各種薬品の添加も提案されているが満足出
来るものが得られていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 そこで本発明者は高速記録性にすぐれ、かつ保
存安定性にもすぐれた感熱記録体を得ることを目
的として鋭意研究を行なつた結果、本発明をなす
に至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明はロイコ化合物と、このロイコ
化合物を加熱時発色させる顕色剤とを含む感熱記
録層を有する感熱記録体において、顕色剤として
下式で表わされる２−（４−ヒドロキシフエニル）
−２−（2′−ヒドロキシフエニル）プロパン を含有することを特徴とする感熱記録体に関する
ものである。 本発明の２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
（2′−ヒドロキシフエニル）プロパンは融点が111
℃であり、本顕色剤を用いた感熱紙には以下のよ
うな特徴がある。 (1) 高速記録性にすぐれている。 (2) 得られた画像の竪牢度がきわめて高い。 (3) 白色度の高い感熱記録体が得られる。 (4) ヘツドへのカス付着が少なく、ステイツキン
グおよびパイリングの問題がない。 一般にモノフエノール性顕色剤は白色度の高い
感熱記録体は得られるものの、サーモクロミズム
性が強く退色性に難がある。一方ビスまたトリフ
エノール性顕色剤は、サーモクロミズム性はきわ
めて弱く退色性については満足できるものの得ら
れた感熱記録体の白色度が低下するという欠点が
あつた。本発明の顕色剤を用いた感熱記録体が何
故前記のような特徴があるのかはいまだ明確では
ない。 本発明において、本発明の顕色剤は感熱記録層
の全固形分中に１〜40重量％含有させることによ
り目的を達成することが出来る。また本発明の顕
色剤と他の公知の顕色剤を併用する事も可能であ
る。 次に本発明に用いられる物質について述べる。 (1) ロイコ化合物 無色ないし淡色であつて顕色剤と反応して発
色する物質でトリフエニルメタン系、トリフエ
ニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコ
オーラミン系、ジフエニルメタン系、フエノチ
アジン系、フエノキサジン系、スピロピラン
系、インドリン系、インジゴ系などの各種誘導
体が挙げられ、特に限定されるものではないが
以下のものが例示できる。 クリスタルバイオレツトラクトン（青色）、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色）、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−
トリイデイノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（オルト、パラージメチルアニリ
ノ）フルオラン（黒色）、３−ピロリデイノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）、
３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色）、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ
−７−（オルト−クロロアニリノ）フルオラン
（黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（メタ−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン（黒
色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロ
ロフルオラン（赤色）、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−フルオラン（赤色）、３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（橙
色）、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（黒色）。 (2) 発色促進剤 本発明の感熱記録体の記録特性を上げるため
に従来知られているような発色促進剤たとえば
ステアリン酸アマイド等の脂肪酸アマイド、テ
レフタル酸エステル、テレフエニル、トリベン
ジルアミン、ベンジルマルデン酸、パラベンジ
ルビフエニルなどが用いられる。 (3) 結着剤 本発明に使用される結着剤としては例えばポ
リビニルアルコール、カゼイン、でん粉および
変性でん粉、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン、スチレン無水マレイン酸共重合体及びそ
のアルカリ溶解物、ポリアクリルアマイド、ス
チレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリル酸エステルのラテツクス類、ゼラ
チン、シエラツクなどがあげられるがこれらに
限定されない。 (4) 保存安定剤 本発明の記録体に保存安定剤を加えることに
より更に保存安定性を向上させることが可能で
ある。 本発明に使用される保存安定剤としては４，
４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフエノール）（融点208℃、以下同様）、
２，2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）（120℃）、２，2′−メチ
レン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）（119℃）、2.5−ジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキノ（202℃）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒ
ドロキノン（172℃）、ビス（３−メチル−４−
ヒドロオキシ−５−ｔ−ブチル−ベンジル）ス
ルフイド（115℃）、ビス−〔３，3′−ビス−
（4′−ヒドロオキシ−3′−ｔ−ブチルフエノー
ル）−酪酸〕グリコールエステル（165℃）、４，
4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
フエノール（154℃）、２，６−ビス（2′−ヒド
ロオキシ−3′−ｔ−ブチル−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフエノール（171℃）、２，
2′−イソ−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−
メチルフエノール）（160℃）、ビス〔２−（２−
ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチル−ベ
ンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチル−フエ
ニル〕テレフタレート（240℃）、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−4′−クロルベンゾフエノン
（112℃）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
2′−カルボキシベンゾフエノン（166℃）、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−フエニル）イソシアネート（221℃）、トリス
〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−フエニル）プロピオニル−オキシエチル〕
イソシアネート（126℃）、１，３，５−トリ−
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）ベンゼ
ン（244℃）、Ｎ，N′−ヘキサメチレン−ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナミド）（156℃）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフエニル）ブタン（185℃）、２，2′−ジ
ヒドロキシ−３，3′−ジ（α−メチル−シクロ
ヘキシル）−５，5′−ジメチル−ジフエニルメ
タン（130℃）および各種フエノール樹脂など
があげられる。 (5) その他の添加剤 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層
中に他の添加物質たとえばクレー、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタ
ン、酸化亜鉛等の顔料、ワツクス類、ステイツ
ク防止のための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上
のための耐水化剤、界面活性剤等を添加するこ
とも可能である。 (6) 基体 本発明に使用される基体としては、一般には
上質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が
用いられるが、その他ガラス繊維シート、プラ
スチツクシート、フイルムラミネート紙、不織
布なども基体として使用することが出来る。 本発明の感熱記録体は次のようにしてつくら
れる。発色性物質を含む系と本発明の顕色剤を
含む系とをバインダーを含む水系媒体中で各々
別々に粉砕処理した後、混合して感熱組成塗料
を得る。こうして出来た塗料を基体に塗布又は
含浸し乾燥することにより本発明の感熱記録体
を得る。 〔発明の効果〕 かくして得られる本発明の感熱記録体は高速記
録性、保存安定性をはじめ前述のような数多くの
特徴をもつたものであり、きわめて有用である。 〔実施例〕 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に
説明する。 実施例 １ (a) 感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液およびＢ液を各々別々にペ
イントシエーカー（東洋精機製）で10時間分散
させた。 Ａ液： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ５ｇ 水酸化アルミニウム 28ｇ ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ Ｂ液： ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（2′−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン 15ｇ カオリン 20ｇ ステアリン酸亜鉛 ３ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ 次にＡ液125ｇ、Ｂ液125ｇとポリビニルアルコ
ール12％液50ｇ、水40ｇを加えて混合攪拌し調整
して塗液をつくり、次にこの塗液を50ｇ／m²の上
質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後の塗布量
が８ｇ／m²になるよう塗布乾燥し感熱記録体を得
た。 実施例 ２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの代りに３−（Ｎ−
イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。 比較例 １、２ 実施例１で用いたＢ液の配合のうち２−（４−
ヒドロキシフエニル）−２−（2′−ヒドロキシフエ
ニル）プロパンのかわりにＰ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステルを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録体を得、また４−ヒドロキシフ
タル酸ジメチルエステルを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得、それぞれ比較例
１、２の感熱記録体とした。 比較例 ３ 実施例１で用いたＡ液配合のうち水酸化アルミ
ニウムの５ｇをステアリン酸アマイドに代え、Ｂ
液配合のうち２−（４−ヒドロキシフエニル）−２
−（2′−ヒドロキシフエニル）プロパンをビスフ
エノールＡに代えた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得、それを比較例３の感熱記録体と
した。 以上実施例および比較例、で得た感熱記録体を
記録面がベツク平滑度で500秒になるようテスト
スーパーキヤレンダーで表面処理した。 次に表面処理して得られた感熱記録体について
市販のＧフアクシミリ装置FACOM FAX621C
（富士通(株)製）で記録電力0.85W／dot、通電時間
0.45ｍsec、周期約５ｍsec／の条件で印字を行
い、印字した時の画像濃度および地肌濃度をマク
ベス濃度計RD−514を用いて測定した。 保存性は40℃、90％の条件に保持した恒温恒湿
室で48時間保存した後の濃度を示した。また、得
られた感熱記録体にフアクシミリ装置（東芝製
Copix−6500）を用いて高速で印字して、ガス付
着およびステイツキング現象の有無を調べた。サ
ーマルヘツド電圧は12.6Vである。 実施例および比較例について表の結果を得た。

【表】 ◎……良好、△……やや不良、×……不良
以上本発明の感熱記録体がすぐれた特徴を持つ
ている事が実証された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、この発
   色性物質を加熱時発色させる顕色剤とを含む感熱
   記録層を有する感熱記録体において、顕色剤とし
   て下式で表わされる２−（４−ヒドロキシフエニ
   ル）−２−（2′−ヒドロキシフエニル）プロパン を含有することを特徴とする感熱記録体。