JPH0160422B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0160422B2 JPH0160422B2 JP58132941A JP13294183A JPH0160422B2 JP H0160422 B2 JPH0160422 B2 JP H0160422B2 JP 58132941 A JP58132941 A JP 58132941A JP 13294183 A JP13294183 A JP 13294183A JP H0160422 B2 JPH0160422 B2 JP H0160422B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polypropylene
- resin
- acid
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は樹脂積層体に関し、詳しくは透明性、
ガスバリヤー性、耐透湿性等に優れており、かつ
層間接着が良好である樹脂積層体に関する。 従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、ポリアミド樹脂はガスバリヤー性、耐油性、
強度などの点ですぐれた性質を有しているが、反
面水分の透過率が大きく、また高価であるため、
食品包装用フイルムや容器、燃料タンクなどに単
一材料として使用できない欠点があつた。 一方、ポリプロピレンは透明性、非透湿性、加
工性に優れている上に比較的安価であることから
食品、化学薬品等の包装資材として広く用いられ
ている。しかし、ガスバリヤー性が悪いという欠
点がある。 このような両者の欠点を補うべく両者を積層す
ることが提案されているが、ポリプロピレンは無
極性であるため、層間接着力が低く実用に耐えな
いものであつた。そこで、ポリプロピレンに不飽
和カルボン酸類で変性されたポリオレフイン、ゴ
ム類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを配合
する方法が検討されている。しかしながら、この
方法ではポリプロピレンの特性が失なわれるとい
う欠点があり、また層間接着力、透明性、耐熱性
などが十分でない。 そこで、本発明者は層間接着力が大きく、かつ
透明性、ガスバリヤー性、耐透湿性等に優れた樹
脂積層体を開発すべく研究した結果、特定の接着
層を介してポリプロピレンおよびエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物等を積層させた樹脂積層
体は前記欠点を解消して上記の如き優れた性質を
有していることを見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を0.001〜3.0重量％含有する変性ポリプ
ロピレン樹脂55〜99重量％とブテン−１単独重合
体または共重合体45〜１重量％からなる接着層を
介して(A)ポリプロピレン層（以下、(A)層という。）
および(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
および／またはポリアミド樹脂からなる樹脂層
（以下、(B)層という。）を積層してなる樹脂積層体
である。 本発明において、接着層は不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を0.001〜3.0重量％含有する変性
ポリプロピレン樹脂（以下、(a)成分という。）お
よびブテン−１単独重合体または共重合体（以
下、(b)成分という。）からなる。ここで(a)成分と
は不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて変
性されたポリプロピレンあるいは該変性ポリプロ
ピレンと未変性ポリプロピレンの混合物を意味す
る。ここでポリプロピレンとしてはプロピレンホ
モポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の共
重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコポ
リマーなどがある。 上記ポリプロピレンの変性に用いる不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、ア
ンゲリカ酸などがある。また、その誘導体として
は、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属
塩などがあり、例えば無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステル、
アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタアクリル酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。 これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリプロピレンを変性するには、その方法
は特に制限されず、公知の種々の方法を用いて行
なうことができる。例えばポリプロピレンと無水
マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下で
ラジカル開始剤を添加し、加熱することにより行
なう。反応に際しては、スチレンなどの他のビニ
ルモノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムなど
のゴム類を共存させることもできる。 このようにして得られた変性ポリプロピレン中
の不飽和カルボン酸またはその誘導体の酸付加量
は通常は0.001〜13重量％、好ましくは0.01〜６
重量％である。変性ポリプロピレン樹脂として
は、前記の変性ポリプロピレンをそのまま用いて
もよいが、好ましくは未変性ポリプロピレンと混
合希釈して最終的に不飽和カルボン酸またはその
誘導体の含有量を0.001〜3.0重量％、好ましくは
0.05〜1.5重量％の範囲とする。ここで不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の含有量が0.001重量
％未満であると、層間接着力が低下し、3.0重量
％を超えると、積層体が黄変して好ましくない。 次に、(b)成分はブテン−１の単独重合体あるい
は他のα−オレフイン、例えばエチレン、プロピ
レン等との共重合体が用いられる。この共重合体
はブテン−１モノマーと他のα−オレフインモノ
マーを原料として規則性重合を行なうことにより
得られる。なお、他のα−オレフインモノマーを
用いる場合、その含有量は20重量％以下、好まし
くは10重量％以下とすべきである。ブテン−１単
独重合体または共重合体は密度0.900〜0.940ｇ／
cm3好ましくは0.910〜0.930ｇ／cm3、メルトインデ
ツクスMI0.01〜30ｇ／10分、好ましくは0.3〜
10.0ｇ／10分のものである。 本発明に用いる接着層は上記(a)および(b)の配合
量が(a)成分55〜99重量％と(b)成分45〜１重量％、
好ましくは(a)成分80〜95重量％と(b)成分20〜５重
量％である。ここで(b)成分の配合量が45重量％を
超えるかあるいは１重量％未満であると、接着
性、耐熱性などが低下して実用に供し得ないもの
となる。上記成分を押出機、バンバリーミキサー
などを用いて混練することにより、接着層を得る
ことができる。 次に本発明の樹脂積層体における(A)層のポリプ
ロピレン樹脂としてはプロピレンホモポリマー、
プロピレンとエチレンなど他のα−オレフインと
の共重合があり、α−オレフイン含量は30重量％
以下が適当である。 次に(B)層はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物およびポリアミド樹脂の各々の単独あるいは
両者の混合物からなるものである。ここでエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、その
組成は特に限定されないが、好ましくはエチレン
含量が25〜50モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を、そのケン化度が93％以上、望ましくは96
％以上となるようにケン化することにより得られ
るものがよい。この範囲外のものであると、ガス
バリヤー性、耐油性などに劣るものとなるので好
ましくない。 また、ポリアミド樹脂はジアミンとジカルボン
酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタムの
開環重合により得られる酸アミド結合を有する線
状合成高分子であり、具体的には６−ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６−ナイロン（ポリヘ
キサメチレンアデイフアミド）；６，10−ナイロ
ン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11−ナイ
ロン（ポリウンデカミド）；12−ナイロン等が使
用できる。 (B)層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とポリアミド樹脂の両層を共押出し成形し
て、さらに諸物性を向上させた積層体を得ること
もできる。 本発明の樹脂積層体は共押し出し成形法により
製造することができ、具体的には多層インフレー
シヨン法、多層Ｔ−ダイシート製造法、多層ブロ
ー成形法などによることができる。また、熱圧着
法などによつて製造することもできる。 本発明の樹脂積層体における各層の厚みは該積
層体の使用目的等により異なり、一義的に決定さ
れないが、通常(A)層／接着層／(B)層＝20〜
500μ／５〜30μ／10〜40μ、好ましくは40〜
300μ／10〜20μ／15〜30μである。 なお、本発明の樹脂積層体は接着層を介して(A)
層および(B)層を積層してなるものであるが、さら
に(A)層、(B)層の外側に適当な接着層を介して他の
層を積層した多層積層体とすることができる。 本発明の樹脂積層体は(A)層および(B)層に用いた
樹脂の特性、即ち透明性、耐透湿性、ガスバリヤ
ー性、耐熱性、加工性等を維持し、きわめて優れ
た諸物性を示すものである。さらに、前述の如き
接着層を介して積層しているため、層間接着力が
非常に大きいものとなつている。 したがつて、本発明の樹脂積層体は各種の分
野、例えば食品等の包装用フイルムや容器等に好
適に用いることができる。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例１〜10および比較例１〜４ 第１表に示す配合組成物を二軸混練押出機に供
給し、200℃で混練を行ない、接着層組成物を得
た。 次に、この接着層組成物を介してホモポリプロ
ピレン（密度0.91ｇ／cm3、MI2.0ｇ／10分）とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（酢酸ビニ
ル含量40重量％、ケン化度98％）あるいは６−ナ
イロン（相対粘度4.4）を下吹き水冷インフレー
シヨン成形機を用いてポリプロピレン層40μ、接
着層20μ、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物あるいは６−ナイロン層20μの厚さの樹脂積層
体を得た。得られた樹脂積層体の物性についての
試験結果を第１表に示す。
ガスバリヤー性、耐透湿性等に優れており、かつ
層間接着が良好である樹脂積層体に関する。 従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、ポリアミド樹脂はガスバリヤー性、耐油性、
強度などの点ですぐれた性質を有しているが、反
面水分の透過率が大きく、また高価であるため、
食品包装用フイルムや容器、燃料タンクなどに単
一材料として使用できない欠点があつた。 一方、ポリプロピレンは透明性、非透湿性、加
工性に優れている上に比較的安価であることから
食品、化学薬品等の包装資材として広く用いられ
ている。しかし、ガスバリヤー性が悪いという欠
点がある。 このような両者の欠点を補うべく両者を積層す
ることが提案されているが、ポリプロピレンは無
極性であるため、層間接着力が低く実用に耐えな
いものであつた。そこで、ポリプロピレンに不飽
和カルボン酸類で変性されたポリオレフイン、ゴ
ム類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを配合
する方法が検討されている。しかしながら、この
方法ではポリプロピレンの特性が失なわれるとい
う欠点があり、また層間接着力、透明性、耐熱性
などが十分でない。 そこで、本発明者は層間接着力が大きく、かつ
透明性、ガスバリヤー性、耐透湿性等に優れた樹
脂積層体を開発すべく研究した結果、特定の接着
層を介してポリプロピレンおよびエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物等を積層させた樹脂積層
体は前記欠点を解消して上記の如き優れた性質を
有していることを見い出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を0.001〜3.0重量％含有する変性ポリプ
ロピレン樹脂55〜99重量％とブテン−１単独重合
体または共重合体45〜１重量％からなる接着層を
介して(A)ポリプロピレン層（以下、(A)層という。）
および(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
および／またはポリアミド樹脂からなる樹脂層
（以下、(B)層という。）を積層してなる樹脂積層体
である。 本発明において、接着層は不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を0.001〜3.0重量％含有する変性
ポリプロピレン樹脂（以下、(a)成分という。）お
よびブテン−１単独重合体または共重合体（以
下、(b)成分という。）からなる。ここで(a)成分と
は不飽和カルボン酸またはその誘導体によつて変
性されたポリプロピレンあるいは該変性ポリプロ
ピレンと未変性ポリプロピレンの混合物を意味す
る。ここでポリプロピレンとしてはプロピレンホ
モポリマー、プロピレンとエチレンなどの他の共
重合成分とのブロツクコポリマー、ランダムコポ
リマーなどがある。 上記ポリプロピレンの変性に用いる不飽和カル
ボン酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、ア
ンゲリカ酸などがある。また、その誘導体として
は、酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属
塩などがあり、例えば無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステル、
アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリ
ウム、メタアクリル酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。 これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリプロピレンを変性するには、その方法
は特に制限されず、公知の種々の方法を用いて行
なうことができる。例えばポリプロピレンと無水
マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下で
ラジカル開始剤を添加し、加熱することにより行
なう。反応に際しては、スチレンなどの他のビニ
ルモノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムなど
のゴム類を共存させることもできる。 このようにして得られた変性ポリプロピレン中
の不飽和カルボン酸またはその誘導体の酸付加量
は通常は0.001〜13重量％、好ましくは0.01〜６
重量％である。変性ポリプロピレン樹脂として
は、前記の変性ポリプロピレンをそのまま用いて
もよいが、好ましくは未変性ポリプロピレンと混
合希釈して最終的に不飽和カルボン酸またはその
誘導体の含有量を0.001〜3.0重量％、好ましくは
0.05〜1.5重量％の範囲とする。ここで不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の含有量が0.001重量
％未満であると、層間接着力が低下し、3.0重量
％を超えると、積層体が黄変して好ましくない。 次に、(b)成分はブテン−１の単独重合体あるい
は他のα−オレフイン、例えばエチレン、プロピ
レン等との共重合体が用いられる。この共重合体
はブテン−１モノマーと他のα−オレフインモノ
マーを原料として規則性重合を行なうことにより
得られる。なお、他のα−オレフインモノマーを
用いる場合、その含有量は20重量％以下、好まし
くは10重量％以下とすべきである。ブテン−１単
独重合体または共重合体は密度0.900〜0.940ｇ／
cm3好ましくは0.910〜0.930ｇ／cm3、メルトインデ
ツクスMI0.01〜30ｇ／10分、好ましくは0.3〜
10.0ｇ／10分のものである。 本発明に用いる接着層は上記(a)および(b)の配合
量が(a)成分55〜99重量％と(b)成分45〜１重量％、
好ましくは(a)成分80〜95重量％と(b)成分20〜５重
量％である。ここで(b)成分の配合量が45重量％を
超えるかあるいは１重量％未満であると、接着
性、耐熱性などが低下して実用に供し得ないもの
となる。上記成分を押出機、バンバリーミキサー
などを用いて混練することにより、接着層を得る
ことができる。 次に本発明の樹脂積層体における(A)層のポリプ
ロピレン樹脂としてはプロピレンホモポリマー、
プロピレンとエチレンなど他のα−オレフインと
の共重合があり、α−オレフイン含量は30重量％
以下が適当である。 次に(B)層はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物およびポリアミド樹脂の各々の単独あるいは
両者の混合物からなるものである。ここでエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物としては、その
組成は特に限定されないが、好ましくはエチレン
含量が25〜50モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を、そのケン化度が93％以上、望ましくは96
％以上となるようにケン化することにより得られ
るものがよい。この範囲外のものであると、ガス
バリヤー性、耐油性などに劣るものとなるので好
ましくない。 また、ポリアミド樹脂はジアミンとジカルボン
酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタムの
開環重合により得られる酸アミド結合を有する線
状合成高分子であり、具体的には６−ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６−ナイロン（ポリヘ
キサメチレンアデイフアミド）；６，10−ナイロ
ン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11−ナイ
ロン（ポリウンデカミド）；12−ナイロン等が使
用できる。 (B)層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とポリアミド樹脂の両層を共押出し成形し
て、さらに諸物性を向上させた積層体を得ること
もできる。 本発明の樹脂積層体は共押し出し成形法により
製造することができ、具体的には多層インフレー
シヨン法、多層Ｔ−ダイシート製造法、多層ブロ
ー成形法などによることができる。また、熱圧着
法などによつて製造することもできる。 本発明の樹脂積層体における各層の厚みは該積
層体の使用目的等により異なり、一義的に決定さ
れないが、通常(A)層／接着層／(B)層＝20〜
500μ／５〜30μ／10〜40μ、好ましくは40〜
300μ／10〜20μ／15〜30μである。 なお、本発明の樹脂積層体は接着層を介して(A)
層および(B)層を積層してなるものであるが、さら
に(A)層、(B)層の外側に適当な接着層を介して他の
層を積層した多層積層体とすることができる。 本発明の樹脂積層体は(A)層および(B)層に用いた
樹脂の特性、即ち透明性、耐透湿性、ガスバリヤ
ー性、耐熱性、加工性等を維持し、きわめて優れ
た諸物性を示すものである。さらに、前述の如き
接着層を介して積層しているため、層間接着力が
非常に大きいものとなつている。 したがつて、本発明の樹脂積層体は各種の分
野、例えば食品等の包装用フイルムや容器等に好
適に用いることができる。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例１〜10および比較例１〜４ 第１表に示す配合組成物を二軸混練押出機に供
給し、200℃で混練を行ない、接着層組成物を得
た。 次に、この接着層組成物を介してホモポリプロ
ピレン（密度0.91ｇ／cm3、MI2.0ｇ／10分）とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（酢酸ビニ
ル含量40重量％、ケン化度98％）あるいは６−ナ
イロン（相対粘度4.4）を下吹き水冷インフレー
シヨン成形機を用いてポリプロピレン層40μ、接
着層20μ、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物あるいは６−ナイロン層20μの厚さの樹脂積層
体を得た。得られた樹脂積層体の物性についての
試験結果を第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 不飽和カルボン酸またはその誘導体を0.001
〜3.0重量％含有する変性ポリプロピレン樹脂55
〜99重量％とブテン−１単独重合体または共重合
体45〜１重量％からなる接着層を介して(A)ポリプ
ロピレン層および(B)エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物および／またはポリアミド樹脂からな
る樹脂層を積層してなる樹脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13294183A JPS6025748A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13294183A JPS6025748A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 樹脂積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025748A JPS6025748A (ja) | 1985-02-08 |
| JPH0160422B2 true JPH0160422B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=15093073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13294183A Granted JPS6025748A (ja) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | 樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025748A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0680156B2 (ja) * | 1985-03-19 | 1994-10-12 | 三井石油化学工業株式会社 | 接着剤用変性１―ブテン重合体組成物 |
| US4910085A (en) * | 1985-11-29 | 1990-03-20 | American National Can Company | Multiple layer packaging films and packages formed thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034463B2 (ja) * | 1978-06-08 | 1985-08-08 | 三井化学株式会社 | 多層積層構造物 |
-
1983
- 1983-07-22 JP JP13294183A patent/JPS6025748A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6025748A (ja) | 1985-02-08 |
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