JPH0160435B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に係るものであり、さらに
詳細には無色ないし淡色の発色性化合物、有機酸
及び式 （式中ＲはC₁〜C₂のアルキルを示し、ＹはCl、
Br又はC₁〜C₂のアルキルを示す。） で示されるアニリド化合物を含有することを特徴
とする発色特性のよい感熱記録紙に関する。 クリスタルバイオレツトラクトンのような発色
性ラクトン化合物と有機酸が反応して色を生ずる
ことは古くから知られており、この反応の感熱記
録紙への応用はたとえば特公昭45−14039号など
で公知である。 しかし実際にサーマルプリンターにおいて感熱
記録紙を使用する場合、発色感度が不十分であつ
たり、印写スピードが低下したりして問題が多
い。そこで発色感度を向上させるために、さらに
添加剤を使用する方法が知られている。 例えば添加剤としてワツクス類を使用する特開
昭48−1923号があるが、ワツクス類は発色性化合
物や有機酸をほとんど溶解しないので限られた用
途にしかその効果を発揮せず、その非粘着性・離
型性のために、サーマルヘツドとのマツチングが
悪い。又特公昭51−27599号では添加剤として脂
肪酸アミド系のワツクス類が使用されているが、
この種のタイプは発色部と未発色部が不鮮明でい
わゆる印写ににじみを生ずる。さらに添加剤とし
てアセトアニリドそのものを使用する例は特公昭
43−4160号に記載されているが、これを使用する
と感熱記録紙の白色度が極めて悪い。又、発色し
た場合、印加温度に対して発色濃度勾配がかなり
小さくコントラストのよい印写特性が得られな
い。更に、以上の欠点に加えアセトアニリド自体
昇華性のため、これを含む感熱記録紙の保存安定
性は劣る。 本発明者等はこれら発色感度を向上させる添加
剤（以下、増感剤と称す）として上記欠点を有し
ないものを鋭意研究の結果、印加温度に対して発
色濃度が高く、かつ発色濃度勾配が大きく、加え
て印写のにじみもなく感熱記録紙とし保存した場
合安定性のよくなる増感剤を見い出すに至つた。 以下本発明を詳しく説明する。 本発明の式(1)で示される化合物の例として具体
的なものは以下の通りである。 ｍ−クロルアセトアニリド、ｐ−クロルアセト
アニリド、ｍ−ブロムアセトアニリド、ｍ−メチ
ルアセトアニリド、ｐ−メチルアセトアニリド、
ｍ−エチルアセトアニリド、ｏ−クロルプロピオ
ンアニリド、ｐ−ブロムプロピオンアニリド、ｍ
−メチルプロピオンアニリド、ｍ−メチルプロピ
オンアニリド。 本発明でいう無色又は淡色の発色性化合物とは
有機酸と反応して発色しうるもので、トリフエニ
ルメタン系、トリフエニルメタン−フタリド系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系、インドリン系、イン
ジゴ系などの各種ロイコ体が挙げられる。 具体的には、クリスタルバイオレツトラクト
ン、マラカイトグリーンラクトン、３−ジエチル
アミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−フルオロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオ
ラン、ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、ローダ
ミンラクトンなどが挙げられるが、とくにこれら
のものに限定されない。 一方、有機酸としては常温で固体であり、加熱
により溶解し無色又は淡色の発色性化合物と反応
して顕色剤となる物質であつて、例えばビスフエ
ノールＡ，２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ペンタン、２，６−tert−ブチルフエノール
などのフエノール性物質、シユウ酸、マレイン
酸、クエン酸、コク酸、ステアリン酸及び安息香
酸などの脂肪酸又は芳香族カルボン酸などが挙げ
られる。 次に本発明の感熱記録紙の一般的製法を述べ
る。 発色性化合物、有機酸、式(1)の増感剤をそれぞ
れ別に水中若しくは有機溶媒中で又は発色性化合
物、有機酸の一方若しくは両方に式(1)の増感剤を
入れて水中若しくは有機溶剤中で、必要ならば界
面活性剤や結合剤と共に、ボールミル又はアトラ
イター、サウンドグラインダー等により粉砕す
る。場合によつては発色性化合物、有機酸及び式
(1)の増感剤を粉末状態で粉砕し界面活性剤や結合
剤を含む水中又は有機溶剤中で分散してもよい。 次に感熱記録紙の基質となるべき支持体への塗
布には次のような方法が挙げられる。 (1) 各々の粉砕液を混ぜ支持体に塗布する。 (2) 発色性化合物の液と有機酸の液を混和するこ
となく、いずれか一方又は両方に式(1)の増感剤
の粉砕液を混和して順次同一シート上に塗布す
る。 (3) 発色性化合物又は有機酸のいずれかを支持体
に含浸、抄込などによりシート中に存在させ、
他方の液に式(1)の増感剤の粉砕液を加えてその
シート上に塗布する。 本発明で使用される結合剤としては、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、スチレン−アクリル酸共重合体、
変性ポリアクリルアミド等水溶性高分子化合物及
びラテツクス類が用いられ、又必要に応じ界面活
性剤も用いられるが界面活性剤としてはアニオン
系、ノニオン系のものなら特に限定されない。 そして感熱塗液中にはさらに必要に応じて、ク
レー類、デンプン類、ワツクス類等を添加するこ
ともできる。 支持体シートとしては、紙、合成樹脂フイル
ム、織布シート等が挙げられる。 本発明における発色性化合物と有機酸とのモル
比率は好ましくは１：２〜１：20であり支持体上
の発色性化合物の量は好ましくは0.1〜0.6ｇ／m²
が普通である。 式(1)の増感剤は通常発色性化合物に対して等量
から10倍重量部適用することで有効であり好まし
くは１〜５倍重量部の範囲である。 次に本発明をさらに具体的に説明するために実
施例を述べその効果を示すこららの例に本発明が
限定されるものではない。 実施例 １ Ａ液 ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−フルオロアニリノ
フルオラン 0.6（以下重量部） ５％PVA水溶液（商品名 ゴセノールGL−05H
日本合成社製） 5.4 Ｂ液 ビスフエノールＡ 6.9 25％PVA水溶液 5.9 m.クロルアセトアニリド 16.0 ステアリン酸亜鉛 1.0 水 70.2 Ａ、Ｂ両液をそれぞれ別々にボールミルにて２
日間粉砕後、Ａ液：Ｂ液＝４：25（重量部）でよ
く混合し感熱塗液とした。該塗液を50ｇ／m²の坪
量を有する一般上質紙に乾燥後の塗布量が約５
ｇ／m²なるように塗布乾燥して感熱記録紙とし
た。該感熱記録紙は後記の比較例１、２、３で得
た感熱記録紙に比べて地色が白く、発色した場合
の濃度が大きい。発色際のにじみも認められない
（表−１）。大きな特徴としては図−１に示すよう
に発色が始まる発色濃度勾配（γ）が非常に大き
く、比較例１、２、３に比べて優れているといえ
る。 実施例 ２ 実施例１のＢ液の組成中、m.クロルアセトア
ニリドの代わりにp.アセトトルイダイドを使用し
て実施例１と同様の処方で感熱記録紙を得た。該
感熱記録紙についても同様比較例１、２、３で得
た感熱記録紙に比べ優れた発色感度特性を有して
いる。 実施例 ３ Ａ液 クリスタルバイオ レツトラクトン ５％PVA水溶液 0.3（以下重量部） 0.7 Ｂ液 ビスフエノールＡ 25％PVA水溶液 P.アセトトルイダイド ステアリン酸亜鉛 水 6.9 16.0 5.9 1.0 70.2 Ａ、Ｂ両液を使い実施例１と同様の処方で感熱
記録紙を得た。該感熱記録紙は比較例４で得た感
熱記録紙に比べ、実施例１と同様に発色感度特性
が優れている（表−１、図−２）。 実施例 ４ 実施例１のＡ液の組成中、３−ジエチルアミノ
−７−ｏ−フルオロアニリノフルオランの代わり
に３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオランを、Ｂ液の組成
中、ｍ−クロルアセトアニリドの代わりにＰ・ア
セトトルイダイドを使用して、実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。該感熱記録紙は比較例
４、５で得た感熱記録紙に比べて地色が白く、発
色した場合の濃度が大きい。また発色の際のにじ
みも認められない（表−１）。 さらに、大きな特徴としては図−３に示すよう
に発色が始まる立ち上がりが、必要以上に早くな
く、大きな濃度勾配を示し、発色感度特性が優れ
ている。 比較例 １ 実施例１よりm.クロルアセトアニリドを除い
たもの。 比較例 ２ 実施例１のｍ・クロルアセトアニリドの代わり
にアセトアニリドを使用した。 比較例 ３ 実施例１のｍ・クロルアセトアニリドの代わり
にアーマイドHT（ライオン−アーマー社製・パ
ルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルア
ミドの混合物）を使用した。 比較例 ４ 実施例３よりＰ・アセトトルイダイドを除いた
もの。 比較例 ５ 実施例４よりＰ・アセトトルイダイドを除いた
もの。 比較例 ６ 実施例４のＰ・アセトトルイダイドの代わりに
アーマイドHTを使用した。 【表】

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１及び２、比較例１、２及び３
の、第２図は実施例３、比較例４の、第３図は実
施例４、比較例５及び６の、それぞれの熱板温度
と発色濃度（マクベス反射濃度）との関係を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色ないし淡色の発色性化合物、有機酸及び
   式 （式中ＲはC₁〜C₂のアルキルを示し、ＹはCl、
   Br又はC₁〜C₂のアルキルを示す。） で示されるアニリド化合物を含有することを特徴
   とする感熱記録紙。