JPH0160437B2 - - Google Patents
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- JPH0160437B2 JPH0160437B2 JP57092154A JP9215482A JPH0160437B2 JP H0160437 B2 JPH0160437 B2 JP H0160437B2 JP 57092154 A JP57092154 A JP 57092154A JP 9215482 A JP9215482 A JP 9215482A JP H0160437 B2 JPH0160437 B2 JP H0160437B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melting point
- ester
- benzyl ester
- color
- waxes
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録シートに係わるものであり、
更に詳細には、高感度発色性感熱記録シートに関
するものである。 近年感熱記録方式はノンインパクトで記録時騒
音がない、現像定着を必要としない、機器の保守
管理が簡単である等々、多くの特徴を有するた
め、各種プリンター、電話フアクシミリを始めと
して多方面で使用されている。特に電話フアクシ
ミリにおいては、感熱方式の需要が大幅に伸びて
きているうえに、送信コスト低減のために高速化
されつつある。この様なフアクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められる様
になつてきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
20秒から１分で送受信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短時間であり、それによつて発生した熱
エネルギーを感熱記録シートに伝達し画像形成を
行わしめるものである。この様な短時間に伝達さ
れる熱エネルギーで画像形成反応を行うには熱応
答性に優れた感熱記録シートであることが必要で
ある。さらに言えば、使用される状況が10℃以下
の低温度下になると、この要求はさらに厳しくな
らざるを得ない。 通常、感熱記録シートは染料前駆体及び顕色剤
が必要成分であるが、高感度化もる方法として熱
可融性物質を感熱層中に含有せしめることが、特
公昭43−4160号に開示されている。 熱可融性物質は、それ自身が伝達された熱エネ
ルギーにより融解する際、染料前駆体または顕色
剤のいずれか一方もしくは双方を溶解ないしは内
包して発色反応を促進せしめる働きを有するもの
である。しかし、熱可融性物質自身は、直接発色
するものでなく、増感効果と同時に印字部を滲ま
せ、あるいは被覆するために濃度低下を引き起こ
す、いわゆる稀釈効果も有し、更には、カス・ス
テイツキングの弊害も有するため単独使用では増
感効果に限界がある。 そこで、直接発色に係わる染料前駆体あるいは
顕色剤の熱応答性向上がより良い方法であるしか
し、染料前駆体は、発色後の特性、価格、製造上
の問題等から現時点では選択する範囲が狭く、そ
の中から熱応答性に優れた染料前駆体を見出すこ
とは実際上、困難である。即ち、感熱シートの高
感度化を図るには熱応答性の良い顕色剤を選択す
るのが良い方法であると考え、幅広く顕色剤を検
討した結果、特開昭54−74762号に記載のあるｐ
−オキシ安息香酸ベンジルエステルが優れた熱応
答性を有することがわかつた。しかしながら、発
色画像の安定性に欠けるため、検討の結果ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジルエステルを併用す
ることにより、画像の安定性を向上すると共に増
感効果も有することを見出したことは、特願昭56
−195220号に示した通りである。 しかし、記録速度の高速化に伴う記録装置の変
化、かつ10℃以下の厳しい状況下での高濃度記録
を要求されるに至り、本発明者らは、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルを用いた感熱記録シートに
おいて、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステルおよび融点60℃〜110℃のワツクス類を併
用することにより低温発色感度を向上した特願昭
57−69084号に記載の発明をした。 しかるに、従来導入されていた低速機、中速機
との相互交信を可能にするため高速機ではあつて
も感熱記録シートへ伝達される熱量の与え方が電
送モードにより変化する場合がある。具体的に説
明すると、低速または中速電送モードの場合は、
熱伝達の時間が長くなるので伝熱エネルギー量を
一定にする時発熱体である熱ヘツドの温度を比較
的低温に抑えたり、または、走査線密度を減少さ
せたりする。そのため、低温雰囲気における高濃
度記録には、極めて厳しい状況になる。 そこで、さらに一層の高感度化が必要となり鋭
意検討した結果、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステルと融点60℃以上のワツクス類の両
者を併用した系に、さらに融点60℃以上のテレフ
タル酸エステル化合物を含有せしめることにより
発色効率の向上に極めて優れた相乗効果を有する
ことが判明した。 なお、本発明に使用するワツクス類、テレフタ
ル酸エステル化合物とも、融点60℃以上に限定し
たのは、感熱層塗工時の乾燥過程において地肌の
カブリを生じさせないことに基くものであり、融
点60℃未満のテレフタル酸エステル化合物（例え
ば、テレフタル酸ジエチルエステル：m.p.43.2℃
など）または融点60℃未満のワツクス類（例え
ば、ラノリン：m.p.36℃〜40℃など）の一方、も
しくは双方を併用すると発色効率の向上は見られ
るが、地肌のカブリを生じ、実用的でなかつた。
また、特願昭57−69084号においては、ワツクス
類の融点の上限を110℃までとしたが、本発明に
おいては、融点110℃を越えるワツクス類（例え
ばエチレン・ビスステアリン酸アマイド：m.
p.141〜146℃など）を併用しても感度向上効果が
大きく、稀釈効果はほとんど見られず、実用的に
満足のいくものが得られた。 そこで、さらに詳細には、本発明に用いられる
“融点60℃以上のテレフタル酸エステル化合物”
とは、例えば、テレフタル酸モノエチルエステル
（m.p.165℃）、テレフタル酸モノプロピルエステ
ル（m.p.127〜129℃）、テレフタル酸モノイソプ
ロピルエステル（m.p.166℃）、テレフタル酸モノ
ブチルエステル（m.p.122〜124℃）、テレフタル
酸モノイソブチルエステル（m.p.151〜154℃）、
テレフタル酸モノｎ−オクチルエステル（m.p.82
〜84℃）、テレフタル酸モノシクロヘキシルエス
テル（m.p.160〜162℃）、テレフタル酸ジメチル
エステル（m.p.140℃）、テレフタル酸ジｔ−ブチ
ルエステル（m.p.118℃）、テレフタル酸ジシクロ
ヘキシルエステル（m.p.75〜80℃）、２−メチル
テレフタル酸ジメチルエステル（m.p.73℃）、２
−クロロ−テレフタル酸ジメチルエステル（m.
p.60℃）、２，５−ジクロロ−テレフタル酸ジメ
チルエステル（m.p.136℃）、２−ブロム−５−ク
ロロ−テレフタル酸ジエチルエステル（m.p.115
〜116.5℃）、テレフタル酸ジフエニルエステル
（m.p.191℃）、などが挙げられる。次に、本発明
に用いられる融点60℃以上の“ワツクス類”と
は、密ろう、中国ろう等の動物系ワツクス、キヤ
ンデリラワツクス、カルナウバワツクス等の植物
系ワツクス、モンタンワツクス等の鉱物系ワツク
ス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリン
ワツクス等の石油系ワツクス、モンタンワツクス
誘導体、パラフインワツクス誘導体、マイクロク
リスタリンワツクス誘導体等の変性ワツクス、カ
スターワツクス等の水素化ワツクス、低分子量ポ
リエチレン及びその誘導体等に合成ワツクス、そ
の他ラウリン酸アマイド、ステアリン酸アマイ
ド、パルミチン酸アマイド、椰子酸アマイド、ベ
ヘニン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイド、オレ
イン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール
酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド、及びＮ−
シクロヘキシルステアリン酸アミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルパルミチン酸アミド、Ｎ−エチルステア
リン酸アミド、Ｎ−エチルパルミチン酸アミド、
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステア
リルベンズアミド、フエニル酢酸Ｎ−ステアリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸
アマイド誘導体のアマイド系ワツクスが挙げら
れ、これらは、単独または２種以上組合せて、微
粉末あるいはエマルジヨンとして使用できる。 さらに量的には、顕色剤ｐ−オキシ安息香酸ベ
ンジルエステルに対して、“ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル”、“ワツクス類”およ
び“テレフタル酸エステル化合物”の３者を各々
10〜60重量％併用し、望ましくは、３者の合計重
量％はｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
に対して、1.2倍量を越えない量加えることによ
り、本発明の目的を満足し得る。 なお、過剰の添加は、コスト面で望ましくな
く、かつ、伝達される熱エネルギーを浪費し、そ
れ自身が直接発色するものでないため、印字部濃
度を低下せしめる稀釈効果をもたらし、更には、
カス、ステイツキングの弊害も大である。 本発明は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルとｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、融点60℃以上のワツクス類、及び融点60
℃以上のテレフタル酸エステル化合物を別々にあ
るいは同時に粉砕機で微細粒子状に粉砕分散し、
同様に粉砕分散した染料前駆体、結合剤、顔料等
と混合し、必要に応じて界面活性剤または増白剤
など各種添加剤を加えることにより塗液を調製す
る。 次に、本発明に用いる染料前駆体、結合剤、顔
料について以下に説明するが、本発明の要旨を越
えない限り、本発明を限定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に本発明を実施例及び比較例で更に具体的に
説明する。支持体は、紙、合成紙、合成樹脂フイ
ルム等いずれのものも使用し得るが、一般には紙
が使用される。 実施例 １ (1) Ａ液（ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルの分酸液） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
175ｇマロンMS−25（大同工業(株)製スチレン
−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩の
25％水溶液） 35ｇ 水 290ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (2) Ｂ液（ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステルの分散液） ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル 175ｇ スチレン−無水マレインン酸共重合体のアン
モニウム塩の10％水溶液 87.5ｇ 水 237.5ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (3) Ｃ液（テレフタル酸エステル化合物の分散
液） テレフタル酸ジメチルエステル（融点140〜
142℃） 175ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモ
ニウム塩の10％水溶液 87.5ｇ 水 237.5ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (4) Ｄ液（ワツクス類の分散液） ステアリン酸アマイド（花王石鹸(株)製、商品
名：脂肪酸アマイドＳ、融点103〜105℃）
150ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモ
ニウム塩の10％水溶液 75ｇ 水 275ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (5) Ｅ液（染料前駆体の分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 200ｇ マロンMS−25 24ｇ 水 276ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 この様にして分散したＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ
液、Ｅ液を用いて次に示す通り感熱塗液を調製し
た。 炭酸カルシウム（白石工業(株)製、商品名：炭カ
ルPC） ……５ｇ Ａ液 ……17ｇ Ｂ液 ……5.7ｇ Ｃ液 ……5.7ｇ Ｄ液 ……3.3ｇ Ｅ液 ……６ｇ 15重量％ポリビニルアルコール水溶液
……24.5ｇ 水 ……24.8ｇ 上記の様に調製した塗液を坪量50ｇ／m2の原紙
に乾燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、
60℃で１分乾燥して感熱紙を作製した。 実施例 ２ 実施例１のＣ液において、テレフタル酸ジメチ
ルエステルの代わりにテレフタル酸モノブチルエ
ステル〔融点122〜124℃〕とした以外は、実施例
１と同様に塗液を調製し、坪量50ｇ／m2の原紙に
乾燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、60
℃で１分乾燥して感熱紙を作製した。 実施例 ３ 実施例１のＤ液において、ステアリン酸アマイ
ドの代わりにエチレン・ビスステアリン酸アマイ
ド〔花王石鹸(株)製、商品名：花王ワツクスEB−
Ｆ、融点141〜146.5℃〕とした以外は、実施例１
と同様に塗液を調製し、坪量50ｇ／m2の原紙に乾
燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、60℃
で１分乾燥して感熱紙を作製した。 比較例 １〜３ 実施例に示したＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液、Ｅ液
を用いて下表に記載した様に感熱塗液を調製し、
50ｇ／m2の原紙に乾燥後の塗工量が各々、下表に
示された量塗工し、60℃で１分乾燥して感熱紙を
作製した。
更に詳細には、高感度発色性感熱記録シートに関
するものである。 近年感熱記録方式はノンインパクトで記録時騒
音がない、現像定着を必要としない、機器の保守
管理が簡単である等々、多くの特徴を有するた
め、各種プリンター、電話フアクシミリを始めと
して多方面で使用されている。特に電話フアクシ
ミリにおいては、感熱方式の需要が大幅に伸びて
きているうえに、送信コスト低減のために高速化
されつつある。この様なフアクシミリの高速化に
対応して感熱記録材料の高感度化が求められる様
になつてきた。 高速化されたフアクシミリはA4の標準原稿を
20秒から１分で送受信するため、フアクシミリの
サーマルヘツドに流れる電流も１〜２ミリ秒とい
う非常に短時間であり、それによつて発生した熱
エネルギーを感熱記録シートに伝達し画像形成を
行わしめるものである。この様な短時間に伝達さ
れる熱エネルギーで画像形成反応を行うには熱応
答性に優れた感熱記録シートであることが必要で
ある。さらに言えば、使用される状況が10℃以下
の低温度下になると、この要求はさらに厳しくな
らざるを得ない。 通常、感熱記録シートは染料前駆体及び顕色剤
が必要成分であるが、高感度化もる方法として熱
可融性物質を感熱層中に含有せしめることが、特
公昭43−4160号に開示されている。 熱可融性物質は、それ自身が伝達された熱エネ
ルギーにより融解する際、染料前駆体または顕色
剤のいずれか一方もしくは双方を溶解ないしは内
包して発色反応を促進せしめる働きを有するもの
である。しかし、熱可融性物質自身は、直接発色
するものでなく、増感効果と同時に印字部を滲ま
せ、あるいは被覆するために濃度低下を引き起こ
す、いわゆる稀釈効果も有し、更には、カス・ス
テイツキングの弊害も有するため単独使用では増
感効果に限界がある。 そこで、直接発色に係わる染料前駆体あるいは
顕色剤の熱応答性向上がより良い方法であるしか
し、染料前駆体は、発色後の特性、価格、製造上
の問題等から現時点では選択する範囲が狭く、そ
の中から熱応答性に優れた染料前駆体を見出すこ
とは実際上、困難である。即ち、感熱シートの高
感度化を図るには熱応答性の良い顕色剤を選択す
るのが良い方法であると考え、幅広く顕色剤を検
討した結果、特開昭54−74762号に記載のあるｐ
−オキシ安息香酸ベンジルエステルが優れた熱応
答性を有することがわかつた。しかしながら、発
色画像の安定性に欠けるため、検討の結果ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジルエステルを併用す
ることにより、画像の安定性を向上すると共に増
感効果も有することを見出したことは、特願昭56
−195220号に示した通りである。 しかし、記録速度の高速化に伴う記録装置の変
化、かつ10℃以下の厳しい状況下での高濃度記録
を要求されるに至り、本発明者らは、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルを用いた感熱記録シートに
おいて、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステルおよび融点60℃〜110℃のワツクス類を併
用することにより低温発色感度を向上した特願昭
57−69084号に記載の発明をした。 しかるに、従来導入されていた低速機、中速機
との相互交信を可能にするため高速機ではあつて
も感熱記録シートへ伝達される熱量の与え方が電
送モードにより変化する場合がある。具体的に説
明すると、低速または中速電送モードの場合は、
熱伝達の時間が長くなるので伝熱エネルギー量を
一定にする時発熱体である熱ヘツドの温度を比較
的低温に抑えたり、または、走査線密度を減少さ
せたりする。そのため、低温雰囲気における高濃
度記録には、極めて厳しい状況になる。 そこで、さらに一層の高感度化が必要となり鋭
意検討した結果、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステルと融点60℃以上のワツクス類の両
者を併用した系に、さらに融点60℃以上のテレフ
タル酸エステル化合物を含有せしめることにより
発色効率の向上に極めて優れた相乗効果を有する
ことが判明した。 なお、本発明に使用するワツクス類、テレフタ
ル酸エステル化合物とも、融点60℃以上に限定し
たのは、感熱層塗工時の乾燥過程において地肌の
カブリを生じさせないことに基くものであり、融
点60℃未満のテレフタル酸エステル化合物（例え
ば、テレフタル酸ジエチルエステル：m.p.43.2℃
など）または融点60℃未満のワツクス類（例え
ば、ラノリン：m.p.36℃〜40℃など）の一方、も
しくは双方を併用すると発色効率の向上は見られ
るが、地肌のカブリを生じ、実用的でなかつた。
また、特願昭57−69084号においては、ワツクス
類の融点の上限を110℃までとしたが、本発明に
おいては、融点110℃を越えるワツクス類（例え
ばエチレン・ビスステアリン酸アマイド：m.
p.141〜146℃など）を併用しても感度向上効果が
大きく、稀釈効果はほとんど見られず、実用的に
満足のいくものが得られた。 そこで、さらに詳細には、本発明に用いられる
“融点60℃以上のテレフタル酸エステル化合物”
とは、例えば、テレフタル酸モノエチルエステル
（m.p.165℃）、テレフタル酸モノプロピルエステ
ル（m.p.127〜129℃）、テレフタル酸モノイソプ
ロピルエステル（m.p.166℃）、テレフタル酸モノ
ブチルエステル（m.p.122〜124℃）、テレフタル
酸モノイソブチルエステル（m.p.151〜154℃）、
テレフタル酸モノｎ−オクチルエステル（m.p.82
〜84℃）、テレフタル酸モノシクロヘキシルエス
テル（m.p.160〜162℃）、テレフタル酸ジメチル
エステル（m.p.140℃）、テレフタル酸ジｔ−ブチ
ルエステル（m.p.118℃）、テレフタル酸ジシクロ
ヘキシルエステル（m.p.75〜80℃）、２−メチル
テレフタル酸ジメチルエステル（m.p.73℃）、２
−クロロ−テレフタル酸ジメチルエステル（m.
p.60℃）、２，５−ジクロロ−テレフタル酸ジメ
チルエステル（m.p.136℃）、２−ブロム−５−ク
ロロ−テレフタル酸ジエチルエステル（m.p.115
〜116.5℃）、テレフタル酸ジフエニルエステル
（m.p.191℃）、などが挙げられる。次に、本発明
に用いられる融点60℃以上の“ワツクス類”と
は、密ろう、中国ろう等の動物系ワツクス、キヤ
ンデリラワツクス、カルナウバワツクス等の植物
系ワツクス、モンタンワツクス等の鉱物系ワツク
ス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリン
ワツクス等の石油系ワツクス、モンタンワツクス
誘導体、パラフインワツクス誘導体、マイクロク
リスタリンワツクス誘導体等の変性ワツクス、カ
スターワツクス等の水素化ワツクス、低分子量ポ
リエチレン及びその誘導体等に合成ワツクス、そ
の他ラウリン酸アマイド、ステアリン酸アマイ
ド、パルミチン酸アマイド、椰子酸アマイド、ベ
ヘニン酸アマイド等の飽和脂肪酸アマイド、オレ
イン酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシノール
酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマイド、及びＮ−
シクロヘキシルステアリン酸アミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルパルミチン酸アミド、Ｎ−エチルステア
リン酸アミド、Ｎ−エチルパルミチン酸アミド、
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステア
リルベンズアミド、フエニル酢酸Ｎ−ステアリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸
アマイド誘導体のアマイド系ワツクスが挙げら
れ、これらは、単独または２種以上組合せて、微
粉末あるいはエマルジヨンとして使用できる。 さらに量的には、顕色剤ｐ−オキシ安息香酸ベ
ンジルエステルに対して、“ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル”、“ワツクス類”およ
び“テレフタル酸エステル化合物”の３者を各々
10〜60重量％併用し、望ましくは、３者の合計重
量％はｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
に対して、1.2倍量を越えない量加えることによ
り、本発明の目的を満足し得る。 なお、過剰の添加は、コスト面で望ましくな
く、かつ、伝達される熱エネルギーを浪費し、そ
れ自身が直接発色するものでないため、印字部濃
度を低下せしめる稀釈効果をもたらし、更には、
カス、ステイツキングの弊害も大である。 本発明は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルとｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、融点60℃以上のワツクス類、及び融点60
℃以上のテレフタル酸エステル化合物を別々にあ
るいは同時に粉砕機で微細粒子状に粉砕分散し、
同様に粉砕分散した染料前駆体、結合剤、顔料等
と混合し、必要に応じて界面活性剤または増白剤
など各種添加剤を加えることにより塗液を調製す
る。 次に、本発明に用いる染料前駆体、結合剤、顔
料について以下に説明するが、本発明の要旨を越
えない限り、本発明を限定するものではない。 (1) 染料前駆体 一般に感熱紙に使用される染料前駆体が使用
でき、例えばクリスタルバイオレツトラクト
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、な
ど。 (2) 結合剤 例えば、でん粉類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリルアミ
ド、など。 (3) 顔料 例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂、な
ど。 次に本発明を実施例及び比較例で更に具体的に
説明する。支持体は、紙、合成紙、合成樹脂フイ
ルム等いずれのものも使用し得るが、一般には紙
が使用される。 実施例 １ (1) Ａ液（ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルの分酸液） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
175ｇマロンMS−25（大同工業(株)製スチレン
−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩の
25％水溶液） 35ｇ 水 290ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (2) Ｂ液（ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステルの分散液） ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステ
ル 175ｇ スチレン−無水マレインン酸共重合体のアン
モニウム塩の10％水溶液 87.5ｇ 水 237.5ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (3) Ｃ液（テレフタル酸エステル化合物の分散
液） テレフタル酸ジメチルエステル（融点140〜
142℃） 175ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモ
ニウム塩の10％水溶液 87.5ｇ 水 237.5ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (4) Ｄ液（ワツクス類の分散液） ステアリン酸アマイド（花王石鹸(株)製、商品
名：脂肪酸アマイドＳ、融点103〜105℃）
150ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモ
ニウム塩の10％水溶液 75ｇ 水 275ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 (5) Ｅ液（染料前駆体の分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン 200ｇ マロンMS−25 24ｇ 水 276ｇ 上記分散液をボールミルで48時間粉砕分散す
る。 この様にして分散したＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ
液、Ｅ液を用いて次に示す通り感熱塗液を調製し
た。 炭酸カルシウム（白石工業(株)製、商品名：炭カ
ルPC） ……５ｇ Ａ液 ……17ｇ Ｂ液 ……5.7ｇ Ｃ液 ……5.7ｇ Ｄ液 ……3.3ｇ Ｅ液 ……６ｇ 15重量％ポリビニルアルコール水溶液
……24.5ｇ 水 ……24.8ｇ 上記の様に調製した塗液を坪量50ｇ／m2の原紙
に乾燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、
60℃で１分乾燥して感熱紙を作製した。 実施例 ２ 実施例１のＣ液において、テレフタル酸ジメチ
ルエステルの代わりにテレフタル酸モノブチルエ
ステル〔融点122〜124℃〕とした以外は、実施例
１と同様に塗液を調製し、坪量50ｇ／m2の原紙に
乾燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、60
℃で１分乾燥して感熱紙を作製した。 実施例 ３ 実施例１のＤ液において、ステアリン酸アマイ
ドの代わりにエチレン・ビスステアリン酸アマイ
ド〔花王石鹸(株)製、商品名：花王ワツクスEB−
Ｆ、融点141〜146.5℃〕とした以外は、実施例１
と同様に塗液を調製し、坪量50ｇ／m2の原紙に乾
燥後の塗工量が7.4ｇ／m2になる様塗工し、60℃
で１分乾燥して感熱紙を作製した。 比較例 １〜３ 実施例に示したＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液、Ｅ液
を用いて下表に記載した様に感熱塗液を調製し、
50ｇ／m2の原紙に乾燥後の塗工量が各々、下表に
示された量塗工し、60℃で１分乾燥して感熱紙を
作製した。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例１〜３、比較例１〜３の感熱紙を、スー
パー・カレンダーでベツク平滑度が約500秒とな
るようにして、富土通(株)製フアクシミリFACOM
Fax621Cにて下記に示す雰囲気に設定した恒温
室内において記録し、発色濃度を測定した。 ａ 18℃（一般室温） ｂ ５℃（実験低温） ｃ ０℃（実験低温） なお、濃度測定は、サクラデンシトメーター
PDA45のアンバーフイルターを用いて測定した。 以下に結果を表示する。
パー・カレンダーでベツク平滑度が約500秒とな
るようにして、富土通(株)製フアクシミリFACOM
Fax621Cにて下記に示す雰囲気に設定した恒温
室内において記録し、発色濃度を測定した。 ａ 18℃（一般室温） ｂ ５℃（実験低温） ｃ ０℃（実験低温） なお、濃度測定は、サクラデンシトメーター
PDA45のアンバーフイルターを用いて測定した。 以下に結果を表示する。
【表】
上表からわかる様に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステルを用いた感熱紙において、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、融点
60℃以上のワツクス類および融点60℃以上のテレ
フタル酸エステル化合物の３者を併用することに
より、特願昭57−69084号に記載の発明を含む、
どれか１者を除いたものに比べても、より一層の
高感度発色性を有することが認められ、特に、低
温雰囲気下での高感度発色性に顕著な効果を示す
ことが判明した。
ベンジルエステルを用いた感熱紙において、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、融点
60℃以上のワツクス類および融点60℃以上のテレ
フタル酸エステル化合物の３者を併用することに
より、特願昭57−69084号に記載の発明を含む、
どれか１者を除いたものに比べても、より一層の
高感度発色性を有することが認められ、特に、低
温雰囲気下での高感度発色性に顕著な効果を示す
ことが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色ないしは淡色の染料前駆体と、加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤として
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルを用い
た感熱記録シートにおいて、ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステルと融点60℃以上のワツ
クス類、および融点60℃以上のテレフタル酸エス
テル化合物の３者を併用することを特徴とする高
感度発色性感熱記録シート。 ２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルに
対して、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、融点60℃以上のワツクス類および融点60
℃以上のテレフタル酸エステル化合物の３者を、
各々10〜60重量％併用し、かつ３者の合計重量％
が、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルに
対して、1.2倍量を越えないものとする特許請求
範囲第１項記載の高感度発色性感熱記録シート。 ３ 融点60℃以上のワツクス類として、脂肪酸ア
マイド及びその誘導体を使用する特許請求範囲第
１項又は第２項記載の高感度発色性感熱記録シー
ト。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57092154A JPS58209591A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 高感度発色性感熱記録シ−ト |
| US06/494,312 US4587537A (en) | 1982-05-14 | 1983-05-13 | Heat-sensitive recording sheet |
| FR8307990A FR2526717B1 (fr) | 1982-05-14 | 1983-05-13 | Feuille d'enregistrement sensible a la chaleur |
| US06/622,246 US4617582A (en) | 1982-05-14 | 1984-06-19 | Heat-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57092154A JPS58209591A (ja) | 1982-06-01 | 1982-06-01 | 高感度発色性感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58209591A JPS58209591A (ja) | 1983-12-06 |
| JPH0160437B2 true JPH0160437B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=14046500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57092154A Granted JPS58209591A (ja) | 1982-05-14 | 1982-06-01 | 高感度発色性感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58209591A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8882897B2 (en) * | 2012-04-26 | 2014-11-11 | Xerox Corporation | Phase change inks comprising aromatic diester crystalline compounds |
-
1982
- 1982-06-01 JP JP57092154A patent/JPS58209591A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58209591A (ja) | 1983-12-06 |
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