JPH01127375A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH01127375A JPH01127375A JP62286279A JP28627987A JPH01127375A JP H01127375 A JPH01127375 A JP H01127375A JP 62286279 A JP62286279 A JP 62286279A JP 28627987 A JP28627987 A JP 28627987A JP H01127375 A JPH01127375 A JP H01127375A
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- Japan
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- recording material
- dye precursor
- heat
- sensitive recording
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- Prior art date
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Optics & Photonics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ）産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。
性を向上させた感熱記録材料に関する。
（Ｂ）従来技術
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。このような感熱記録材料は
比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり、
計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュー
ターの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。このような感熱記録材料は
比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり、
計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュー
ターの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようになり
、熱応答性、画像保存性を十分溝たすような感熱記録材
料が望まれるようになってきた。
従来より高濃度の発色画像を得るために、顕色剤として
、バラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（特開昭５
６−１４４１９３）、２．２−ヒス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等を用い、各種添加剤を記録層中に含
有させ高感度化する方法が知られている。
、バラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（特開昭５
６−１４４１９３）、２．２−ヒス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等を用い、各種添加剤を記録層中に含
有させ高感度化する方法が知られている。
例えば、特公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３’１号
には密ろう、カルナバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
酸、アセトアニリド等を、特公昭４８−１９２３’１号
には密ろう、カルナバろう、パラフィンワックス等の天
然及び合成ワックス類を、特公昭４９−１７７４８号に
はサリチル酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加
する方法が開示されている。
また、画像保存性を向上させるためにはビスフェノール
スルホンタイプの顕色剤が提案されており、その一つと
してビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを顕色剤
として用いることが特公昭４４−３６８６号及び特公昭
４５−１４０３９号に記載されている。
スルホンタイプの顕色剤が提案されており、その一つと
してビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを顕色剤
として用いることが特公昭４４−３６８６号及び特公昭
４５−１４０３９号に記載されている。
しかし、上記の改良手段では熱応答性、画像保存性の両
方を満足するものではなかった。
方を満足するものではなかった。
（Ｃ）発明の目的 。
本発明の目的は、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得る事にある。
録材料を得る事にある。
（Ｄ）発明の構成
通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該顕色剤として化学式〔Ｉ〕の化合物を含有
させる事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得ることができた。
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該顕色剤として化学式〔Ｉ〕の化合物を含有
させる事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記
録材料を得ることができた。
（以下余白）
本発明による、化学式（Ｉ）の化合物は、通常染料前駆
体に対して５重量％以上含有される。好ましい量は、１
０〜６００重最％であり、特に２０〜５００重量％が好
ましい。
体に対して５重量％以上含有される。好ましい量は、１
０〜６００重最％であり、特に２０〜５００重量％が好
ましい。
含有量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十
分でなく、６００重量％より多い含有量では熱ヘツド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場合もあ
る。
分でなく、６００重量％より多い含有量では熱ヘツド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場合もあ
る。
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シプチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプ
ロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３− （Ｎ−工チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等がある
。
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロへキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シプチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプ
ロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３− （Ｎ−工チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等がある
。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン無水マイレン酸共重
合体、エチレン−無水マイレン酸共重合体などの水溶性
バインダー、スチレンープダジエン共重合体、アクリロ
ニトリルーフダシエン共重合体、アクリル酸メチループ
ダシエン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン無水マイレン酸共重
合体、エチレン−無水マイレン酸共重合体などの水溶性
バインダー、スチレンープダジエン共重合体、アクリロ
ニトリルーフダシエン共重合体、アクリル酸メチループ
ダシエン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
また、感度を更に向上させる為に、添加剤としてＮ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等のワックス類、２−ベンジル
オキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−フェノキシカ
ルボニｌレナフタレン等のナフトールＭＱ体、ｐ−ベン
ジルフェニル、４−アリルオキシごフェニル等のごフェ
ニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、２．２−−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエ
チルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジ
（ｐ−クロルベンジル）エステル等の炭酸又は、シュウ
酸ジエステル誘導体等を添加する事ができる。
ドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等のワックス類、２−ベンジル
オキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−フェノキシカ
ルボニｌレナフタレン等のナフトールＭＱ体、ｐ−ベン
ジルフェニル、４−アリルオキシごフェニル等のごフェ
ニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、２．２−−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエ
チルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジ
（ｐ−クロルベンジル）エステル等の炭酸又は、シュウ
酸ジエステル誘導体等を添加する事ができる。
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。
（Ｅ）実施例
実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３０ｇを、１．５ｇのポリビニルアルコールを含む
水７０ｇと共にペイントコンディショナーで分散した。
ラン３０ｇを、１．５ｇのポリビニルアルコールを含む
水７０ｇと共にペイントコンディショナーで分散した。
一方、化学式（Ｉ）の化合物４０ｇを２ｇのポリビニル
アルコールを含む水６０ｇと共に、ペイントコンディシ
ョナーで分散し、更に２−ベンジルオキシナフタレン５
０ｇを２．５ｇのポリビニルアルコールを含む水１２０
ｇと共に同様に分散した。
アルコールを含む水６０ｇと共に、ペイントコンディシ
ョナーで分散し、更に２−ベンジルオキシナフタレン５
０ｇを２．５ｇのポリビニルアルコールを含む水１２０
ｇと共に同様に分散した。
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液７５ｇを加え、更にステアリン酸亜鉛の４０
％分散液２５３．１０％ポリビニルアルコール水溶液１
６０ｇ及び水１７０ｇを加え、十分攪拌して、塗液とし
た。
０％分散液７５ｇを加え、更にステアリン酸亜鉛の４０
％分散液２５３．１０％ポリビニルアルコール水溶液１
６０ｇ及び水１７０ｇを加え、十分攪拌して、塗液とし
た。
一方、坪量４２ ｇ／ｍの紙に、焼成カオリン１００ｇ
と、ポリビニルアルコール１０％水溶液２００ｇの混合
物を攪拌の復、乾燥後の塗Ｎ量が５ｇ／Ｔｄとなる様に
塗布乾燥し、支持体とした。
と、ポリビニルアルコール１０％水溶液２００ｇの混合
物を攪拌の復、乾燥後の塗Ｎ量が５ｇ／Ｔｄとなる様に
塗布乾燥し、支持体とした。
１７られた支持体に、先に得た塗液を塗布乾燥した。（
固形分塗布量４０ｇ／７Ｆｆとなる様に調整した。）こ
れをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た
。
固形分塗布量４０ｇ／７Ｆｆとなる様に調整した。）こ
れをスーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た
。
比較例１
実施例で用いた化学式（Ｉ）の化合物のかわりに、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は実
施例と同様にして、感熱記録材料を１７だ。
（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は実
施例と同様にして、感熱記録材料を１７だ。
比較例２
実施例で用いた化学式（Ｉ）の化合物のかわりに、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いる
以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いる
以外は実施例と同様にして感熱記録材料を得た。
（評価）
実施例及び比較例１．２で作成した感熱記録材料を０３
ＦＡＸ試験機で画像濃度を比較した。
ＦＡＸ試験機で画像濃度を比較した。
試験機は、大金電機製（Ｔ）−１−ＰＭＤ）で、ドツト
密度が８ドツト／Ｓ、ヘッド抵抗は１８５Ωのサーマル
ヘッドを使用し、ヘッド電圧１１Ｖ、通電時間０．６１
ＩＩＳで印字した。なお、画像濃度については、マクベ
スＲＤ−５１４型反射濃度計を用いて測定した。又、同
印字サンプルを６０℃の恒温室に２４時間放置し、処理
後の画像残存率（％）を比較した。
密度が８ドツト／Ｓ、ヘッド抵抗は１８５Ωのサーマル
ヘッドを使用し、ヘッド電圧１１Ｖ、通電時間０．６１
ＩＩＳで印字した。なお、画像濃度については、マクベ
スＲＤ−５１４型反射濃度計を用いて測定した。又、同
印字サンプルを６０℃の恒温室に２４時間放置し、処理
後の画像残存率（％）を比較した。
結果を表に示す。なお耐熱画像残存率は以下に示す式に
より篩用した。
より篩用した。
処理後画像部光学濃度
（Ｆ）発明の効果
表で示される様に本発明による顕色剤を用いる事により
熱応答性、画像安定性共に優れた感熱記録材料を得る事
ができる。
熱応答性、画像安定性共に優れた感熱記録材料を得る事
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
材料において、該顕色剤として、化学式〔 I 〕の化合
物を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286279A JPH01127375A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62286279A JPH01127375A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01127375A true JPH01127375A (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=17702308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62286279A Pending JPH01127375A (ja) | 1987-11-11 | 1987-11-11 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01127375A (ja) |
-
1987
- 1987-11-11 JP JP62286279A patent/JPH01127375A/ja active Pending
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