JPH0192241A - 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエス
テル（以後単に「液晶性ポリエステル」と略す）樹脂成
形品の表面処理法に関する。

更に詳しくは印刷、塗装、蒸着、メツキ等による表面装
飾や接着剤による接着などに適した表面特性を有する耐
熱性、成形加工性に優れた液晶性ポリエステル樹脂成形
品を効率よく得るための表面処理法に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

液晶性ポリエステルは、一般に知られている熱可塑住ポ
リエステル、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレートと異なり、剛直な高分子よりな
り、溶融状態でも分子鎖は折れ曲がり難く棒状を保って
いるため、溶融時に分子の絡み合いが少なく、僅かな剪
断応力を受けるだけで一方向に配向し、液状でも結晶性
を示すいわゆる液晶性を示す。

斯かる液晶性ポリエステルについても一般に行われてい
る射出成形加工法を適用することはできるが、成形品の
表面は強い配向のため表層部は剥離し毛羽立ちを生じ易
く、そのままでは接着、塗装、メツキによる２次加工が
できない。

そこで、従来一般の樹脂に用いられている様な薬品によ
る表面粗面化処理を行うことが考えられるが、表面は化
学的には極めて不活性で親和性のある適切な溶剤がなく
、表層の配向層を取り除き表面を粗面化することができ
ない。

一方、熱的には液晶性ポリエステルは、一般金属の熱線
膨張係数に匹敵する低い線膨張係数を示し、耐熱的には
２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸漬しても異常を生じな
い等の特徴を有し、この特性を生かして、金属と接着剤
による結合をさせた部品やメツキを付与した基板への用
途を目的として前記表面特性を改善した表面処理方法が
求められていたが、未だ満足のいく方法は知られていな
い。

〔問題点を解決するための手段） 本発明者等はこの様な液晶性ポリエステルの熱的に有益
な特徴を生かし、物理的・化学的性質を損なうことなし
に化学的に表面を活性なものとし、且つ剥離し易い表層
を発生させない方法について鋭意研究した結果、液晶性
ポリエステルに特定の無機充填材５〜８０重量％（対組
成物全量）を含有せしめた組成物からなる成形品をミエ
ッチンダ液としてのア゛ルカリ金属の水酸化物又はアル
カリ土類金属の水酸化物を主成分とする水溶液に接触処
理せしめるという、特定の材料組成と特定のエツチング
液の組み合わせ条件を採用すれば、液晶性ポリエステル
樹脂成形品の表面加工性が極めて向上することを見出し
、本発明を完成するに至った。

本発明で用いられる無機充填材とは、周期律表ＩＩａ、
［ｂ、ＩＩＩａ、Ｉ’Ｖａ、Ｖａ族元素からなる群より
選ばれた１種又は２種以上の元素を含むものであれば何
れのものでも良いが、特に周期律表ＩＩａ又はｎｂ族元
素の酸化物、硫酸塩、リン酸塩及び珪酸塩からなる群よ
り選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

周期律表■族の元素の酸化物とは、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛等の如き化合
物であり、リン酸塩とはリン酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛、ピロリン酸マ
グネシウム、ピロリン酸カルシウム等の如き化合物であ
り、硫酸塩とは硫酸マグネシウム、硫酸力ルンウム、硫
酸バリウム等の化合物であり、珪酸塩とは珪酸マグネシ
ウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、
タルク、クレー、珪藻土、ウオラストナイト等の化合物
である。

これらの無機充填材は、特に２次加工としてメツキを行
う場合の表面処理法に好ましく用いられ、特にリン酸塩
が好適である。又、２次加工として塗装を行う場合の表
面処理法には前記無機充填材の他に周期律表ＩＩＩａ、
Ｉ’Ｖａ、Ｖａ族元素、その元素の酸化物からなる群よ
り選ばれた１種又は２種以上も好ましい。特に、亜鉛、
アルミニウム、スズ、鉛等の両性金属及びその金属の酸
化物が好ましい。

これらの無機充填材の配合量は液晶性ポリエステル樹脂
組成物全量に対して５〜８０重量％、好ましくは２０〜
７０重量％である。５重量％夫満では成形品表面に不均
質な流れマークが発生し、成形品表層は粘着テープを表
面に貼り付は引き剥がすと容易に薄皮状の剥がれが生じ
、又表面処理品はエツチングのムラを生じる。一方、８
０重量％を超えると樹脂の流動性が低下し、表面の良好
な成形品が得られず、エツチングにより表面にざらつき
を生じてしまうと同時に成形品の機械的強度も低下して
しまい好ましくない。

又、無機充填材は微粉状であるのが好ましく、その粒径
は平均粒径０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０
．１〜３０μｍ１更に好ましくは０．５〜１０μｍが適
切である。０．０１μｍ未満では分散不良により成形品
表面に凝集塊が生じ易く、１００μｍを超えるとエツチ
ング後の表面の面粗度が大きくなり、良い外観が得られ
ない。

本発明におけるエツチング処理液であるアルカリ金属の
水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物を主成分とす
る水溶液とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物の水溶液、水
酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類
金属の水酸化物の水溶液であり、好ましくは水酸化カリ
ウム水溶液である。この水溶液は、更に液晶性ポリエス
テルの表面分解物を溶解し、かつアルカリ水溶液に可溶
な有機溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコーノへイソフチルアルコール等
ノアルコール、テトラヒドロフランの様なフラン化合物
、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
プロピルアミン、アニリン、ピリジン、ホルムアミド等
の窒素化合物、クロロベンゼン、０−ジクロロベンゼン
等の芳香族ハロゲン化炭化水素等の中から選ばれた１種
又は２種以上の溶剤を添加し、複合液として用いること
ができる。

また、かかる水溶液で液晶性ポリエステル成形品をエツ
チング処理するに当たり、エツチング液への浸漬処理条
件はエツチング液の組成に応じ適宜最適条件が探索、選
択されるが、−船釣な処理条件は前記水酸化物２０〜６
０重量％の水溶液を用い、３０〜８０℃で３〜１２０分
の範囲で、好ましくは水酸化物４０〜５０重量％水溶液
を用い４０〜６０℃で１０〜３０分である。特に好まし
い処理条件例を示せば水酸化カリウ゛ムの約４５重量％
水溶液で、６０℃×３０分程度の処理が適当である。

本発明における液晶性ポリエステルとは、溶融加工性ポ
リエステルで、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平
行配列をとる性質を有している。分子がこのように配列
した状態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ック相という。このようなポリマー分子は、一般に細長
く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり剛性が高く、普
通は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖
伸長結合を有しているようなポリマーからなる。

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的には
、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用
し、Ｌｅｉｔｚホットステージにのせた溶融試料を窒素
雲囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施でき
る。上記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち、
直交偏光子の間で検査したときに光を透過させる。

試料が光学的に異方性であると、たとえ静止状態であっ
ても偏光は透過する。

上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては ■　芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１つま
たはそれ以上からなるもの ■　芳香族ジオーノベ脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の１つまたはそれ以上からなるもの■　芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の１つまたはそれ以上からなるもの ■　芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ以上か
らなるもの ■　芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの１
つまたはそれ以上からなるもの■　芳香族ヒドロキシア
ミン、芳香族ジアミンの１つまたはそれ以上からなるも
の 等から選ばれ、異方性溶融相を形成するポリマーは ■）■と■からなるポリエステル ■）■だけからなるポリエステル ■）■と■と■からなるポリエステル ■）■だけからなるポリチオールエステルＶ）■と■か
らなるポリチオールエステル■）■と■と■からなるポ
リチオールエステル■）■と■と■からなるポリエステ
ルアミド■）■と■と■と■からなるポリエステルアミ
ド 等の組み合わせから構成される異方性溶融相を形成する
ポリエステルである。

更に上記の成分の組み合わせの範鴫には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
　にトリロー２＝メチル−１，４−フェニレンニトリロ
メチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）；ポリ　
にトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトリロメ
チリジン−１，４−フェニレンメチリジン）；およびポ
リ　にトリロー２−クロロ−１，４−フェニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）が挙げ
られる。

更に上記の成分の組み合わせの範躊には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に４−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。

本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記Ｉ）　、ＩＩ）　、ＩＩＩ）のポリエス
テル及び■）のポリエステルアミドは、縮合により所要
の反復単位を形成する官能基を有している有機モノマー
化合物同士を反応させることのできる多様なエステル形
成法により生成させることができる。たとえば、これら
の有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロ
キシル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化
物、アミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、
溶融アシドリシス法により熱交換流体を存在させずに反
応させることができる。この方法ではモノマーをまず一
緒に加熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続
けていくと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するように
なる。縮合の最終段階で副生じた揮発物（例、酢酸また
は水）の除去を容易にするために真空を適用してもよい
。

また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な液晶
性ポリエステルの形成に採用できる。

この方法では、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状
態で得られる。

本発明に使用するのに適した液晶性ポリマーは、一般溶
剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって溶液
加工には不向きである。しかし、既に述べたように、こ
れらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に加工す
ることができる。

本発明で用いるのに好適な液晶性ポリエステルは一般に
重量平均分子量が約２．０００〜２００．０００、好ま
しくは約１０．０００〜５０．０００、特に好ましくは
約２０．０００〜２５．０００である。一方、好適な完
全芳香族ポリエステルアミドは一般に分子量が約５、０
００〜５０．０００、好ましくは約１０．０００〜３０
．０００、例えば１５．０００〜１７．０００である。

かかる分子量の測定は、ゲルパーミェーションクロマト
クラフィーならびにその他のポ゛リマ一の溶液形成を伴
わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィルムについ
て赤外分光法により末端基を定量することにより実施で
きる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして光散
乱法を用いて分子量を測定することもできる。

本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。

それらを構成する化合物の好ましい例は、２゜６−ナフ
タレンジカルボン酸、２．６−ジヒドロキシナフタレン
、１．４−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等のすフタレン化合物、４．４’−ジ
フェニルジカルボン酸、４．４’−ジヒドロキシビフェ
ニル等のビフェニル化合物、下記一般式（１）、（ＩＩ
）又は（ＩＩＩ）で表わされる化合物： （但し、Ｘ：アルキレン（Ｃ１〜Ｃ４）、アルキリデン
、−〇−、−３Ｏ−１−ＳＯ２−、−５−１−ＣＯ−よ
り−選ばれる基 ｙニー（ｃＨ２）　ｈ−（ｎ＝１〜４）、罰（ＣＨ２）
ｈＯ−（ｎ・１〜４）より選ばれる基） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物（置換基は塩素、臭素、メチル、フェニノ
ベ　１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル酸
、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物である。

又、本発明に使用される液晶性ポリエステルは、上述の
構成成分の他に同一分子鎖中に部分的に異方性溶融相を
示さないポリアルキレンテレフタレートであってもよい
。この場合のアルキル基の炭素数は２乃至４である。

上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、バラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。

本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ノペ２，６−シヒドロキシナフタレン及び２．６−ジカ
ルボキシナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を
約１０モル％以上の量で含有するものである。好ましい
ポリエステルアミドは上述ナフタレン部分と４−アミノ
フェノール又は１，４−フェニレンジアミンよりなる部
分との反復単位を含有するものである。

尚、上記■）〜■）の構成成分となる化合物の具体例及
び本発明で用いられるのに好ましい異方性溶融相を形成
するポリエステルの具体例については特開昭６１−６９
８６６号公報に記載されている。

本発明においては、種々の特性を改良する目的で、上記
特定の無機充填材に加え、更に他の各種の併用無機物を
配合することができる。かかる併用無機物は機械的特性
、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）等の性質に優れ
た成形品を得るためには配合することが好ましく、これ
には目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の併用無機物が
用いられる。

繊維状無機物としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベ
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、態化珪素繊維
、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アル
ミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの
無機繊維状物質が挙げられる。

一方、粉粒状無機物としては、カーボンブラック、黒鉛
、シリカ、石英粉末、ガラスピーズ、ミルドガラスファ
イバー、ガラスバルーン、ガラス粉、酸化鉄、三酸化ア
ンチモン、アルミナの如き金属の酸化物、その他フェラ
イト、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等が挙げられる。

又、板状無機物としては、マイカ、ガラスフレーク、各
種の金属箔等が挙げられる。

これらの併用無機物は一種又は二種以上併用することが
できる。

特に好ましく用いられる併用無機物は繊維状物質、特に
ガラス繊維であり、その配合量は成形品組成物の全重量
に対し、１〜６０重量％の範囲であり、好ましくは５〜
４０重量％である。ただし、前記無機充填材と併用無機
物との総記合量が成形品組成物中の８５重量％を越える
ことは成形加工性及び各種の物性面から好ましくない。

又、繊維状物質のみを単一充填したものは表面粗度がや
や大きくなり、装飾を目的とするメツキには不適切であ
る。併用する物質としては、直径１〜３０μｍ１長さ５
μｍ〜１ｍｍ　、好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範
囲にあるもの、特にガラス繊維を前記無機充填材に組み
合わせると、予想に反し成形品の表面は一層均一化して
、成形品上に導電性回路を形成するためのメツキの密着
力は向上することが見出された。表面粗度と材料の機械
的物性のバランスの面からガラス繊維と微粉状ガラスの
中間に当たるミルドファイバーガラスが特に好ましい。

これらの無機充填材及び併用無機物の使用にあたっては
必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ま
しい。

本発明組成物には従来使用されている核剤を併用しても
悪影響はない。

更に本発明の組成物、は、本発明の範囲でその意図する
目的を損なわない程度に他の熱可塑性樹脂を補助的に添
加したものであってもよい。

この場合に使用する熱可塑性樹脂は特に限定されないが
、例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、及びそれらの共重合体、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレ
ンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることができる。ま
たこれらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用するこ
とができる。

更に一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される
公知の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤
等の安定剤、帯電防止剤、表面処理剤、界面活性剤、難
燃剤、染料や顔料等の着色剤及び流動性や離型性の改善
のための滑剤、潤滑剤及び結晶化促進剤（核剤）等もそ
の目的とする要求性能に応じ適宜使用することができる
。

また、本発明においてはエツチングの前、後又は同時に
公知の方法で成形品を処理することも可能である。例え
ばエツチング前又は後の成形品の加熱処理、温水処理或
いは特定の化合物を含有した溶液への浸漬処理等である
。かかるエツチング後の処理はエツチング液の中和、洗
浄、乾燥等の工程と兼ねることもできる。

〔発明の効果〕

以上述べた様に、本発明の液晶性ポリエステル樹脂成形
品の表面処理法によれば、当該樹脂の表層剥離を容易に
起こさず、均一で緻密な表面構造を持ち、塗料、接着剤
との結合性が高く、更にはメツキの密着力を強め、これ
まで熱可塑性樹脂では困難であった金属との熱膨張係数
の差による高温剥離を生じることもなく、ハンダ浸漬（
処理時間約１０秒）も可能となり、外装部品はもとより
、プリント配線基板を対象とした用途への展開が可能と
なった。

〔実　施　例〕

以下、実施例及び比較例をもって本発明の処理法を更に
具体的に説明するが、本発明にこれに限定されるもので
はない。

実施例１〜８、比較例１〜４ 後述の液晶性ポリエステル樹脂Ａと表−１に示した充填
材とを押出機による溶融混練方法により混線分散させ、
ペレット化し、１４０℃で３時間の乾燥をした後、成形
機により１５０〜１６０℃に温調された金型を用いて試
験片を成形し、成形した平板を以下の要領で種々の表面
特性を試験した。結果を表−１に示す。

（１）表面の配向から生じる表層の剥離性成形した平板
の上にセロハンテープにチバン■製、１３ｍｍ巾）を貼
りつけ、指で加圧（約５００ｇ）　Ｌ、た後、テープを
９０°の角度で引き剥がし表層のピーリング性を目視に
て判定した。

評　　価　　◎・・・表層剥離全くなし○・・・表層剥
離始どなし △・・・部分的に表層剥離 ×・・・テープ面に殆ど付着して表 層剥離を起こす （２）゛　成形品のフローマーク又は不均一フローの程
度 成形品表面を目視にて評価した。

評　　価　　◎・・・均一表面 ○・・・はぼ均一表面 △・・・部分的にフローマークアリ ×・・・全体にフローマーク発生 （３）エツチング処理による表面粗度のバラツキ成形品
をアルカリ脱脂液（奥野製薬工業■製ニースクリンＡ２
２０）中に６０℃にて５分間浸漬し、十分脱脂した後水
洗し、水酸化カリウムの４５重量％濃度の水溶液中で６
０℃にて３０分間エツチング処理した。エツチング処理
した成形品は水洗後塩酸の５重量％溶液で室温にて３分
間浸漬処理することにより、表面に付着したアルカリ分
を中和し水洗した上、８０℃で１５分間熱風循環炉で乾
燥した。エツチング前処理を終えた成形品の表面の粗度
を調べる目的で表面粗度計（小板研究所製５ｕｒｆｃｏ
ｒ＋ｊｅｒＳＥ３Ｃ）でエツチング面の３ケ所について
最大粗度を測定した。

（４）表面処理した成形品の接着性 成形したＡＳＴＭ引張試験片を（３）項と同様にエツチ
ング処理した後、エポキシ系接着剤（セメダインＥＰ−
００７，２液型）をダンベル試験片の中央で二分した各
々の先端部（重なり部の長さｌ　ｃｍ）　に塗布して貼
り合わせ、室温で２４時間放置後、万能試験機により引
張荷重を測定し、１ｃｍ’当たりの剪断強さを求め、引
張剪断強さとして示した。

（５）表面処理した成形品のメツキ密着強さエツチング
処理した平板（５０Ｘ　７０　Ｘ　３ｍｍ）を下記要領
にてメツキした後、カッターナイフで１ｃｍ巾の帯状カ
ットを入れ先端を９０°の角度にめくり上げ、先端部を
バネばかりでつかみ引き剥がす力をメツキ密着強さ（ｋ
ｇ／ｃｍ）　　として示した。

くメツキ処理法〉 （水　洗）　　　１ （湯洗又は水洗）　　　１ （水　洗）　　　１ （水　洗）　　　１ ■ （水　洗）　　　１ （希硫酸）　　　１ （希硫酸）　　　１ ［至可巨７Ｉ口］ ］野製薬工業■製“エースタリンＡ２２０”６０℃×５
分間 Ｚ酸化カリウム水溶液　４５重量％ ６０℃Ｘ３０分間 １酸　５重量％ ２５℃×３分間 １酸　５重量％ 一り℃×２分間 （厚み４０μｍ） 実施例９〜１３ 実施例２において液晶性ポリエステルＡの代わりに液晶
性ポリエステルＢ−Ｆを用いた他は同様にして平板を成
形し、同様の評価をして表−２の結果を得た。

実施例１４〜１９ 実施例４で用いた材料について５０Ｘ７０Ｘ３ｍｍの平
板を成形し、各種エツチング液を使って表面処理性を評
価したところ、表−３の結果を得た。

実施例２０ 実施例９で得られたメッキ品のメツキ部を１０ｍｍ巾の
帯状にカットし、２６０℃のハンダ浴に１０秒間浸漬し
た後、メツキの密着性を評価したところ、密着力はｌ、
　５ｋｇ／ｃｍあり殆ど密着力の低下がなかった。

実施例２１〜２４、比較例５〜７ 液晶性ポリエステル樹脂Ａと表−４に示した充填材とを
実施例１と同様にしてペレット化し試験片を成形した。

成形した試験片について、実施例１と同様に表層の剥離
性を、又その他の試験については下記の要領で測定した
。結果を表−４に示す。

（６）材料強度 成形した試験片の引張強度をＡＳＴＩ、ｌ　Ｄ　６３ｇ
により測定した。

（７）表面処理した成形品の塗装性 成形品を（３）項と同様にエツチング処理した後、市販
のウレタン塗料（関西ペイント■製、レタンＰＧ６０）
を乾燥膜厚で３０±１０μｍになるように塗布し、１０
０℃で６０分間乾燥した後、室温にて１日放置し、塗膜
の付着強さをゴバン目セロハンテープ剥離による方法で
評価した。ゴバン目の大きさは１ｍｍ角×１００個とし
、評価結果はゴバン目残存数／ゴバン目総数で表した。

比較例８．９ 実施例２において液晶性を示さない通常の熱可塑性ポリ
エステルとしてポリブチレンテレフタレート　（ＰＢＴ
）　　Ｃポリプラスチックス■製「ジュラネックス」）
を用い、同等処方材料について同等の評価をした。また
、比較例９として充填材を含まないＰＢＴについても同
等に比較評価した。結果を表−５に示す。

ＰＢＴの場合は無充填では表面に強い配向もなく、容易
に水酸化カリウノ、て表面エンチングを受け、ガラス繊
維を含む充填材により逆に配向性が生じ、エツチング面
は液晶性ポリエステルより粗化が速く表面の荒れが大き
くなり、良好な外観の塗装品、メッキ品は得られなかっ
た。

尚、実施例で使用した液晶性ポリエステルは下記の構成
単位を有するものである。

＝６０／２０／２０ ＝７０／１５／１５ ＝　６０／２０／２０ 出願人代理人　　古　谷　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステル
   に周期律表IIａ、IIｂ、IIIａ、IVａ、Ｖａ族元素から
   なる群より選ばれた１種又は２種以上の元素を含む無機
   充填材を組成物全重量に対して５〜８０重量％含有せし
   めてなる液晶性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品
   を、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水
   酸化物を主成分とする水溶液に接触処理せしめることを
   特徴とする液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
   。 ２　無機充填材が周期律表IIａ又はIIｂ族元素の酸化物
   、硫酸塩、リン酸塩及び珪酸塩からなる群より選ばれた
   １種又は２種以上の無機充填材である特許請求の範囲第
   １項記載の液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
   。 ３　無機充填材が周期律表IIIａ、IVａ、Ｖａ族元素及
   びその酸化物からなる群より選ばれた１種又は２種以上
   の無機充填材である特許請求の範囲第１項記載の液晶性
   ポリエステル樹脂成形品の表面処理法。 ４　無機充填材が平均粒径０．０１〜１００μｍの範囲
   の微粉状である特許請求の範囲第１項〜３項の何れか１
   項に記載の液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法
   。 ５　成形品が、上記無機充填材の他に更に直径が１〜３
   ０μｍ、長さ５μｍ〜１ｍｍの範囲にある繊維状無機物
   を、成形品組成物の全重量に対して１〜６０重量％配合
   した組成物からなる特許請求の範囲第１〜４項の何れか
   １項に記載の液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理
   法。