JPH0196650A - 画像形成用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像形成用シートに関し、特に色うつり防止や
接着故障防止が改良され、更には剥離性が改良された画
像形成用シートに関する。

（従来の技術とその問題点） 本発明の画像形成用シートは支持体上に少なくとも一層
の色素受容層を有するものであり１例えば、カラー拡散
転写法用の色素固定材料（色素固定要素ともいう）、熱
現像法用の色素固定材料、インクジェット法用の色素受
容材料、感熱転写法用の色素受容材料等が挙げられる。

これら画像形成用シート同志を、画像形成後、向い合せ
に重ね合せて保存する場合、一方の画像形成用シートか
ら他方のシートへ色素が移動するという色うつり故障の
問題がある。この色うつり故障は特に高湿度下に向い合
せに重ね合せて保存する場合に発生しやすい。

しかしながら、例えば、画像状に拡散性の色素を形成又
は放出後拡散させ、色素受容層に固定させるカラー拡散
転写方式や熱現像方式のカラー画像形成方法においては
、拡散性の色素は一般にアニオン性色素であり、またこ
のアニオン性色素を固定する色素受容層にはカチオン性
の媒染剤が使用されている。この媒染剤の媒染力を強く
すると、向い合せて重ね合せた相手側の色素受容層から
色素を奪い取る力も強くなり、また逆に、媒染力を弱く
すると脱媒染されやすくなる。したがって、媒染剤の改
良によって完全に色うつり故障を防止するのは困難であ
った。

また、インクジェット法の色素受容材料においてもアニ
オン性またはカチオン性色素をカチオン性またはアニオ
ン性の媒染剤を用いて固定する場合には上記カラー拡散
転写方式や熱現像方式のカラー画像形成方法の場合と同
様なことが起る。

従って、これら色うつり故障を防止する技術の開発が望
まれていた。

また、画像形成用シート、特にハロゲン化銀感光材料を
露光後この感光材料と重ね合されて現像・転写処理され
るカラー拡散転写方式や熱現像方式の画像形成用シート
（色素固定材料）は、処理前カットシート状となって重
ね合せた状態で保存されていたり、またはロール状で保
存されいる。このとき１色素固定材料同志が接着して接
着故障が発生することがある。例えばカットシート状色
素固定材料同志が接着したりあるいは滑り不良により２
枚以上が同時に搬送されたり、またロール状色素固定材
料が接着故障を起こし給紙不能・搬送不能という問題を
おこしたり、また無理に色素固定材料を搬送した場合に
色素固定材料の表面が荒れたりする問題がある。特に色
素固定材料を高湿度下に保存されるとこの接着故障が発
生し易くなる。

これら接着故障を防止する手段のひとつに色素固定材料
の塗布膜の硬膜の程度を高くするという方法があるが、
この方法によればあ６程度の接着故障の防止効果が得ら
れるものの、高湿度下に色素固定材料を保存する場合に
はまだ不充分であった。

また１例えば米国特許筒４，５００，６２６号、特開昭
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号に記載
されているように感光材料および／または色素固定材料
に水を供給する工程を経て加熱現像または加熱下での色
素転写を行なう場合において硬膜の程度を高くすると供
給した水が塗布膜に完全に浸み込むのに必要な時間が長
くなり、結果として画像形成処理を短時間で行なうこと
ができなくなる。

従って、これら転写処理前の色素固定材料同志の接着故
障を有７効に防止する技術の開発が望まれていた。

更に、カラー拡散転写方式や熱現像方式では。

現像・転写後、画像形成用シート（色素固定材料）はハ
ロゲン化銀感光材料から引き剥されるが、この際感光材
料の塗布膜と色素固定材料の塗布膜が一体化して容易に
剥離できなかったり、あるいは無理に剥離すると塗布膜
がはがれて剥離面に損傷や汚れが生じたりして、満足す
べき鮮明な画像が得られないという問題があった。

かかる転写後の剥離性不良を解決するために、感光材料
と色素固定材料の少なくともいずれか一方の接触面側の
最上層にフッ素系界面活性剤を存在させたり（特開昭６
１−２０９４４号）、また、熱現像感光材料の感光要素
と受像要素との間にフッ素系界面活性剤を有する剥離層
を設けること（特開昭６２−５０７５３号）が提案され
ている。しかし、ここに挙げられているフッ素界面活性
剤の具体的化合物のうち、特に剥離性改良効果の大きい
化合物はそのほとんどが水難溶性の化合物である。これ
は化合物中のフッ素含有基部分（すなわち疎水性部分）
の効果を大きくすると相対的に親水基部分の効果が小さ
くなり、化合物の疎水性／親水性のバランスが疎水性に
偏っているものと考えられる。したがって、これら化合
物を添加・塗布するのに用いる溶媒として水単独では不
充分であり、有機溶媒と水との併用もしくは有機溶媒を
単独で使用することが必要となる。塗布液中に有機溶媒
を用いると、有機溶媒の種類によっては塗布性の変化、
析出、写真性能の変化等の新たな問題が生じたり、また
塗布後有機溶媒を蒸散させるのに防爆装置を必要としコ
スト的にも不利である。

従って、転写後の剥離性を改良しかつ上記問題の発生し
ない技術の開発が望まれていた。

従って、本発明の第１の目的は、画像形成後。

高湿度下に画像形成用シート同志を向い合せに重ねて保
存した場合の色うつり故障が改良された画像形成用シー
トを提供することである。

また、本発明の第２の目的は、画像形成前の保存時の接
着故障が改良された画像形成用シートを提供することで
ある。

更に、本発明の第３の目的は、画像形成処理後、感光材
料から剥離されるタイプの画像形成用シートにおいて、
剥離性が改良された画像形成用シートを提供することで
ある。

更に、本発明の第４の目的は、画像形成用シートを製造
する時、または現像処理する時等の該画像形成用シート
の滑り性、搬送性の改良された画像形成用シートを提供
することである。

（問題点を解決するための手段） このような目的は下記の本発明によって達成された。

支持体上に少なくとも一層の色素受容層を有する画像形
成用シートに於て、該シートの表面および／または裏面
に疎水性フッ素化合物の微粒子を含有することを特徴と
する画像形成用シート。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の疎水性フッ素化合物の微粒子とは、オイル状フ
ッ素化合物や固体状フッ素化合物樹脂等の微粒子であり
、ラテックス状微粒子であることが好ましい。

オイル状フッ素化合物の具体例としてはフッ素油が挙げ
られ、また固体状フッ素化合物樹脂の具体例としては四
フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、三フッ化
塩化エチレン樹脂、六フッ化プロピレン樹脂、フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体樹脂等が挙げられる。

これら疎水性フッ素化合物は市販されており、容易に入
手することができる０例えば、フッ素油としては、ダイ
キン工業より商品名ダイフロイルＯやデムナム・で市販
されており、またデュポン社より商品名クライトツクス
・１５１４、同１５２５、同２４０ＡＣ１同ＬＰＶ、同
１５０６、同１６１８、同１６４５テ市販されている。

また四フッ化エチレン樹脂としては、ダイキン工業より
商品名ルブロン・やポリフロン・で三井・デュポンフル
オロケミカル社より商品名テフロン・３０−Ｊで；フッ
化ビニリデン樹脂としては、ダイキン工業より商品名ネ
オフロン・ＶＤＦで；三フッ化塩化エチレン樹脂として
は、ダイキン工業より商品名ネオフロンＩＩ　ＣＴＦＥ
で；また六フッ化プロピレン樹脂としては、ダイキン工
業より商品名ネオフロン・ＦＥＰで；フッ化エチレン−
プロピレン共重合体樹脂としては三井・デュポンフルオ
ロケミカル社よりテフロン・１２０で市販されている。

これら疎水性フッ素化合物はその分子中に界面活性剤で
通常用いられる親水基部分（例えば、カルボシキル基、
スルホ基、スルホン酸基などのアニオン性基；アミノ基
などのカチオン性基；ポリオキシエチレン鎖などのノニ
オン性基ニアミノ酸などの両性基）をまったく含まず、
水に不溶性であり、界面活性はまったく示さず、かつ含
有するフッ素原子の作用により疎油性である。

本発明のフッ素油は写真分野で公知の乳化分散法により
油滴状に親水性コロイド中に分散される。

また、本発明の固体状疎水性フッ素化合物樹脂は水中に
好ましくはラテックス状微粒子として分散され、画像形
成用シートの塗布液中に添加され、塗布される。このよ
うに、本発明の疎水性フッ素イｉ合物を水中に微粒子と
して分散する際には補助有機溶媒は基本的にはまったく
必要でなく、このため前記したフッ素系界面活性剤にお
ける塗布性の変化、析出、写真性能の変化等の問題は発
生しない。

疎水性フッ素化合物の微粒子を添加する塗布層としでは
画像形成用シートの表面および／または裏面の最外層が
好ましい０画像形成用シートの種類等により表面層は色
素受容層であったり、または表面保護層であったりする
が、いずれの場合でも疎水性フッ素化合物微粒子は表面
最外層に添加されるのが好ましい１画像形成前の画像形
成用シート同志の接着故障を防止するには表面最外層お
よび裏面最外層のいずれか一層に疎水性フッ素化合物微
粒子を添加すれば充分であるが、色うつり防止や転写後
の剥離性を改良するには少なくとも表面最外層に疎水性
フッ素化合物微粒子を添加することが望ましい。

疎水性フッ素化合物の固形微粒子の平均粒径は表面最外
層に添加する場合には、約０．０１〜１０μｍ。

好ましくは０．０２〜５μｌ、特に好ましくは０．０５
〜２μｍである。裏面最外層に添加する場合には約０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１５μ＋ａ、特
に好ましくは０．１−１０μｍの粒径である。

フッ素油を用いる場合、その微粒子（油滴）の平均粒径
は約０．０１−１０μ厘、好ましくは０．０２〜５μ腫
である。

本発明の疎水性フッ素化合物微粒子による効果は色うつ
り故障を防止しかつ接着故障を防止する点で、支持体上
に少なくとも一層の色素受容層を有する画像形成用シー
トすべてに有効である（例えば、カラー拡散転写方式用
、熱現像方式用、インクジェット用、感熱転写法用等の
画像形成用シート）、更に、画像形成処理時に剥離工程
を含む系（例えば、カラー拡散転写方式、熱現像方式）
では、上記効果に加えて剥離性をも改良するという点で
更に有効である。特に熱現像方式では、充分な転写濃度
を得るために転写の際の加熱温度を上げたり、加熱時間
を延長したり、更には微量の水並びに塩基及び／又は塩
基プレカーサーの存在下に感光材料と画像形成用シート
（色素固定材料）の組合せを加熱して現像と転写を同時
に行うときに著しい剥離性不良が起こることがあり、こ
れを本発明の疎水性フッ素化合物微粒子が有効に防止で
きるという点で特に有効である。

本発明において、疎水性フッ素化合物微粒子が添加され
る最外層のバインダーは親油性のものでもよいが、親水
性のものが好ましい。特にカラー拡散転写法用の色素固
定材料の場合や熱現像写真法用の色素固定材料で熱現像
時もしくは色素の転写時に少量の水を付与する場合には
親水性のバインダーが好ましい、その代表的な例として
は例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体、デンプン等の多糖
類、アラビアゴムのような天然物質、デキストリン、プ
ルラン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ
、ポリメタクリル酸ソーダ、ビニルアルコールとアクリ
ル酸ソーダの共重合体、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物あるいは水溶
性のポリエステル化合物のような合成重合物質等が用い
られる。この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコー
ルが有効である。

本発明において、疎水性フッ素化合物微粒子を最外層に
含有させるには、疎水性フッ素化合物の微粒子分散液と
別に用意したバインダーを含む塗布液とを混合して塗設
するか、または疎水性フッ素化合物を必要に応じてアル
キルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスル
ホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソル
ビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤、好ま
しくはフッ素系のアニオン、カチオン、ベタインあるい
はノニオン界面活性剤等の界面活性剤を用いてゼラチン
等の最外層のバインダーの溶液と混合し、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散
し、得られた分散液を塗設すればよい。

本発明において上記の最外層に含有させる疎水性フッ素
化合物微粒子の使用量は容積比で該最外層のバインダー
容積のｏ、ｏｏｓ〜ｌの範囲が好ましく、特に０．０１
〜０．４の範囲が好ましい、疎水性フッ素化合物微粒子
の使用量がこの範囲内において本発明の色うつり防止効
果、接着故障防止効果、剥離性改良効果および滑り性、
搬送性改良効果が著るしい。

本発明の固体状疎水性フッ素系樹脂の微粒子を用いる方
法は、特願昭６１−１７９４４１号に記述されているア
クリル酸やメタクリル酸のようなアニオン性ポリマーを
画像形成用シートの表面層に添加して色うつりを防止す
る技術と組み合わせて用いると、特に好ましい結果をも
たらす。すなわち、本発明の固体状疎水性フッ素系樹脂
の微粒子は、例えば特開昭６２−１７４７４７号等に記
載された油滴を用いる剥離性・搬送性・給紙性の改良方
法に比べて、アニオン性ポリマーによる色うつり防止の
効果を阻害することなく、しかも剥離性・搬送性・給紙
性を改良することができる。

上記のアニオン性ポリマーとしては特に下式（１）で表
わされる繰り返し単位を含有する重合体（単独重合体、
共重合体を含む）が好ましく用いられる。

式中Ｒｉは水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、塩
素原子または−ＣＯＯＭを表わし、Ｒ２は水素原子、炭
素数１〜６個のアルキル基、または塩素原子を表わす。

ｘｌ、ｘ３は−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ３−１または置換
もしくは無置換のフェニレン基を表わす（ただし、Ｒ３
は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基また
はアリール基を表わす）、Ｙｌ、Ｙ２、ｚｌ、ｚ２は２
価の連結基を表わし、好ましくは置換もしくは無置換の
、アルキレン基、アラルキレン基、フｘ　二Ｌ／　’Ｊ
基、−Ｒ’ＣＯＯ−１−ＲｓＯＣＯ−１−Ｒ’０ＣＯＲ
’−、−ＣＯＯ−１−Ｒａ−Ｎ−１または−Ｒ１（１−
ｏ−を表わす（ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ”
２およびＲＩＯは置換もしくは無置換の、アルキレン基
、フェニレン基、アラルキレン基を表わし、Ｒ９は置換
もしくは無置換のアルキル基、フェニル基、アラルキル
基を表わす）。Ｄは−（ＲｌｌｈｃｏｏＭ、−（Ｒ１１
）−６ＳＯ，Ｍ。

）Ｒ１１）−，５０４Ｍ、−（Ｒ”）−１ＳＯ，阿、　
−（Ｒ１１）−、ＰＯ，Ｍｌに２を表わし、Ｅは水素原
子、）Ｒ１１）−；Ｃ００Ｍ、　−（Ｒ１１）−６ＳＯ
，Ｍ、−（Ｒ”ｈｓＯ，Ｍ、−（Ｒ”ｈｓｏ、Ｍ、−（
Ｒ１１）−、ＰＯ４ＭＩＭ２を表わす（ただし、阿、に
いＭ２は水素原子またはアルカリ金属を表わし、ＢＡｌ
は置換もしくは無置換の、アルキレン基、フェニレン基
、アラルキレン基を表わす。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅはＯま
たは１を表わす）。０、ｍ、ｐ、ｑは０または１を表わ
し、ｎ。

ｒは０〜３０の整数を表わす。

上記、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ′、Ｒ７、Ｒａ、Ｒ９、Ｒ
ｌｏ、Ｒ１１における置換基としては、アリール基（例
えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモ
イル基）、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル基）などが挙げられ、置換基
が２つ以上あるときは同じでも異なってもよい。

共重合体を形成するための他のモノマーとしては１例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類、不飽和ニトリル類が挙げられる。

また、これらのモノマーより得られた共重合体のケン化
物も本発明におけるアニオン性ポリマーとして用いるこ
とができる。

本発明で用いるアニオン性ポリマーの平均分子量はｌＸ
ｌ０’〜２Ｘ１０’程度が好ましい。また他の共重合性
モノマーとの共重合体の場合、−ＣＯＯＭ又は−８０３
Ｍ基を持つビニル七ツマー単位は全モノマーの１モル％
〜９９．５モル％、特に１０モル％〜９９モル％の範囲
で含有されていることが望ましい。

本発明に用いるアニオン性ポリマーの具体例を以下に示
す。

９）　スミカゲルＬ−５８（住友化学製）本発明に用い
るアニオン性ポリマーは、通常支持体１平方メートル当
たり０．０５ｇないし２０ｇ、好ましくは０．１ないし
５ｇ、特に好ましくは０．１ないし２ｇの範囲で使用さ
れる。この範囲において本発明の効果は他の写真性や塗
布性に悪影響を与えることなく発揮される。

本発明に用いるアニオン性ポリマーは画像形成シートに
用いる硬膜剤と架橋反応するサイトを持たない場合は架
橋サイトを有するバインダーとブレンドして用いること
によってより好ましく用いることができる。

本発明に用いるアニオン性ポリマーは、実質的な色素固
定層の上層に、即ち１色素固定層に対し支持体から遠い
側の層に少なくとも含有する必要がある。特に最上Ｍ（
例えば保護層）に用いると最も顕著な効果を示す、この
上層に加えて他の画像形成シートの構成層にも任意に含
有することができるが、好ましい含有量はその構成層の
全ポリマーの５０％以下である。この場合上層に用いて
いる本発明に係るアニオン性ポリマーと同種のものを用
いてもよいし、異種のものを用いてもよい。

本発明の画像形成シートは前述のような構成をとるもの
であり、色素固定層は、媒染剤とバインダーもしくは色
素受容性のポリマーを含む層である。

媒染剤は写真分野で公知のものを用いることができ、そ
の具体例としては特開昭６１−８８２５６号記載のもの
を挙げることができる。なかでもポリマー媒染剤が好ま
しい。

ポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれらの４級
カチオン基を含むポリマー等であり、好ましくは、他の
親木性ポリマー（ゼラチン等）と混合して用いられる。

三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含むポリマ
ーについては、特開昭６０−６０６４３号、特開昭６０
−５７８３６号等に記載されており、三級イミダゾリウ
ムを有するビニルモノマー単位を含むポリマーの具体例
としては特開昭６０−１１８８３４号、同６０−１２２
９４１号、特願昭６１−８７１８０号、同６１−８７１
８１号、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，１
１５，１２４号、同第３．１４８，０６１号などに記載
されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２，０９３，０４１号、同第１．
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４゜１１５．１２４号、同第４，２７３，８５３号
、同第４，４５０，２２４号。

特開昭４８−２８２２５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマー単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，８９８，０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特開昭６０−５７８３６号、
同６０−６０６４３号、同６０−１２２９４０号、同６
０−１２２９４２号および同６０−２３５１３４号など
に記載されている。

本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは
１　、０００〜１，０００，０００．特に１０，０００
〜２００．０００である。

このようなポリマー媒染剤は、媒染層中にバインダーと
しての親水性コロイドと併用して用いられる。

親水性コロイドの代表例としては、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質、セルロース誘導体、デン
プン、デキストラン、プルラン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミドのような合成重合体
を含む。

この中でもゼラチン、ポリビニルアルコ、−ルが特に好
ましい。

ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリマ
ー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリマ
ー媒染剤の種類や組成、さらに適用される画像形成方法
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／！５に水性コロイド比が２０／８０〜８０／２
０（重量比）、媒染剤の塗布量は約０．２〜約１５ｇ／
ｒｒｒで適肖であり、なかでも０．５〜８ｇ／ｒｒｒで
使用するのが好ましい。

ポリマー媒染剤は、金属イオンと併用することによって
色素の転写濃度を高くすることができる。

この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいは保護層
に添加する事ができる。ここで用いられる金属イオンは
、無色で、かつ熱、光に対し安定であることが望ましい
。すなわちＣｕ　２４ｐ、Ｚｎ”、　Ｎｉ”、ｐ　ｔ　
２　＋、ｐ　ｄ２　＋、ｃｏ３＋イオンなどの遷移金属
の多価イオンなどが好ましく、特にｚ　ｎ　２　′″が
好ましい。この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、
たとえばＺｎＳＯ４，Ｚｎ（ＣＨ，Ｃ０２）、、で添加
され、その添加量は約０．０１〜約５ｇ／ｒｒｒ　が適
当であり、好ましくは０．１〜１．５ｇ／ポである。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
ような親水性コロイドが有用である。

また本発明の画像形成シートとして昇華性色素、あるい
は拡散性の疎水性色素を受容する有機合成あるいは天然
の高分子物質を層または支持体の形で用いることができ
る。該有機合成または天然の高分子物質は、−船釣には
ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上２５０℃以下のも
のが用いられる。具体例としては特公昭６２−１５８５
８号、特開昭５９−１２４３３９号に記載の有機高分子
物質が用いられるが特にポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル類やポリカーボネートが好ましく用い
られる。

画像形成シート、特にその保護層には、親水性熱溶剤、
可塑剤（例えばオイル、低ｒｇポリマーラテックス等）
、退色防止剤、υＶ吸収剤、スベリ剤。

マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加させるための
分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。

また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同
時に行なうシステムにおいては、色素固定要素に塩基お
よび／または塩基プレカーサーを含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい、これらの添加剤の
具体例は特開昭６１−８８２５６号に記載されている。

その他、色素固定要素には剥離層、カール防止層などの
補助層を設けてもよい。

本発明の画像形成用シートは、画像状に拡散性の色素を
形成又は放出後拡散させ、その後固定させる方法のカラ
ー画像形成法において、この拡散性の色素を固定させる
場合に特に有利に用いられる・　１″ 上記のカラー画像形成方法には室温付近の温度で現像液
を使用して現像するもの〔カラー拡散転写方式〕（例え
ばベルイー特許７５７，９５９号に記載のもの）、実質
上水分のない状態あるいは少量の水の存在下で熱現像を
するもの〔熱現像方式〕（例えば欧州特許７６．４９２
Ａ２．同２２０，７４６Ａ２．同２１０，６６０Ａ２、
や特開昭５８−７９２４７号、同５９−２１８４４３号
、同６１−２３８０５６号、特願昭６１−８９３７９号
、同６２−１６８８９９号等に記載のもの）など種々の
形態があるが、本発明の画像形成用シートはいずれにも
使用しうる。

上記のカラー画像形成方法に有用な色素供与性物質の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い、また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリング
反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好ま
しい、現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「
ザセオリー　オブ　フォトグラフィック　プロセス」第
４版（Ｔ、ＨＪａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”
）　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開
昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同
５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５
９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９
−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−
１７３５４８号、同６０−１７９７３９号、同６０−１
８９７４３号、同６０−２０３９４２号、同６０−２１
２７６２号、同６１−３７０４２号、同６２−１２９８
５０号、同６２−１４６４９号、同６２−４４７３８号
、特願昭６１−２２０５２３号、特開昭６０−２９５０
号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６
０−２３４７４号、同６０−６６２４９号、同６１−１
７７４５１号、同６１−６１１５８号、同６１−１４８
４４７号、同６２−１２３４５６号、同６２−５２３８
号、同５２−４９３７８号、同６１−５７３３６号、同
６１−５７７４３号、同６１−６１１５７号、同６１−
２８９４６号、同５９−１２４３３９号、特願昭６１−
１８０９８１号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙ　　　　　　　　　　　　　（Ｌ
　Ｉ　）Ｄｙｅは色素基、−時的に短波化された色素基
または色素前駆体基を表わし、又は単なる結合または連
結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に
対応または逆対応して（Ｄｙｅ　−Ｘ）、　−Ｙで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅ　を放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ　−Ｘ）
ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生じさせるような性
質を有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが
２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよ
い。

一般式〔Ｌ！〕で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては１例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７６４
号、同第３，３６２，８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３　、５４４　、５４５号、同第３，４８２
，９７２号、特願昭６１−８７３４７号等に記載されて
いる。また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出させる物質が米国特許第３　、９８０　、４７９号等
に、イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により拡
散性色素を放出させる物質が特開昭４９−１１１６２８
号等に記載されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０８２７号、米国特許第４，３５６，２４９号、
同４，３５８，５２５号、特開昭５４−１３０９２７号
、同５６−１６４３４２号、同５３−３５５３３号、同
５９−１６６９５４号、同５９−１２４３２７号、同５
９−１２４３２９号、特願昭６１−８８６５６号等に記
載されている。欧州特許２２０．７４６Ａ２、公開技報
８７−６１９９号、特願昭６１−８８６２５号、同６１
−８７７２１号、同６１−１３０３４２号、同６２−３
４９５４号。

同６２−３４９５３号、同６２−１６８８９９号には、
同様の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質とし
て、残数する還元剤によりＮ−Ｘ結合（又は酸素原子、
窒素原子または硫黄原子）が開裂して拡散性色素を放出
する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特許第３，４４
３，９４０号、特開昭６１−２１０３５１号、同６１−
１４６３３号、同６０−１４２４２号、同５９−１２４
３１号、同５９−１１６６４２号、同５９−１１６６４
３号等に記載されており、本発明に好ましく使用される
。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が問題となる場合があるためこの
問題を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自
身が還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も
考案されており、本発明に特に有利に用いられる。その
代表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，
０５３，３１２号、同第４．０５５，４２８号、同第４
，３３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５
９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０
４３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６
５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同第３，７２
８，１１３号、同第３，４４３゜９３９号、特開昭５８
−１１６５３７号浸し一１７９８４０号、米国特許第４
，５００，６２６号、特願昭６１−８４２７４号、特開
昭６２１２２号、同５６−１６１３１号、同５７−８５
０５５号、同５７−４０４３号、同５３−３８１９号、
同５７−６５０号、同５４−４８５３４号、同５７−２
０７３５号、同５９−６５８３９号、米国特許第４，０
５３゜３１２号、欧州特許第７６．４９２号等に記載さ
れている色素供与性物質である。この種の色素供与性物
質の具体例としては前述の米国特許第４，５００，６２
６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げること
ができるのが、なかでも前記米国特許に記載の化合物（
１）〜（３）、（ｌＯ）〜（１３）、（１６）〜（１９
）、（２８）〜（３０）、　（３３）〜（３５）、（３
８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい、また
特開昭６１−１２４９４１号に記載の化合物も有用であ
る。その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として
、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０
２２，６１７号等）なども使用できる。

本発明の画像形成用シートは室温付近で処理液を使って
現像されるカラー拡散転写法用の感光要素と併用するこ
ともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要素
と併用することもできる。

上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は。

塩化銀、臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２４
０号、同６２−８５２４１号、同６２−８７９５７号等
に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用で
きる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても１粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。

また、本発明では内部潜像型乳剤と造核剤とを組合わせ
た直接反転乳剤を使用することもできる。

本発明の画像形成用シート（色素固定材料）は、現像に
より色素を形成または放出する感光材料と共に１色素を
固定する色素固定材料として使用される。

感光材料と色素固定材料の代表的な形態として、感光材
料と色素固定材料とが２つの支持体上に別個に塗設され
る形態と同一の支持体上に塗設される形態とに大別され
る。感光材料と色素固定材料相互の関係、支持体との関
係、白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４号
明細書の５８〜５９頁や米国特許４，５００，６２６号
の第５１９に記載の関係が本願にも適用できる。

本発明において画像形成用シート（受像材料ともいう）
は感光材料とは別の支持体上に設けてもよいし、感光材
料と組合わさったフィルム・ユニットであってもよい。

本発明の代表的形態は二つの支持体上にそれぞれ感光材
料と受像材料が別個に塗設される形態である。その好ま
しい態様では、支持体の表面には少なくとも一層の色素
受容層（受像層）が塗設されており、又感光材料は別の
支持体上に塗設されていて、少なくとも露光終了後（例
えば現像処理中）は感光層塗布面と受像層塗布面とが重
なり合うように工夫されている。媒染層で転写画像が完
成した後は速やかに感光材料が受像材料から剥離される
。

また別の形態では、一つの透明な支持体上に上記の受像
材料と感光材料とが積層されており、転写画像の完成後
、感光材料を受像材料から剥離する形態である。更に具
体的に述べると、受像材料は少なくとも一層の媒染層か
らなり、又感光材料の好ましい態様に於いては青感性乳
剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組
合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感
光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素
供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン色素供
与性物質がそれぞれ組合わされて構成される（ここで［
赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に７４０１
以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）、そして
、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質含有層の間に
は、透明支持体を通して転写画像が観賞できるように、
酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けられる
。

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、感光
材料の全部又は一部を受像材料から剥離できるようにす
るために適当な位置に剥離層を設けてもよい（このよう
な態様は例えば特開昭５６−６７８４０号やカナダ特許
６７４，０８２号に記載されている）。

更に、別の形態では、一つの透明支持体上に前記の感光
材料が塗設され、その上に白色反射層が塗設され、更に
その上に受像層が積層される。同一支持体上に受像材料
と白色反射層と剥離層と感光材料とが積層されており、
感光材料を受像材料から意図的に剥離する態様について
は、米国特許３．７３０，７１８号に記載されている。

以上述べた形態において、感光材料と画像形成用シート
（色素固定材料もしくは受像材料）が別々の支持体上に
塗設されている場合には、画像形成用シートの表面およ
び／または裏面の最外層に本発明の疎水性フッ素化合物
微粒子が添加される。

また、感光材料と画像形成用シートが同一の透明な支持
体上に積層されている場合には、該支持体のバック層も
しくは感光材料と接する画像形成用シートの最外層（例
えば剥離層等）に本発明の疎水性フッ素化合物微粒子が
添加される。

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する、圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像材料と感光材料が積層された剥離型フィルム
・ユニットではこの処理要素は感光材料とこの上に重ね
られるカバーシートの間に配置されるのが好ましい。又
、二つの支持体上にそれぞれ感光材料と受像材料が別個
に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素
が感光材料と受像材料の間に配置されるのが好ましい。

処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光
剤（カーボン・ブラックやｐＨによって色が変化する染
料等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが
好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニッ
トでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中
和タイミング機構がカバーシート中、又は受像材料中、
或いは感光材料中に組込まれているのが好ましい。

他方、熱現像方式のフィルム・ユニットでは、支持体、
感光材料又は受像材料の適当な位置に金属性微粒子、カ
ーボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子を含有
する発熱層・を設けて、熱現像や色素の拡散転写のため
に通電した時に発生するジュール熱を利用してもよい、
導電性粒子の替りに半導性無機材料（例えば炭化珪素、
珪化モリブデン、ランタンクロライド、チタン酸バリウ
ムセラミックス、酸化スズ、酸化亜鉛等）を用、いても
よい。

本発明は特に熱現像方式の画像形成用シートにおいて、
その効果が顕著である。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定材料との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年
６月号９頁〜１５頁、特開昭６１−８８２５６号などに
記載されている可塑剤、特開昭６１−１５６２５２号に
記載されている高吸水性ポリマー、マット剤、鮮鋭度改
良用染料、ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増
白剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤、特願昭
６２−１６８８９９号に記載の還元剤、混色防止剤、現
像促進剤、有機銀塩などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために更に有機、−無機の
マット剤を含ませてもよい。また、この保脛層には媒染
剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。

保護層、中間層はそれぞれ２層以上から構成されていて
もよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

本発明で用いることができる感光要素としては、例えば
、米国特許筒４，４３０，４１５号、同第４，４８３，
９１４号、同第４，５００，６２６号、同第４，５０３
，１３７号、特開昭５９−１５４４４５号、特開昭５９
−１６５０５４号、特開昭５９−１８０５４８号、特開
昭５９−２１８４４３号、特開昭６０−１２０３５６号
、特開昭６１−８８２５６号、欧州特許２１０６６０Ａ
２、同２２０７４６Ａ２．特願昭６１−８８６２３号、
同６７−９７８８０号、同６２−１０６８８３号、同６
２−１６６８８５号等に記載のいずれのものも使用でき
る。

また、内部潜像形かぶらせ乳剤を用いたポジ型の感光要
素として特願昭６１−１７９４３９号、同６１−１７７
４４０号、同６１−２４７５６３号、同６２−４０４２
７号、同６２−２０５２４号、同６２−５３１２７号、
同６２−６１０５６号、特開昭６２−１８５４０号、同
６１−１５７６４３号、同６１−１５７６４１号等に記
載のいずれのものも使用できる。

本発明においては感光材料または／および色素固定材料
に種々のカブリ防止剤、Ｓ／Ｎ改良剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９
５７号に記載されているアセチレン化合物などが用いら
れる。

本発明において、感光材料及び／又は色素固定材料には
画像形成促進剤を用いることができる。

画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層からの色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル
）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用
を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合せ持つのが常である。これらの詳細については
特開昭６１−９３４５１号の６７〜７１頁に記載されて
いる。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり。

その方法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサ
ーとして有用である０例えば、欧州特許第２１０．６６
０Ａ２号に記載されている難溶性金属化合物およびこの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の混合により塩基を
発生させる方法や、特開昭６１−２３２４５１号に記載
されている電解により塩基を発生させる方法などがある
。特に前者の方法は効果的である。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には、
現像時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一
定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることが
できる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３４号または米国特許筒４，６１０，９５７号に記載
の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１
８５７４３号。

同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号、同
６１−１８４５３９号、同６１−１８４５３９号、同６
１−５３６３２号、に記載の化合物がある。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料のバイ
ンダーには親水性のものを用いることができる。親水性
バインダーとしては、前述のフッ素系微粒子が添加され
る最外層のバインダーと同様のバインダーを用いること
ができる。

これらのバインダーは単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

本発明においてバインダーは１ばあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に脆性あるいは剥離性改良のため油滴また
は退色防止剤や紫外線吸水剤と共に分散される高沸点有
機溶媒とバインダーとの比率はバインダー（媒染剤等の
高分子化合物も含む全ボリマー）Ｉｇに対して溶媒１ｃ
ｃ以下、好ましくは０．５ＣＣ以下、さらに好ましくは
０　、３ｃｃ以下が適当である。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料の構成
層（写真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機
の硬膜剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

熱現像時または色素転写時の感光材料または色素固定材
料に微量の水を付与して熱現像を促進させたり、色素転
写を速めたりする方法を採用する場合には、水が塗布膜
を完全に浸透する時間を短くするために、水を付与する
方の写真材料の硬膜度を一定値以下にしておくことが好
ましい、そこで、かかる態様においては、硬膜剤を、硬
膜剤と架橋しうる総バインダー景に対して、１０重量パ
ーセント以下、特に１〜１０重量パーセント含有させる
のが好ましい、この範囲の硬膜剤の使用により剥離性は
ある程度改良されるが、本発明の手段によってさらに１
層剥離性が改良できる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光材料、色
素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶剤を感光材料及び／又は色素固定材
料に含有させておいてもよい。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料に使用
される支持体は、処理温度に耐えることのできるもので
ある。−船釣な支持体としては、ガラス、紙、重合体フ
ィルム、金属およびその類似体が用いられるばかりでな
く、特開昭６１−１４７２４４号明細書の９５頁〜９６
頁に支持体として記載されているものが使用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は加熱現像もしくは色
素の拡散転写のための加熱手段として特開昭６１−２９
８３５号明細書等に記載の導電性の発熱体層を有する形
態であってもよい、・ 本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、−工程のなかで現像にひきつずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光材料に画像露光し、加熱したあと１
色素固定材料を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定材料に転写する方法、（２）感光材料を画
像露光し、色素固定材料を重ねて加熱する方法がある。

上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限
は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行う
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素のの生成ないし放出反応が極めて速く進行し
、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行する
ので、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光材料及び色素固定材
料の全塗布膜の重量の少なくとも００１倍、好ましくは
０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光材料と
色素固定材料の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ〜
５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの範囲
が好ましい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光材料にも色素固定材料にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい
、ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。

具体的には感光材料と色素固定材料の両方の材料に属す
る層が挙げられる。２つ以上の層が存在する場合には、
そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある０例えば、感光材料と色素固定材料とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい、また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである０例えば、難溶性金
属化合物を感光材料に、錯形成化合物を感光材料とは別
に支持体を持つ色素固定材料に含有させるのが好ましい
、錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい、難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。

難溶性金属化合物は感光材料の感光層、中間層。

保護層などのどの層に添加してもよく、２層以上に分割
して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重重量−セント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０重量パーセントの範囲が有用である。また
、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には、
１リツトル当たり０．００５ｍｏ１から５ｍ０１、特に
０．０５ｍｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい。更に、
本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は難溶性
化合物の含有量に対してモル比で１／１００倍から１０
０倍、特に１／１０倍から２０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭６１−１４７２４４号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号の１０２頁１４行〜１０３頁１１行に記載の
手段がある。また、感光材料及び／又は色素固定材料に
、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

写真材料の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用
できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−
１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−１
８９５１号、実開昭６０−１１６７３４号等に記載され
ている装置などが好ましく使用される。

この熱現像感光材料に画像を記録するための画像露光の
光源としては、可視光を含む軸封線を用いることができ
る０代表的な光源としては、低工ネルギー輻射線源とし
て、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯、タング
ステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、固体レー
ザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、発光ダイ
オード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げることがで
きる。特殊な場合には、高エネルギー線源であるＸ線、
γ線、電子線などを用いることができる。

加熱現像と色素転写の終了後、感光材料と色素固定材料
は剥離されるが、本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行できる０両材料の剥離は人手によってもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号などで周知の機械による手段をとって
もよい。

この画像形成方法を利用した写真材料は処理が簡便であ
り、かつ高画質であるため、多くの産業分野でプリント
材料として用いられる。

以下１本発明の具体的実施例を示し１本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 感光材料は特開昭６２−１８３４５７号の実施例１の感
光材料１０１と同様にして作製した。

色素固定材料は表−１に示すような構成で熱現像転写画
像形成法−用の色素固定材料１００を作製した０色素固
定材料１００の表最外層（第３層：保護層）と裏最外層
（第２層：バック層）に表−２の微粒子を含有させる以
外同様にして色素固定材料１０１〜１０７を作製した。

感光材料を像様露光後、ワイヤーバーで１２ｇ／ｎ（の
水を与えた０次にその感光材料と色素固定材料１００〜
１０７とそれぞれ膜面が接するように重ね合せ、膜面温
度が９８℃になるように調節したヒートローラーで２５
秒間加熱した後、感光材料と色素固定材料を剥離した。

この時、特願昭６１−２７２８９５号の実施例−１と同
様な方法で剥離に要する力を求めた。

その値と、剥離した色素固定材料の面状について表−２
に示した。

表１ ・ｌ）界面活性剤Ａ −２）界面活性剤Ｂ −３）媒染剤 −４）油　滴 化合物：流動パラフィン ″の　　　′および　加　法 １０％ゼラチン水溶液１００ｇにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの５％水溶液５＋ｗＱを加え、さらに
流動パラフィンを２０ｇ加えてホモブレンダーにてｔｏ
、０００ｒｐｍで６分間乳化分散して調製した油滴の分
散物を色素固定層（第１層）の塗布液中に添加した。

＊５）硬膜剤Ａ ｎ −６）界面活性剤Ｃ 傘７）日本触媒化学工業（株）製 フッ素系微粒子の分散物の調製方法 〈フッ素油の場合〉 前記した色素固定層に添加する油滴の調製方法において
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液の
かわりにフッ素系界面活性剤Ａの５％メタノール溶液を
用い、油状成分としてフッ素油（デムナムＳ−６５）を
用いる以外は同様にして調製した。

〈固体状フッ素樹脂の場合〉 水１００ｃｃに固体状フッ素系樹脂の微粒子（ルブロン
Ｌ−２）を５ｇとフッ素系界面活性剤Ａの５％メタノー
ル溶液５ｃｃを加えて十分なじませてから超音波分散機
で５分間分散して分散物を調製した。

く接着色うつりテスト方法〉 前記感光材料を全面白光露光し乳剤面に１２ｇ／　ｉｆ
の水をワイヤーバーで供給し、その後前色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。吸水した膿の温度が
９３℃となるように温度調節したヒートローラーを用い
て３５秒間加熱したあと色素固定材料を感光材料からひ
きはがすと全面黒色に色素が転写されていた（これをシ
ートＢという）、更に未露光の感光材料Ａを上記と同様
な処理を行って色素転写の起こっていない白地の色素固
定材料（これをシートＷという）を得た。該シートＢと
シートＷを３０−×３０ｍの大きさに裁断し、白色光濃
度をマクベース反射濃度計（ＲＤ−５１９）で測定した
。

シートＢの濃度はいずれも２．０前後の値が得られた。

シートＷの濃度はＤ１マとする。該シートＢとシートＷ
を２５℃８０％ＲＨで２時間調湿した後膜面が接するよ
うに重ね合せて５００ｇの加重をかけて更に１日放置し
た。その後これを剥離しシートＷに１色移り」した色素
濃度を重ね合せ前と同様にして測定した（この濃度をＤ
ｖとする）、この時の「接着色移り」の大きさΔＤｖは
Ｄｖ−Ｄｌｌｖで表わされる。

その結果（Δｏ　Ｖ　）を表２に示した。

さらに２色素固定材料１００〜１０７を特願昭６１−２
７２８９５号の実施例１の方法に基づいて３０℃７５％
ＲＨ下で給紙テストを行った。その結果を表−２に示し
た。

（以下余白） 表−２ ＄１）色素固定材料の面状；Ｃ：感光材料の乳剤膜付著
大Ｂ：　　　　〃　　　　　少しあり Ａ：　　　　〃　　　　　なしく光沢良好）・２）給紙
性：５０枚給紙したうち多数枚給紙の起った回数表−２
の結果から明らかなように１表最外層に本発明のフッ素
系微粒子を含有する色素固定材料は加熱転写後の剥離が
容易でかつ膜表面に乳剤膜付着等が起こらないことがわ
かる。また表あるいは／および裏の最外層に本発明の微
粒子を含有させた場合には特に高湿条件下での給紙性が
良好であることがわかる。更にアクリル酸による色うつ
り防止の効果を阻害することがないことがわかる。

代理人　弁理士（８１０７）佐々木　清　　隆手続補正
舎 昭和６３年６月Ｉ咬口

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の色素受容層を有する画像形
   成用シートに於て、該シートの表面および／または裏面
   に疎水性フッ素化合物の微粒子を含有することを特徴と
   する画像形成用シート。