JPH02103205A - 光硬化性組成物 - Google Patents
光硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH02103205A JPH02103205A JP25769988A JP25769988A JPH02103205A JP H02103205 A JPH02103205 A JP H02103205A JP 25769988 A JP25769988 A JP 25769988A JP 25769988 A JP25769988 A JP 25769988A JP H02103205 A JPH02103205 A JP H02103205A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photopolymerization initiator
- photocurable composition
- alkoxy
- group
- contg
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、紫外線、可視光線を含む広範な波長範囲の光
に対して優れた感光性と硬化速度を有する光硬化性組成
物に関する。
に対して優れた感光性と硬化速度を有する光硬化性組成
物に関する。
（従来の技術）
光照射により硬化する光重合性の組成物は種々の用途、
例えばフォトレジスト、インキ、印刷用版材等に広く利
用されている。光硬化性組成物は基本的にはエチレン性
不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物と光重合
開始剤を含有する。
例えばフォトレジスト、インキ、印刷用版材等に広く利
用されている。光硬化性組成物は基本的にはエチレン性
不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物と光重合
開始剤を含有する。
（発明が解決しようとする課題）
従来から感光性等を向上させる目的で光重合開始剤の改
良が検討されてきた結果、現在ケタール類、ベンゾイン
エーテル類またはアセトフェノン類等が光重合開始剤と
して市販されている。
良が検討されてきた結果、現在ケタール類、ベンゾイン
エーテル類またはアセトフェノン類等が光重合開始剤と
して市販されている。
これら市販の光重合開始剤はある程度満足のいく性能を
有しているが、硬化速度をより速くすることが望まれて
いる。硬化速度を上げることは光源の低出力化、作業の
迅速化を可能にする。
有しているが、硬化速度をより速くすることが望まれて
いる。硬化速度を上げることは光源の低出力化、作業の
迅速化を可能にする。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は光硬化性組成物の硬化速度を向上するため
に検討の結果、本発明を成すに至った。
に検討の結果、本発明を成すに至った。
即ち、本発明はエチレン性不飽和二重結合を有する付加
重合可能な化合物および光重合開始剤を含む光硬化性組
成物において、該光重合開始剤が（ａ）下記一般式［１
］ ［式中のＲｌ 、 Ｒ１はそれぞれ独立に、アルキル、
アルコキシおよびアリール基を示すが、Ｒ’、Ｒ”が同
時にアルコキシ基であってはならない。］で示されるα
−ジケトン化合物、 （ｂ） −０，３０Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥより大きい還元電
位を有する酸化剤、および （ｃ）促進剤として、窒素原子に結合した炭素のうち少
なくとも１つがメチレン基であるアミンを含有すること
を特徴とする光硬化性組成物を提供する。
重合可能な化合物および光重合開始剤を含む光硬化性組
成物において、該光重合開始剤が（ａ）下記一般式［１
］ ［式中のＲｌ 、 Ｒ１はそれぞれ独立に、アルキル、
アルコキシおよびアリール基を示すが、Ｒ’、Ｒ”が同
時にアルコキシ基であってはならない。］で示されるα
−ジケトン化合物、 （ｂ） −０，３０Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥより大きい還元電
位を有する酸化剤、および （ｃ）促進剤として、窒素原子に結合した炭素のうち少
なくとも１つがメチレン基であるアミンを含有すること
を特徴とする光硬化性組成物を提供する。
上記一般式［１］で表わされる化合物（以下、成分（ａ
）と称することらある。）において、Ｒ’ＳＲ″のアル
キル基は通常炭素数１〜４を有し、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基およびブチル基等が挙げられる。置
換アルキル基の置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜３のアルコキシ基（例えば、メトキシおよび
エトキン基）、ハロゲン原子（例えば、塩素および臭素
）等であってもよい。アルコキシ基は上記炭素数１〜３
のものが挙げられる。置換基が存在してもよいフェニル
基の置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数ｌ〜
３のアルコキシ基、ハロゲン原子およびニトロ基等であ
ってもよい。Ｒ′およびＲ２は同時にアルコキシ基であ
ってはならない。Ｒ′およびＲ１が同時にアルコキシ基
の場合、化合物（１）はジエステルとなり、光重合開始
能が殆んどみられない。
）と称することらある。）において、Ｒ’ＳＲ″のアル
キル基は通常炭素数１〜４を有し、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基およびブチル基等が挙げられる。置
換アルキル基の置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜３のアルコキシ基（例えば、メトキシおよび
エトキン基）、ハロゲン原子（例えば、塩素および臭素
）等であってもよい。アルコキシ基は上記炭素数１〜３
のものが挙げられる。置換基が存在してもよいフェニル
基の置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数ｌ〜
３のアルコキシ基、ハロゲン原子およびニトロ基等であ
ってもよい。Ｒ′およびＲ２は同時にアルコキシ基であ
ってはならない。Ｒ′およびＲ１が同時にアルコキシ基
の場合、化合物（１）はジエステルとなり、光重合開始
能が殆んどみられない。
一般式［１１で示される化合物の具体例としては、ベン
ジル、４．４’−ジメトキシベンジル、ｌ−フェニル−
１，２−プロパンジオン、メチルベンゾイルフォーメイ
ト、２，３−ブタンジオン等を挙げろことができる。
ジル、４．４’−ジメトキシベンジル、ｌ−フェニル−
１，２−プロパンジオン、メチルベンゾイルフォーメイ
ト、２，３−ブタンジオン等を挙げろことができる。
本発明の成分（ｂ）である酸化剤は一〇、３０Ｖｖｓ。
ＳＣＥより大きい（よりＯに近づく）還元電位、好まし
くは−０，１５〜−〇、３０Ｖｖｓ、ＳＣＥの還元電位
を有する。−〇、３０Ｖｖｓ、ＳＣＥより小さい（より
Ｏから離れる）還元電位を有する酸化剤はメチレンブル
ー（−０，３２Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥ）等があり、またジア
リールヨードニウム塩以外のオニウム塩には４−ジアゾ
ジフェニルアミノ硫酸塩（−１，２８Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥ
）、トリフェニルスルホニウム塩（−１，３６Ｖｖｓ、
Ｓ ＣＥ）等があるがいずれも酸化力が不足し効果が見
られない。−０，１５Ｖｖ＋ｓ、ＳＣＥより大きい還元
電位を有する酸化剤は酸化力が強すぎて、系の安定性が
悪い。なお、還元電位は基本的には文献名「ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイエティＪ（Ｊ、Ｃ，５）８０
巻、４２６９頁（１９５８年）、［ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンスＪ（Ｊ、Ｐｏ１ｙ、５ｃｉ）２２
巻、７３頁（１９８４年）、「フォトグラフィク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリングＪ（Ｐ ｈｏｔｏｇ
ｒ、 Ｓ ｃｉ、Ｅ ｎｇ、）１４巻、７２頁（１９７
０年ＸＰｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）１８巻、４
７５頁（１９７４年）に基づくが、これに記載されてい
ないものは通常溶媒としてアセトニトリル、支持電解質
としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム過塩素酸塩、指
示電極として５ＣＥ（飽和カロメル電極）を用いて測定
する。上記還元電位を満たす化合物の例としては、式：
で表わされるジアリールヨードニウム塩が用いられる。
くは−０，１５〜−〇、３０Ｖｖｓ、ＳＣＥの還元電位
を有する。−〇、３０Ｖｖｓ、ＳＣＥより小さい（より
Ｏから離れる）還元電位を有する酸化剤はメチレンブル
ー（−０，３２Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥ）等があり、またジア
リールヨードニウム塩以外のオニウム塩には４−ジアゾ
ジフェニルアミノ硫酸塩（−１，２８Ｖｖｓ、Ｓ ＣＥ
）、トリフェニルスルホニウム塩（−１，３６Ｖｖｓ、
Ｓ ＣＥ）等があるがいずれも酸化力が不足し効果が見
られない。−０，１５Ｖｖ＋ｓ、ＳＣＥより大きい還元
電位を有する酸化剤は酸化力が強すぎて、系の安定性が
悪い。なお、還元電位は基本的には文献名「ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイエティＪ（Ｊ、Ｃ，５）８０
巻、４２６９頁（１９５８年）、［ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンスＪ（Ｊ、Ｐｏ１ｙ、５ｃｉ）２２
巻、７３頁（１９８４年）、「フォトグラフィク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリングＪ（Ｐ ｈｏｔｏｇ
ｒ、 Ｓ ｃｉ、Ｅ ｎｇ、）１４巻、７２頁（１９７
０年ＸＰｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）１８巻、４
７５頁（１９７４年）に基づくが、これに記載されてい
ないものは通常溶媒としてアセトニトリル、支持電解質
としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム過塩素酸塩、指
示電極として５ＣＥ（飽和カロメル電極）を用いて測定
する。上記還元電位を満たす化合物の例としては、式：
で表わされるジアリールヨードニウム塩が用いられる。
上記式［１１］中、置換基Ｒ１ｉ−Ｒ＠は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素および臭素
）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基およびｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基）またはニト
ロ基であってもよく、Ｙｅハハロケンイオン（例エバＣ
ｌ２ｅ、Ｂｒｅ、１ｅ）、Ｂ「４＠、ＰＦｔ＋”、Ａｓ
Ｆｅｅまタハ５ｂＦｌｌｅテアッてもよい。一般式［■
］で示される化合物は、例えば［ジャーナル・オブ・ポ
リマー・サイエンス・ポリマー・シンボジアＪ（Ｊ 、
Ｐ ｏｌｙｍ、 Ｓ ｃｉ、 Ｐ ｏｌｙｍＳｙｍ、
）５６巻、３８３〜３９５頁（１９７６年）に記載の方
法に従って合成することができ、例えばジフェニルヨー
ドニウム、ビス（ｐ〜クロロフェニル）ヨードニウム、
ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−し−ブチルフェニル
）ヨードニラ１１等のヨードニウムのクロリド、プロミ
ド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘ
キサフルオロアルセネート塩、ヘキサフルオロホスフェ
−ト塩を挙げることができる。
立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素および臭素
）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基およびｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基）またはニト
ロ基であってもよく、Ｙｅハハロケンイオン（例エバＣ
ｌ２ｅ、Ｂｒｅ、１ｅ）、Ｂ「４＠、ＰＦｔ＋”、Ａｓ
Ｆｅｅまタハ５ｂＦｌｌｅテアッてもよい。一般式［■
］で示される化合物は、例えば［ジャーナル・オブ・ポ
リマー・サイエンス・ポリマー・シンボジアＪ（Ｊ 、
Ｐ ｏｌｙｍ、 Ｓ ｃｉ、 Ｐ ｏｌｙｍＳｙｍ、
）５６巻、３８３〜３９５頁（１９７６年）に記載の方
法に従って合成することができ、例えばジフェニルヨー
ドニウム、ビス（ｐ〜クロロフェニル）ヨードニウム、
ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−し−ブチルフェニル
）ヨードニラ１１等のヨードニウムのクロリド、プロミ
ド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘ
キサフルオロアルセネート塩、ヘキサフルオロホスフェ
−ト塩を挙げることができる。
本発明に用いる窒素原子に結合した炭素のうち少なくと
も１つがメチレン基であるアミン（以下、成分（ｃ）と
称することらある。）としては、例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ−メヂルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘンノルアニリン、ノエタノー
ルアミン、Ｎ−フェニルグリシン、ベンジルジメチルア
ミン等を挙げることができる。本発明では、このアミン
は重合開始促進剤として作用するものと思われる。
も１つがメチレン基であるアミン（以下、成分（ｃ）と
称することらある。）としては、例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ−メヂルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘンノルアニリン、ノエタノー
ルアミン、Ｎ−フェニルグリシン、ベンジルジメチルア
ミン等を挙げることができる。本発明では、このアミン
は重合開始促進剤として作用するものと思われる。
本発明に用いるエチレン性不飽和二重結合を有する付加
重合可能な化合物は、光重合開始剤の作用により付加重
合して硬化し、実質的に不溶化をしたらすようなエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物である。そのような
化合物例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸、エチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコ
ール、１．２−ブタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール
等のポリヒドロキン化合物と上記不飽和カルボン酸との
エステル、トリメヂロールプロパンボリグリンジルエー
テル、ペンタエリスリトールポリクリノノルエーテル、
プロピレングリコールノクリノジルエーテル、エピクロ
ルヒドリンと２゜２−ビス（４−ヒドロキソフェニル）
−プロパンとの反応物、フタル酸のジグリノジルエステ
ルなとのエボキンドと」二足不飽和カルボン酸との付加
反応物、アクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド
、エチレンヒスメタクリルアミド、ヘキサスチレンビス
アクリルアミド、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド
などのアクリルアミド類およびメタクリルアミド類が挙
げられる。好ましくはアクリル酸エステル類またはメタ
クリル酸エステル類である。
重合可能な化合物は、光重合開始剤の作用により付加重
合して硬化し、実質的に不溶化をしたらすようなエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物である。そのような
化合物例としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽
和カルボン酸、エチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコ
ール、１．２−ブタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール
等のポリヒドロキン化合物と上記不飽和カルボン酸との
エステル、トリメヂロールプロパンボリグリンジルエー
テル、ペンタエリスリトールポリクリノノルエーテル、
プロピレングリコールノクリノジルエーテル、エピクロ
ルヒドリンと２゜２−ビス（４−ヒドロキソフェニル）
−プロパンとの反応物、フタル酸のジグリノジルエステ
ルなとのエボキンドと」二足不飽和カルボン酸との付加
反応物、アクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド
、エチレンヒスメタクリルアミド、ヘキサスチレンビス
アクリルアミド、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド
などのアクリルアミド類およびメタクリルアミド類が挙
げられる。好ましくはアクリル酸エステル類またはメタ
クリル酸エステル類である。
本発明組成物にあたって光重合開始剤および促進剤の使
用割合は、二重結合含有化合物１＆に対し成分（ａ）を
０．０１〜０．３ｍｏ１１好ましくは０゜０２５〜０．
２ｍｏｌ、成分（ｂ）を０．０１〜０．２ｍｏｌ、好ま
しくは０．０２〜０．Ｉｍｏｌ、成分（ｃ）を０．００
５〜０．５ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜０．２５ｍｏ
ｌである。光重合開始剤および促進剤が上記配合量より
少ない場合は感光性が低下し、組成物の硬化に長時間を
必要とする。また、上記配合量の上限より多いと、形成
される皮膜の強度や耐溶媒溶解性などの低下をもたらす
。
用割合は、二重結合含有化合物１＆に対し成分（ａ）を
０．０１〜０．３ｍｏ１１好ましくは０゜０２５〜０．
２ｍｏｌ、成分（ｂ）を０．０１〜０．２ｍｏｌ、好ま
しくは０．０２〜０．Ｉｍｏｌ、成分（ｃ）を０．００
５〜０．５ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜０．２５ｍｏ
ｌである。光重合開始剤および促進剤が上記配合量より
少ない場合は感光性が低下し、組成物の硬化に長時間を
必要とする。また、上記配合量の上限より多いと、形成
される皮膜の強度や耐溶媒溶解性などの低下をもたらす
。
本発明の組成物は、上述の二重結合含有化合物と成分（
ａ）、（ｂ）および成分（Ｃ）の組合わせからなる光重
合開始剤を必須成分とするが、必要に応じて他のポリマ
ー成分、例えば部分ケン化ポリ酢酸ヒニルセルロース誘
導体、ポリエチレンオキノド、ポリアクリル酸ナトリウ
ムおよびポリアミドなどを、本発明組成物に加えてもよ
い。さらに、ポリアクリル酸アルキルエステルおよびア
クリル酸アルキルエステルとアクリル酸、メタクリル酸
、アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレン等との
」いＲ合体、ポリメタクリル酸アルキルエステルおよび
メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレン等
との共重合体等を加えてらよい。
ａ）、（ｂ）および成分（Ｃ）の組合わせからなる光重
合開始剤を必須成分とするが、必要に応じて他のポリマ
ー成分、例えば部分ケン化ポリ酢酸ヒニルセルロース誘
導体、ポリエチレンオキノド、ポリアクリル酸ナトリウ
ムおよびポリアミドなどを、本発明組成物に加えてもよ
い。さらに、ポリアクリル酸アルキルエステルおよびア
クリル酸アルキルエステルとアクリル酸、メタクリル酸
、アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレン等との
」いＲ合体、ポリメタクリル酸アルキルエステルおよび
メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレン等
との共重合体等を加えてらよい。
さらに、必要に応じて重合禁止剤（例えば２．６ノーｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノンおよびｐ−
メトキノフェノール等）を配合してもよい。重合禁止剤
の配合量は、上記エチレン性不飽和モノマー１００重屯
部に対して０〜５重信部、好ましくは０〜２重量部であ
る。
−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノンおよびｐ−
メトキノフェノール等）を配合してもよい。重合禁止剤
の配合量は、上記エチレン性不飽和モノマー１００重屯
部に対して０〜５重信部、好ましくは０〜２重量部であ
る。
上記必須成分および任意成分を必要に応じ水や有機溶剤
のような適宜の液体を添加して混和し、光硬化性組成物
を得る。
のような適宜の液体を添加して混和し、光硬化性組成物
を得る。
本発明組成物は通常の方法で調製されてよい。
例えば、上述の必須成分および任意成分をそのままもし
くは必要に応じて溶媒（例えば、メチルエチルケトン、
アセトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、トルエ
ンおよびキシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブおよびブチルセロソルブなどのセ
ロソルブ系溶媒、メタノール、エタノールおよびプロパ
ツールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフランお
よびジオキサンなどのエーテル系溶媒）を配合し、冷暗
所にて例えばニーグーあるいはミキサーを使用して混合
することにより調製できる。
くは必要に応じて溶媒（例えば、メチルエチルケトン、
アセトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、トルエ
ンおよびキシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブおよびブチルセロソルブなどのセ
ロソルブ系溶媒、メタノール、エタノールおよびプロパ
ツールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフランお
よびジオキサンなどのエーテル系溶媒）を配合し、冷暗
所にて例えばニーグーあるいはミキサーを使用して混合
することにより調製できる。
ここに得られた光硬化性組成物はそのまま、または任意
の形状に成形し、Ｕｖ硬化インキ、ＵＶ硬化塗料、印刷
製版材料、ドライフィルムレジスト、マイクロリングラ
フイー用レジストなどとして使用され得る。
の形状に成形し、Ｕｖ硬化インキ、ＵＶ硬化塗料、印刷
製版材料、ドライフィルムレジスト、マイクロリングラ
フイー用レジストなどとして使用され得る。
本発明の光硬化性組成物に適用できる露光光源としては
、高圧水銀灯、中圧水銀灯、キセノンランプおよびメタ
ルハライドランプ等の汎用の光源を使用してもよい。
、高圧水銀灯、中圧水銀灯、キセノンランプおよびメタ
ルハライドランプ等の汎用の光源を使用してもよい。
（発明の効果）
本発明の光硬化性組成物は光、特に紫外線に対して高い
感度を示し、硬化速度が速い。
感度を示し、硬化速度が速い。
（実施例）
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
本発明はこれらの実施例に限定されない。
光硬化性組成物の調製
０方法Ａ
２−ヒドロキシエチルメタクリレートｌＩ２に成分（ａ
）、（ｂ）および（Ｃ）（第１表に示すモル数）を溶解
させ、光硬化性組成物の溶液（感光液−Ａ）を得た。
）、（ｂ）および（Ｃ）（第１表に示すモル数）を溶解
させ、光硬化性組成物の溶液（感光液−Ａ）を得た。
０方法Ｂ
２−ヒドロキシプロピルメタクリレートｌＱおよびメチ
ルエチルケトン２５０ｚ１２に成分（ａ）、（ｂ）およ
び（Ｃ）（第２表に示すモル数）を溶解させ、光硬化性
組成物の溶液（感光液−Ｂ）を得た。
ルエチルケトン２５０ｚ１２に成分（ａ）、（ｂ）およ
び（Ｃ）（第２表に示すモル数）を溶解させ、光硬化性
組成物の溶液（感光液−Ｂ）を得た。
使用した成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を以下に示す
。
。
ベンジル
４．４°−ジメトキシベンジル
ｌ−フェニル−１，２−プロパンジオンメチルベンゾイ
ルフォーメイト ２．３−ブタンジオン ジフェニルヨードニウムクロリド （−０，２０Ｖｖｓ、５ＣＥ） ｂ−２ジフェニルヨードニウム テトラフルオロボレート （−０，２６Ｖｖｓ、５ＣＥ） ｃ−ＩＮ−メチルジェタノールアミン 比較のための市販開始剤であるベンジルジメチルケター
ル（イルガキュア６５１ チバガイギー社製）およびｌ
−ヒドロキシ−１−シクロへキシルアセトフェノン（イ
ルガキュア１８４ チバガイギー社製）また成分（ｂ）
のかわりにメチレンブルー（−０，３２Ｖｖｓ、５ＣＥ
）およびトリフェニルスルホニウムへキサフルオロアン
チモネート（−１，３６Ｖｖｓ、５ＣＥ）を用いたもの
についても、同条件にて第１および第２表に示すモル数
を溶解さけ、゛それぞれ光硬化性組成物の溶液（即ち感
光液−Ａおよび−Ｂ）を得た。
ルフォーメイト ２．３−ブタンジオン ジフェニルヨードニウムクロリド （−０，２０Ｖｖｓ、５ＣＥ） ｂ−２ジフェニルヨードニウム テトラフルオロボレート （−０，２６Ｖｖｓ、５ＣＥ） ｃ−ＩＮ−メチルジェタノールアミン 比較のための市販開始剤であるベンジルジメチルケター
ル（イルガキュア６５１ チバガイギー社製）およびｌ
−ヒドロキシ−１−シクロへキシルアセトフェノン（イ
ルガキュア１８４ チバガイギー社製）また成分（ｂ）
のかわりにメチレンブルー（−０，３２Ｖｖｓ、５ＣＥ
）およびトリフェニルスルホニウムへキサフルオロアン
チモネート（−１，３６Ｖｖｓ、５ＣＥ）を用いたもの
についても、同条件にて第１および第２表に示すモル数
を溶解さけ、゛それぞれ光硬化性組成物の溶液（即ち感
光液−Ａおよび−Ｂ）を得た。
徴鼠
０方法Ａ
上記感光液−Ａ３９を直径５５屑屑、深さ７Ｒ１１のア
ルミニウム性の円筒状の缶に入れ、オーク製作所社製超
高圧水銀灯（３Ｋｗ）の光を垂直方向６０Ｇ屑上方より
照射し、照射後重さ３０ｇ先端の直径０ 、５ ＊ｘの
金属針を鉛直方向ｌａｗより自由落下させ、その先端が
硬化膜へ入らなくなるまでの照射時間（秒）を測定し、
感光性の評価基準とした。
ルミニウム性の円筒状の缶に入れ、オーク製作所社製超
高圧水銀灯（３Ｋｗ）の光を垂直方向６０Ｇ屑上方より
照射し、照射後重さ３０ｇ先端の直径０ 、５ ＊ｘの
金属針を鉛直方向ｌａｗより自由落下させ、その先端が
硬化膜へ入らなくなるまでの照射時間（秒）を測定し、
感光性の評価基準とした。
０方法Ｂ
上記感光液−８８９を直径２３ｘｇの硬質ガラス製のび
んに入れ、東芝製高圧水銀灯（４００Ｗ）の光を水平方
向１８ｃｍより照射し、照射しながら、ジオン社製粘度
計を用いて感光液の粘度の上昇を測定し、感光液の粘度
が５００ｐｓになるまでの照射時間を測定し、感光性の
評価基準とした。
んに入れ、東芝製高圧水銀灯（４００Ｗ）の光を水平方
向１８ｃｍより照射し、照射しながら、ジオン社製粘度
計を用いて感光液の粘度の上昇を測定し、感光液の粘度
が５００ｐｓになるまでの照射時間を測定し、感光性の
評価基準とした。
比較例１〜４および７〜１０から明らかなように、光硬
化性組成物中に成分（ａ）〜（Ｃ）の何れか一つでも欠
如すると感光性は著しく低下する。また、比較例５．６
．１１．１２より明らかなように、本発明の光硬化性組
成物は、従来市販の開始剤を使用したものよりも優れた
感光性を有する。これらのことより種々の用途への実用
化が十分可能な光硬化性組成物を特徴する 特許出廓人 日本ペイント株式会社
化性組成物中に成分（ａ）〜（Ｃ）の何れか一つでも欠
如すると感光性は著しく低下する。また、比較例５．６
．１１．１２より明らかなように、本発明の光硬化性組
成物は、従来市販の開始剤を使用したものよりも優れた
感光性を有する。これらのことより種々の用途への実用
化が十分可能な光硬化性組成物を特徴する 特許出廓人 日本ペイント株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な
化合物および光重合開始剤を含む光硬化性組成物におい
て、該光重合開始剤が （ａ）下記一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中のＲ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立に、アルキル、
アルコキシおよびアリール基を示すが、μｍ、Ｒ＾１が
同時にアルコキシ基であってはならない。］で示される
α−ジケトン化合物、 （ｂ）−０．３０Ｖｖｓ．ＳＣＥより大きい還元電位を
有する酸化剤、および （ｃ）促進剤として、窒素原子に結合した炭素のうち少
なくとも１つがメチレン基であるアミンを含有すること
を特徴とする光硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25769988A JPH02103205A (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 光硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25769988A JPH02103205A (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 光硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103205A true JPH02103205A (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=17309885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25769988A Pending JPH02103205A (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 光硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02103205A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013538A3 (en) * | 1994-10-31 | 1996-06-20 | Minnesota Mining & Mfg | Visible-light curable epoxy system with enhanced depth of cure |
| US8814463B2 (en) | 2006-09-20 | 2014-08-26 | Xylem Ip Holdings Llc | Device for interconnecting a first element and a second element as well as a pump comprising such a device |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63273602A (ja) * | 1987-04-02 | 1988-11-10 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー | 三元光開始剤系を含む付加重合性組成物 |
-
1988
- 1988-10-12 JP JP25769988A patent/JPH02103205A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63273602A (ja) * | 1987-04-02 | 1988-11-10 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー | 三元光開始剤系を含む付加重合性組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013538A3 (en) * | 1994-10-31 | 1996-06-20 | Minnesota Mining & Mfg | Visible-light curable epoxy system with enhanced depth of cure |
| US8814463B2 (en) | 2006-09-20 | 2014-08-26 | Xylem Ip Holdings Llc | Device for interconnecting a first element and a second element as well as a pump comprising such a device |
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