JPH02106740A - 現像抑制剤放出性カプラーおよびイエロー色素生成カプラーを含んでなる写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、特殊な現像抑制剤放出性カプラーと特殊なイ
エロー色素生成カプラーを含んでなるハロゲン化銀写真
感光材料に関する。 （上式中、Ｒ１は置換基であり、ｒｌは０，Ｉまたは２
であり、Ｒ２はバラス１基であり、Ｒ１はア〔従来の技
術〕 写真技術分野における画像は、通常、ハｌコケン化銀発
色現像主薬の生成する現像剤、特に酸化された芳香族第
一級アミン現像主薬と一般にカプラと称される発色化合
物とのカプリング反応により得られる。色素は、前記カ
プラーと現像主薬の化学成分の組成に応じて生成される
。一般に、多色写真感光材料では滅営写真法が使用され
、得られる画像色素は、典型的には、その画像色素によ
り吸収される輻射線に対する補色の輻射線に感光勺るハ
ロケン化恨層またはその隣接層で生成されるシアン色土
、マセンタ色素、ト９よびイエロー色素である。 カラーハエ二１リーン化恨′り直感光材料で形成される
Ｉ’＋ｉｌ記の、１、うな色素画像の品位を改良するも
のとして写２′を技術分野で認識されている方法の−・
つには、ハ「Ｊ））ン化銀の現像作用として拡散１ｔＦ
現像抑制剤成分を供給し２得ろ化合物の使用により前記
のような画像の粒状１１、鮮鋭性および色ＩＪ７．１表
現の改良を含む。ご才１らの化合物ｉＪ、典型的には、
現像抑制剤放出性化合物またはカプラー（ｆ）ＩＲ化合
物およびＤ　ｌ　ｉ−＜カプラー）として特許および技
術文献で記載されている。このような代表的なりＩＲ化
合物およびＩ）　Ｉ　Ｒカプラーは、例えば、米国特許
第３．２２７，５５４υ、同３，７０１．，７８３−号
、同３，６１５，５０６−号、同３，６１７，２９１可
、同３，３７９，５２９号、同３．６２０．７４６−υ
、同３，３１１４．６５７汀、同３，７３３．２０１号
、同４，２４８．９［ｉ２じおよび同４，４０９，３２
３号明細書に記載され−（いる。これらに記載されるＤ
　Ｉ　Ｒカブラ類は、隣接基放出機横を介して現像抑制
剤成分の放出を可能にするカプラーの部類に属する。こ
の部類のＤＩＲカプラーは、例えば、米国特許第４．２
４８，９６２号明細書に旧什カプラーと記載されるもの
を含む。 英国特許第２，０９９，１６７号明細書に記載されるも
う一つの部類のＤＩＲ化合物およびＩ）　ｌ　Ｒカプラ
ーは、現像抑制剤成分が写真感光材料から処理溶液中に
拡散した後にその溶液中で現像抑制剤としては不活性と
なる種類のものを生成し得るように現像抑制剤分子が設
計されている。英国特許第２．０９９．１．６７号明細
書に記載されるこのようなカブチーには、例えば、旧什
カプラーが含まれる。 〔発明が解決しようとする課題〕 ＤＩＡＲカプラーを含む前記のようなりＩＲ化合物およ
びカプラー類の多くのものは、前記のような目的に有効
であるとはいえ、これらのＤＩＲカプラーと既知のイエ
ロー色素生成カプラーの組み合わせ物は、画像色素生成
カプラーの反応速度に合致する所１υ１の反応速度と所
ＩＪＩの重層効果溺とに所１υ１の組み合わせをＩｙえ
ない。この課題は、典型的な写真ハＩ−１ゲン化根要素
で使用され、次式で示される英国１冒′１第２．０９９
．１６７可明細書に記載のＤＩＲカプラーと、例えば米
国特許第３，９３３，５０１号明細書に記載され、次式 画像の欠落および所期の重層効果の欠落により例示され
る。このイエｌツー色素生成カプラーは、フェノキシカ
プリング離脱基を有するイエロー色素生成カプラーを説
明するものである。このイエロー色素生成カプラーと前
記のＩ’）　ｌ　Ｒカプラーの組み合わせ例は、反応性
において目的に合致ゼす、そして所期の重層効果を与え
ない。 カプリング離脱基を有するもう一つの部類のイエロー生
成カプラーは、例えば、米国１，１許第４．０２２，６
２０号明細店に記載されるものにより例示される。この
ようなカプラーは、次式 で示される典型的な・イコーｌ：Ｉ−色素生成カプラー
とのＳ、１１み合わ−Ｕ物によりＩｉえられる「１的の
イエローで示されるイエし１−色素生成カプラーとして
例示される。この既知のイエｒ：Ｉ−色素生成カプラー
もマタ、既知（７）　Ｉ）　Ｉ　Ｒカプラ−１例えば、
英１ｍｌ特ｎ′１第２，０９９．１６７号明細書で具体
的に記載されるＤＩＲカプラーと＆ｌ’ｌみ合わせて使
用する場合に所期の重層効果と所期の目的に合致した反
応性の組み合わせをＪうえない。 従って、写真処理液中で不活性種に転化されるメルカプ
ト現像抑制剤を放出可能なＩ）　Ｉ　Ａ　Ｒカプラーと
、所期の色相を有する色素の生成を可能とするイエロー
色素生成カプラーとの組み合わせからなり、このカプラ
ーの組み合わせが所期の反応速度に合致し、かつ所期の
重層効果を奏するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことに対するｍ続的な必要性が存在してきた。また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中で改良されたフルカラー画像
を可能にする特殊なシアン色素生成カプラーおよび特殊
なマセンタ色素生成カプラーと、これらのカプラー用の
Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーとの組み合わせ物を含んでなるハし
Ｉゲン化銀写真感光材料を提（Ｊ（することに対する変
ることのない欲求も存在する。 〔課題を解決するだめの手段］ 本発明は前記課題を解決する以下のハＩ：Ｉゲン化銀写
真感光材料を提供する。 すなわち、次式 〔上式中、Ｒ１は当該カプラーの現像抑制剤放出特性に
悪影響を及ぼさない置換基、例えば未置換もしくは置換
アル４・ル基であり： ｎは０．１または２であり； Ｒ２はバラス１リルであり； Ｒ３は未置換もしくは置換アル；１−ル基、例えばメチ
ル込（、エチル皓、プ１：１ビル基、１−ブチルノ、（
もしくはｎ−ブチル基または未置換もしくは置換アリー
ル基、例えばフェニルＷであり：Ｒ４は炭素原子を２〜
５個含むアル−１−ル拮、例えばコニチル占（、ブ１−
１ビル基、）゛チル凸およびペンチル八であり；そして Ｘは炭素原子を１〜３個含むアルギレン粘、例えばメヂ
レン基（−Ｃ１ｈ−）　、エチレン基（−ＣＩｌ□−Ｃ
１ｌ□−）またはプ１．ｌピレン基（−ＣＩｌ□−ＣＩ
ｌ□−Ｃ＋＋２−）である〕で示され、不明ｘ１１１告
でｌ）ＩへＩｉｆ＞ブラー１と称する写真現像抑制剤放
出性カプラーを少なくとも１種、ならびに次式 メトキシル ロボキシル基もしくはデシルオキシル恭であり；ｍおよ
びｑは、独立して０．１または２であり；Ｒ６はバラス
ト槙であり； ＲＩ′は未置換もしくは置換アルキルノ１（、例えばメ
ヂル基、エヂル基、ブし１ピル５、ブチル基、）゛・ニ
ドシル基またはオクチルも駒であり；Ｚは次式 〔上式中、Ｒ５およびＲ’４；Ｉ、独立して置換もしく
は未置換アル・１−ル栽、例えばノチル２，（、〕−チ
ル法、プロピル基もしくはブチル基、または置換もしく
は未置換アリール基、例えばフェニル基もしくはヘンシ
ル基、または炭素原子を１〜３０個含むアルニド１−ツ
ルｌ！＋（のよ・）なアル」ト１ーツル占ν、例工り．
ｌ：（これらの式中、Ｒ″′は未置換もしくは置換アリ
ール基、例えばフェニルＷであり、そしてＹは未置換も
しくは置換５員複素環を完成されるのに必要な基、例え
ば もしくは （目） の弐で表わされる基である）で示されるカプリング離脱
基である〕に３１、り示されるイエ１−Ｊ−色素生成カ
プラーを少なくとも１種含んでなるハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。 Ｌ１的のハロケン化銀写真感光刊料は、好ましくは、ス
ルポン基を含むハラス１．１を５位に有しそしてパラ−
シアノフェニルウレイド基を２位に有するフェノール系
シアン色素生成カプラーを含んでなる赤感性ハ１１ゲン
化銀乳剤層少なくとも１種；炭素原子１〜４　（ＩＡＩ
含むアルキル基を６位に存し、特に末端カルホー１−シ
ル基含有のハラスＩ−基を３位に有しそしてカプリング
諦脱些を７位に有するビラプロ［３、２−ｃｌ−ｓ　−
ｌ・リアヅールマゼンタ色素生成カプラーを含んでなる
緑感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも１種、および前述
のイエロ色素生成カプラーを含んでなる青感性ハロゲン
化銀乳剤層少なくとも１種ならびに前ｊボの式目ＡＲ１
て示される刀アノ現像抑ｊｌｉｌｌ　７１’ｌ放出性カ
プラーのハＩコケン化１１９写真感光祠料層少なくとも
１種から構成されろ。 場合により、式ＤＩＡＰ　Ｉの範囲内に入いるＤ　Ｉ　
Ａ　Ｉｌカプラーの組み合わせ物を使用してもよい。ま
た、必要にまり式Ｙ−１の範囲内に入いるイエ

【コー色
素生成カプラーの組み合わセ物を使用することもできる
。 開示される旧ＡＲカプラーＩは、現像抑制剤成分の放出
時間および現像抑制剤成分の放出速度について目的に合
致させることを可能にするカプリング離脱基を含む。こ
のカプリング離脱基は、カプリング位と現像抑制剤成分
の放出に関するタイミング基として作用する現像抑制剤
成分のイオウ原子との間に構築する。Ｄ　Ｉ　Ａ　１１
カプラーＩと酸化発色現像主薬の反応は、タイミング基
とカプリング成分との間の結合を開裂する。次に、分子
内求核置換反応が現像抑制剤成分とタイミング基との間
の結合を開裂する。この連続反応は、処理期間中に本明
細書で開示されるイエロー色素生成カプラーらイエロー
色素画像の形成を可能にし、そし゛Ｃ所期の重層効果を
奏するのに適する時間で起こる。 本明細書で使用する「カプラー」の語は、カブラー成分
とカプリング離脱！、（を☆む完全な化合物を意味する
。「カプラー成分」の語は、その化合物のカプリング陣
ＩＢ２１ｉ以外の部分を意味する。 好ましい現像抑制剤放出性カプラーは次の式で示される
： 上式におけるＺは以下のような式で表わされる：上式中
、 Ｒ１２は炭素原子を８〜・３２個含むアルキル基であり
：そして Ｒ１３は炭素原子を２〜５個含むアルキル基である。 好ましいＩＩＩ八Ｒへプラーの例は、次の式で示される
： （Ｉ７） 本明細書で開示されるハラスＩ−基は、それを含むカプ
ラーか本発明の写真感光＋オ料で塗布される層からその
カプラーが実質的に拡散することを阻１１−するために
カプラー分子に十分な嵩をイ１与するようなり一イスお
よび配置の有機基である。開示されるカプラー成分はバ
ラスト基またはポリマー鎖にカプラー成分のアニリド部
１−の基の１つを介して結合することができる。代表的
なバラスト基としては、炭素原子を８〜４０個含む置換
もしくは未置換アノ１バドル基もしくはアリール基；炭
素原子を８〜４０個含むスルボナミト基（−ＮＩＩＳＯ
２Ｒ）　　、炭素原子を８〜４０個含むスルファミル基
（−３Ｏ，ＮＩＩＲ）　　；炭素原子を８〜４０個含む
カルボナミド基（、、ＮｌＩＣ，ＯＲ）　；炭素原子を
８〜４０個含もカルバモイル基（、−ＮｌＩＣ０ＯＲ）
　；炭素原子を８〜４０個含むエステル基（−ＣＯＯＲ
）　　；炭素原子を８〜４０個含むアルコキノル基；ア
リールオキツル基が挙げられる。このような基の代表的
な置換基としては、典型的にはこの置換基が炭素原子を
１〜４０（［１，１、例えば炭素原子８〜３２個を有す
るアルキル リールオキシル ル凸、ハ１１ケン原ｒ−、アルート１ージカルボニルノ
ル、アリールオキシカルボニル拮、カルボ−１−シル２
，（、アシル基、アシルオキシル基、アミノ基、アニリ
ノ基、カルボナミド基、カルバモイル基、アル−１ルス
ルポニル栽、アリールスルホニル拮、スルホナミド基お
よびスルファミル基が挙げられる。ごのよ・うな置換基
は、さらにこれらの置換凸を有していてもよい。 開示されるイエロー色素４に成カプラーは、特に高い色
素消光性（ｅｘＬｉｎｃＬｉｏｎ）を有するイエ１′１
−色素画像を形成可能である。前述の式の範囲内にある
好ましいイエロー色素４に成カプラーは、次式で示され
るものが代表的なものである。 」二式中、 Ｒ　ＩＱは炭素原子を８〜３２個含むアル−１−ル些で
あり Ｒ１１は炭素原子を２〜４個含むアルキルＷである。 好ましい・イエ１″】−色素生成カプラーの例としては
以下のものが・・）（げられる。 ＯＪ（ 前述のＩＩＩＡＲカゾラーＩおよびイエに１−色素生成
カブラーレ：シ、少なくとも１種の青色領域のスペク１
−ルに感光性の層を含んでなるハｌ：Ｉゲン化根写真感
光月才′ｌで使用するごとができる。開示されるハロゲ
ン化銀写真感光祠］′１は、また、他のスペクトル領域
に感光性の１以上の層を含むこともできる。 例えば、ハ１−Ｉゲン化鉋写真感光＋Ｊ　Ｊ”ｌは、少
なくとも１種のシアン色素）：１．成力プラーを含有づ
″る赤感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも１種含むこと
ができる。このようなシアン色素生成カプラーは、好ま
しくシ」、ア、２．ノールＪ１１またＧ、（−）”フト
−ル」１１である。代表的なシアン色素生成カプラーと
して（５１、例えば以下の′ｌ口許および公知文献に記
載されるものが挙げられる：米国１、冒′１第２．７７
２．１６２吋、同２８９５．８２６汀、同３，００２．
８３［ｉ′；ｉ、同３．０３４．８４１２号、同２，４
７４，２９３号、同２．，１２３，７３０号、同２．：
’１６７．５３１号、同３，０４１，２３６最および同
４．　：（３３、９９９号明Ｎ１１１書ならびＧごＦａ
ｒｂｋｕｐｐｌ（！ｒ−ｃｉｎｅ　ＬｉＬｔ！ｒａＬｕ
ｒｕｂｅｒｓｉｃｌ＋Ｌ”（へｇｒａ旧ｔＬｅｉｌｕＢ
ａｎ団、第１１１巻、１５Ｇ〜１７５ページ、１９６１
）。好ましいシアン色素生成カプラーし、１、例エバ、
米国Ｍｒ　ｆＦ　Ｙｎ　Ａ　、　７７５．６　］　６　
’ｉ明ｘ１１１書に記’ＩＭ　サれるようなものである
。この、１、うなシアン色素生成カプラーの好ましい例
としては次の式で示されるものが挙げられる。 開示される写真感光）／１料は、また、緑色領域のスペ
ク１−ルに感光性であり、かつ少なくとも１種のマゼン
タ色素生成カプラーを含むｒｌ’＋、　、−の層もしく
２３） （２／ｌ） くは複数の層を含んでいてもよい。酸化発色現像主薬と
の反応によりマ七゛ンタ色累を生成する好ましいカプラ
ーは、ピラゾロン類、ビラゾロトリアソ゛−ル１丁Ｉ、
ビラソ゛ｌ−１ヘンスイミダソール類および・ｆンダゾ
ロン類である。マセンタ色素を生成する代表的なカプラ
ーは、例えば、米国特許箱２．６００，７８８℃、同２
，３（）９，４）＋９υ、同２，３４３，７０３号、同
２，３１１．０８２ひ、同２，６７３．８０１号、同３
，１５２，８９６″Ｊシ、同３，５］９．ｄ２９号、同
３，０６１，４３２号、同３．０６２．（ｉ５３吋、同
３，７２５．０６７号および同２，９０８，５７３＋７
．Ｈ明細占ならび乙びＰａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎ
ｅ　Ｌｉ　ｔｅｒａｌ、ｕｒｕｂｃｒｓｉｃｈＬＩｌ（
ＡＰ、ｆａ　ＭｉｔＬｅｉｌｕｎｇｅｎ刊、第■巻、１
２６〜１５６ペーン、１９６］、）に８己賎され°ζい
る。好ましいマゼンタ色素生成カプラーは、ヨーロッパ
特許第２８５．２７４閃および回２８４，２４０号明細
書に記載されるようなどラゾＴ：Ｉ　Ｃ３、２−ｃ）−
ｓ−トリアゾールである。このような好ましいマゼンク
邑素ノ１．成カプラーの例としては以トーのＪ（で示さ
れるものかン′ｆ（ぼられろ。 またに１ 前述の青感性ハロゲン化銀乳剤層でイエｌ］−画像色素
生成カプラーのみを使用するときには開示されるイエロ
ー色素４Ｌ成カプラーを使用することが特に好ましいが
、そのイエｌ−１−色素生成カプラーとの組の合わ−Ｕ
で他のイエロー色素生成カプラーを使用することも可能
である。このよ・うな他のイエロー色素生成カプラーと
しては、ヘンジイルアセｌ−アニリドのようなアラルア
セ１〜アニリドが好ましい。ごのよ・うな他のイエ１−
＋−色素／：Ｌ成カゾラーの例としては、以１での式で
示されるものが挙げられる。 （２Ｇ） ４２４８９Ｇ２号明１１１１書に記載される、ｌ、うな
１）１八１１カツ。 シーおよび米国Ｉ１７　ｆｉ’＋第４　、４（１９，３
２３号明細ｐ１に記載される現像抑制剤放出性カプラー
を含めること力くできる。緑感性層および／または緑感
性層に連ス（る層で好ましいＤＩＡＩ＋カプラーは、米
国特許節４７８２．０１２号明細書に記載されるような
旧Ａｌｌカフ。 シーである。赤感性層で好ましい現像抑制剤放出性カプ
ラーには、次式で示されるものが挙げら４１゜る。 Ｈ 所期の重層効果を前述のｑ’＋　＝または複数の赤感性
層およびｊ１４−・または？Ｍ数の緑感性層でＩ）るに
は、それらの層にｉ）　Ｉ　＋？化合物もり、　＜はカ
プラー、ｑ、’ｒに旧へ１ン化合物もしくはカブシーを
含めることができる。例えば、ごれらの層Ｇ、１、米ｍ
’ｌ冒′ｊ第使用されるこれらの化合物は、当該技術つ
１！ｌ！ｉ′で既知の合成方法により製造することがで
きる。 ＤＩＡＲカプラーＩシー合には、その合成は、まず最初
に適当なカプラー成分にり・イミング基を結合させ、次
いで抑制剤２．すの適当な誘導体を結合させて目的のＤ
ＩＡＲカプラーを生成する方法を伴う。場合により、適
当な反応に、Ｌリタイミング基と用１制剤成分を最初に
結合した後、そのり・イミング凸をカプラー成分に結合
してもよい。この抑制剤成分は１．１．１ｌｃＬｅｒｏ
ｃｙ＋：１ｉｐ−ＣＩ＋ｃｍ、　　−ｊ５．．９８１（
１り７８）に示される反応スキーＪ、に従って合成する
ことができる。 開示されるイエロー色素生成カプラーもまた、当該技術
分野で既知の合成方法、例えば、米国１．４許第４，０
２２，６２０号明細書に記載の方法により製造すること
ができる。 開示されるカプラー類は、写真技術分野でカプラー類が
使用されそして写真感光材料に組み入れられる方法で使
用し、そして写真感光＋４料に組め入れることができる
。開示される写真感光材料は、多色写真感光材料である
ことが好ましい。多色′Ｕｆ真感光感光材料可視スペク
トルの３種の主要な領域の各々に対して感光する色素画
像形成単位を含むものが好ましい。各単位は、１ｊえら
れる領域のスペクトルに対して感光する単一乳剤層また
は複数乳剤層から成っていてもよい。 開示されるようなカプラー類は、ハ１コゲン化銀乳剤に
絹み入れることができ、この乳剤を支持体上に塗布して
写真要素を形成することができる。 また一方、カプラーが現像を通じて酸化発色現像主薬と
組み合わさって反応するように、ハｌ−Ｊゲン化銀乳剤
に隣接する写真要素中に前記カプラー類を組み入れるこ
ともできる。 開示されるような写真感光＋Ａ料は、単色または多色写
真感光材れｌのいずれであってもよい。多色写真感光材
料では、・イエじ１−色素生成カプラーおよびＤ　Ｉ　
Ａ　Ｉ７カプラー■は、一般に青感性乳剤と組み合わせ
られるが、それらを別の領域のスペクトルに感光する乳
剤または非感光性乳剤と組の合わせられてもよい。多色
＋Ａ料は、３種の主要な領域のスペクトルの各々に感光
する色素画像形成単位を含む。各単位は、与えられる領
域のスペクトルに対して感光する単一・乳剤層または複
数７Ｌ剤層を含むごとかできる。画像形成栄位を包含す
る前記祠ｔ’）層は、当該技術分野で既知の様々な順序
で配列するごとか−（きる。 前述したような典型的なハロゲン化銀多色写真感光＋Ａ
料は、少なくとも１種のシアン色素生成カプラーと組み
合わさった赤感性ハロゲン化銀乳剤層中なくとも１種か
らなるシアン色素画像形成単位、少な（とも１種のマセ
ンク色素生成カプラーと組み合わさった緑感性ハロゲン
化銀乳剤層中なくとも１種からなるマゼンク画像形成単
位、および少なくとも１種のイエロー色素生成カプラー
と組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層中なくとも
１種からなるイエロー色素画像形成単位を担持する支持
体を含んでなる。ハロゲン化銀写真感光材料は、追加の
層、例えばフィルター層、中間層、保護膜層および下塗
り層などを含んでもよい。 以下に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料で使用する
のに適する材料の検討を、リナーチ・シスクロージーｐ
　　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、
」９７Ｂ年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３．　　Ｋｅｎ
ｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　ＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓＬｔ
ｄ、、刊、（Ｔｈｅ　Ｏｌｄ　ｌｌａｒｂｏｕｒｍａｓ
ｔｃｒ’ｓ、８　ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ、Ｈｍｓｗｏ
ｒｔｈ、ｌｌａｍｐｓｈｉｒｅＰｏｌｏ７１１０．１ミ
ＮＧＬ八Ｎ１〕）を引用して行う。この刊行物は、以下
’　１１　ｅ　ｓ　ｅ　、１ｒ　（：　ｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕ聾、」の語で示す。 前述のハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀、塩化銀、ヨ
ウ化銀、臭塩化銀、塩ヨウ化銀、臭ミ１つ化銀、塩臭ヨ
ウ化銀またはそれらの混合物を挙げることができる。こ
れらの乳剤は、いずれか常用の形状またはサイズのハロ
ゲン化銀粒子を含むことができる。具体的には、これら
の乳剤は粗ハロゲン化根粒子、中間ハロケン化銀粒子ま
たは微細ハ１：１ケン化銀粒子を含むごとができる。例
えば、Ｗｉｌｇｕｅらの米国特許第４．４３４，２２６
″；＋、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第、１，４
１４，３１０号、Ｗｅｙの米国特許第４．３９９，２１
５号、Ｓｏｌｂｅｒｇ　らの米国特許第４，４３３，０
４８号、ＭｉＦＸｎｏｔの米国特許第４，３８６，１５
６号、Ｅｖａｎｓ　らの米国特許第４，５０４，５７０
号、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４．４００．４ｆ１
ｉ３号、Ｗｅｙらの米国特許第４，４１４，３０６月、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５０１号お
よび同４．６４３，９６６号ならびにＤａｕｂｅｎｄ　
ｉ　ｅｋらの米国特許第４．６７２，０２７号および同
、１，６９３，９６４号の各明細書に記載されるような
高い横縦比の平板状粒子乳剤が特に注目に値いする。ま
た、具体的に考慮されるのは、例えば、英国特許第１，
０２７，１４６号、特公昭５４−４８５２］号、米国特
許第４，３７９，８３７月、同４．４４，１，８７７号
、同４，６６５．０１２号、同４，６８６，１７８号、
同４，５６５，７７８号、同４，７２８．６０２号、同
イ、６６８，６１４号、同４，６３６．４６１号および
田−ロツバ特詐第２６４　、９５４号の各明細書に記載
されるような粒子表面よりも粒子の中心部において高い
モル比のヨウ素を有する臭ヨウ化銀粒子である。これら
のハ「ｌケン化銀乳剤は、単分散または沈降性多分散の
いずれであってもよい。これらの乳剤の粒子サイズ分布
は、ハロゲン化銀粒子分離法によるか、または各種の粒
子サイズのハロゲン化銀乳剤をブレンドすることにより
調整することができる。 増感化合物、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カド
ミウムおよび第■族貴金属化合物を、ハロゲン化銀乳剤
を沈降させる間中存在させてもよい。 乳剤は、表面感光性乳剤、すなわち潜像が主にハロゲン
化銀粒子の表面上で形成する乳剤であるか、または中心
部潜像形成乳剤、ずなわら潜像が主にハロゲン化銀粒子
の内部で形成する乳剤であることができる。これらの乳
剤は、ネガ作動性乳剤、例えば表面感光性乳剤もしくは
カブリのない内部潜像形成乳剤であるか、または内部潜
像形成型のカブリのない直接陽画性乳剤であって、この
乳剤は現像が均一な光線の露光によるか、もしくは核生
成剤の存在下で行われる場合にばポジ作動性であっても
、１、い。 ハに】ケン化銀乳剤は、表面か感光され得る。貴金属（
すなわち、金）、中位のカルコケン（ずなわｔ５、イオ
ウ、セレン、テルル）および還元増感剤を個別もし７く
ζ、１鉗の合わ−Ｕて使用することも特に考慮される。 典型的な化学増感剤は前述の１１　ｅ　ｓ　ｅ　Ｌ］ｒ
　（：　ｈ　Ｄ　ｉ　３すｏｓｕ基、ｌＬｅｍ　１７６
４３　、第■■節に列）トされている。 ハじ１ゲン化銀乳剤は、ボリノヂン色素類を包含する各
種の部類に由来する色素により分光増感−づるごとかご
き、ごの色素としてはシアニン類、メＩ：１シアニン１
Ｉ１７、シアニン類とノロノアエン類の複合体（ずなわ
ら、Ｉ・す、テｉ−ラおよびポリ核シアニン」ｎおよび
メじＪシアニンＩｎ）１．ｉキンノール類、−＼ミツ；
１−ソノール類、スチリリル類、メロスヂリリル類なら
びＣごストレプトノアニン類が挙げられる。分光増７．
＞　Ｉ１１色素の訂１１ｔｌ　ｉ；ｔ、前述のＲｅ５ｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｉｔｅｍ　１７６１
１３、第１Ｖ節乙こ記載されている。 ハロゲン化銀感光材ネ」の乳剤層および他の層用として
適当なヘヒクルば、Ｉｌｅｓｅａｒｃｂ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ。 Ｉｔｅｍ　１７６４３、第１Ｘ節およびその中で引用さ
れる問行物に記載されている。 本明細書に開示したカプラー類に加え、ハ１゛ｚケン化
銀写真感光材料は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｐ、第■節、パラグラフＤ　、　Ｅ　、　Ｆおよ
びＧならびにその中で引用される刊行物に記載されるよ
うな追加のカプラーを含めることができる。これらの追
加のカプラーは・ル胆り鼾■Ｄｉｓ−ＣＩ阜りＩ：ｅ−
１第Ｖｌ１節、パラグラフＣおよびその中で引用される
刊行物に記載されるように絹の入れることができる。 前述のハロゲン化銀写真感光飼料は、蛍光増白剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第Ｖ節）、カ
ブリ防止剤および安定剤（Ｉｌｅｓｅａ−ｒｑｈ　ｐｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第Ｖ１節）、汚染防止剤および画
像色素安定剤（ｌｌｅｓｅａｒｃｂＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第■節、パラグラフＩおよび、１　）、光吸収剤お
よび散乱剤（Ｉｌｅｓｅａｒｃｂ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、第■節）、硬化剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　、第Ｘ節）、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
−１１−ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第Ｘ１ｆｆｉ））　、
可塑剤およびン）１剤（、Ｒ−ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｊ鵞
ｃｌｏｓｕｒｅ、第ｘ　Ｖｌ　ｆｆ１Ｔ　）ならひに現
像改良剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
第ＸＸ　ｌ　ｊｉｆｆ）　’？ｉ含めることができる。 ハｌ’ｌＪケン化恨写真感光月料は、化学線、典型的に
は可視領域のスベクＩ・ルに露光してＲｅ５ｅａｒｃ＋
＋Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第×■節に記載するような潜
像を形成し、次いてＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　、第ＸＩＸ節に記載するように処理して可視色
素画像を形成するごとができる。可視色素画像を形成す
るための処理にｉｔ、要素を発色現像−１−薬と接触さ
−Ｕて現像可能にハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬
を酸化１ろ］稈かで’？ｒＦれる。酸化された発色現像
主薬はカプラーと次々に反応して色素を−Ｌｊえる。 好まし７い発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類
である。特に好まし７いものとしては、塩酸４−アミノ
−３−メーｙ−ルーＮ、Ｎ−シェヂルアニリン、硫酸４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β　　（メタン
スルポリ゛ミド）−エチルアニリン水和物、硫酸４−ア
ミノ−３−メチハハーＮエチル−Ｎ−β−ヒ１゛ロコト
シコニチルアニリン、塩酸４−アミノ−３−β−（メタ
ンスルホナミド）エチル−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリ
ンお、１、ヒシー丁Ｊトルエンスルボン Ｎ−（２−−メトートシエチル）−Ｉｎ−１ヘルイシン
が挙げられる。 ネガ作動性ハロゲン化銀ては、前述の処理−［程はネガ
ティブ画像を提供する。開示されるハト１ゲン化銀写真
感光材料は、例えば、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈ　　Ａｎｎｕａｌ．（１９
８２）、２０９〜２］１　ページに記載されるような既
知のＣ−４１発色方法で処理することが好ましい。ポジ
ティブ（または反転）画像を供給するには、発色現像工
程は、まず、色素を生成することなく無発色現像主薬に
よる現像で露光ハロケン化銀を現像し、次いて要素を均
一にカブらセ未露光ハロゲン化銀を現像可能にすればよ
い。他方、直接陽画乳剤を使用してポジティブ画像を得
ることができる。 現像に次いで、漂白工程、定着］−程または漂白定着１
程を続り、銀またはハロ／Ｊン化銀を除去するための洗
浄］稈、そして乾燥工程を行う。 Ｃ］ ｌ 〔発明の実施態様〕 本発明の理解を進める目的で以上の例を示す。 例１； 酢酸セルｌ−１−スフイルｌ、支１４体十Ｇこ以下の層
を塗布した（塗布量はｇ　／　＋＋ｆである）。 第一１−層 多分散性臭ヨウ化銀乳剤（１２モル％のヨウ素）（平均
粒子リイス　０．０６５ミリミク１コン）を含むマセン
ク色土叶成層（１，０８）。次の構造を有するマセンタ
色素η、成カプラーをこの層に組み入れた（（１，８６
）　　： Ｃ３Ｈ１ｌ　” この層はまた、ゼラチンを含よ−１だ（２，１５）。 第１層 第１層上に塗布した中間層し、１、イエ１：１−フィル
ター色素（０，１１）　、酸化された現像剤スキートベ
ンジャ−（０，１１）およびゼラチン（２，１５）から
なる。 策１Ｍ 第２層上に塗布したイエ１．】−色素生成層は、３種類
の宵感性平板状臭ヨウ化根粒子乳剤（３モル％のヨウ素
）ブレンド（総ブレンドＯ１旧）およびゼラチン（２，
１５）からなる。ブレンドは、（Ａ）青感性平板状臭ワ
ウ化銀乳剤（３モル％のＦｌつ累）（粒子リイズ：直径
１．０ミリミク１：１ンと１７さ０．１０ミリミクロン
）；　　（Ｂ）青感性平板状臭ヨウ化恨乳剤（３モル％
のヨウ素）（粒子サイス：直径０．４ミリミクｌ］ンと
厚さ０．０８ミリミクロン）；ならびに（Ｃ）青感性平
板状臭ロウ化銀乳剤（３モル％のヨウ素）（粒子サイス
：直径２．０ミリミクロンと厚さ０．１１ミリミクロン
）を含ま一已た。 この第３層（イエロー色素生成層）はまた、以ト一の第
１表に示す・イエＬ１−画像形成カプラーおよび現像抑
制剤放出性カプラーも含まゼた。次に、保護膜層を第３
層に適用した。 この回置要素は、５５００°にの光源および２Ｂランテ
ン（Ｗｒａｔｔｃｎ）　　フィルター（Ｗｒａ　ｔ　ｔ
ｅｎはＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋ　Ｃｏ、、１１．ｓ、
八、の商標である）に対する段階的ウェンシを通して１
／１０秒間像様露光した。この露光した要素を、Ｂｒ１
ｔｉｓｈ　、Ｉｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏ　ｒａ
　ｈＡｎｎｕａｌ、１９７７、２０１−２０５ベージに
記載されている標準Ｃ−４１方法により処理した。 処理した要素について重層効果を評価した。前ｊＡＳの
複数層フォーマントにおける重層効果は、青感性層のガ
ンマ対緑感性層のガンマの比を意味する。好ましい重層
効果は、緑感性層を適切に抑制しながら、前記の比が最
大になる場合に生ずる。 表のデータに従えば、好ましい組め合ね−Ｕは、カプラ
ーｙ−ｚおよびカプラーＤ　Ｉ　Ａ　Ｒ〜Ｚの組み合ね
セである。 例λ二（３種類のカラー写真フメーマント）ハレーショ
ン防止層を有する三酢酸セルロース支持体に以下の層を
順番に塗布した（塗布量は、ｇ／ポである）。 剤（３モル％のヨウ素）（粒子サイス：０．２ミリミク
ロン）（０，３２）および（Ｉ３）赤感性平板状粒子の
臭ヨウ化銀乳剤（３モル％のヨウ素）（直径０．５１ミ
リミクｌコン×厚さ０．１１ミリミクロン）（１，２９
）　のブレン］・から構成した。この層にシアン色素生
成カプラーＣ−ＸをＳ且み入れた（０．９７）。ＤＩＡ
Ｒ−Ｃと命名した旧什カプラーもこの層に組み入れた（
０．０５）。また、セラチンも含ませた（２．５２）。 漣］「ンブン色−素生、成４層」 この層は、直径１１０ミリミクロンと厚さ０．１２ミリ
ミクロンを有ずろ赤感性平板状粒子の臭ヨウ化銀乳剤（
３モル％のヨウ素）　（０，８１）から構成した。 この層はまた、カプラーＣ−ｘからなるシアン画像色素
生成カプラーも含めた（０．３２）。この層に旧＾Ｒ−
Ｃからなる旧什カプラーを組み入れた（０．０４）。さ
らに、この層にＣ−χと命名したカラーカプラー（０，
０４）およびゼラチン（１、２９）をも組み入れた。 中間−層 この層（Ｊ、酸化された現像剤スキャヘンジャー（０，
０５）およびゼラチン（１、２９）から構成した。 ｉ！七コ目り乙久色封−成眉り この層は、（Ａ）緑感性０．２ミリミクロン立力体臭ヨ
ウ化銀乳剤（０，２７）および（Ｂ）緑感性平板状臭ヨ
ウ臭銀乳剤（３モル％の３１）素）（粒子直径０．５ミ
リミクロンと厚さ０．１１ミリミクし１ン）（１，０８
）のブレンドから構成した。Ｍ−Ｘ（０，６１）と命名
したマゼンタ色素生成カプラーをこの層に組み入れた。 Ｍ−ＸＩと命名したカラーカプラー（０，０８）および
０１Ｒ−Ｍと命名したＤＩＲカプラ（０，００８）もま
たゼラチン（１，６１）　　と共に添加した。 漣、成５マゼンタ色凛」」口１ｔ この層は、緑感性平板状臭ヨウ臭銀粒子（０，１２ミリ
ミクロンの厚さを有する１、１ミリミクロンの粒子サイ
ズ）（０，８１）から構成した。遅延マゼンタ色素生成
層と同し以下のカプラー類をこの層に存在させた：カプ
ラー濃度Ｘ　（０，２３）　、カプラーＭＸＩ　（０，
０４）およびカプラー旧＋１−Ｍ　（０，００５）。 さらにゼラチン（１，０８）を加えた。 イエ１１−７−仁冴り−Ｔ層 この層は、カーレイ・リー（Ｃａｒｅｙ−Ｌｅａ）銀（
０，０４）およびセラチン（０，８６）を伴う酸化され
た現像剤スキャヘンジャー（０，０５）から構成した。 逆迂不−再ワニー色−素生−成尤 この層は、（Ａ）冑感性平板状臭ヨウ化根粒子乳剤に）
モル％の′：Ｊ・ν素）（粒子リイス：直径１．０ミリ
ミクＩ：Ｉンと厚さ０．１０ミリミクロン）　（０，１
８）および（Ｂ）ｈ感性平板状臭ヨウ化根粒子乳剤（３
モル％の：ヨウ素）（粒子り°イス：直径０．４ミリミ
クロンと厚さ０，０８ミリミクロン）（０，２５）のブ
レンドから構成した。前述したＹ−Ｚと命名したイエロ
色素生成カプラーをこの層に組の入れた（０．９７）。 また、セラチンも添加した（　１．６　）。 建」！堕タ≧ワーニ色−素生−成層亦 この層は、青感性平板状臭ヨウ化根粒子乳剤（３モル％
のヨウ素）（粒子サイズ：直径２．０ミリミクロンと厚
さ０．１１ミリミクロン）（０，３７）から構成した。 さらに、この層にイエロー色素生成カプラーＹ−Ｚを組
み入れた（０．３０）。 腺１Ｕ洗庄− 得られた速成イエロー色素生成層をゼラチン層（１，２
１）で保護塗布した。 上記第■表に示すようなりＩＡＲカプラーを速成および
遅延イエロー色素生成層の両層に添加した。 各層におけるカプラー濃度は第１Ｉ表中に示した。 得られたフィルムを像様露光し、次いでＮｏ、　２１１
フイルターを使用すること以外は例１に記載したように
処理した。 Ｙ−Ｚ　　　　　ＤＩＲ−Ｘ　　　Ｏ，９２０，５８０
，５５１，５９Ｙ−Ｚ　　　　　ＤＩＡＲ’−Ｚ’　　
　１．０４　０．５４　０．５８　　１．９３重層効果
について結果を評価した。緑感性層での重層効果は、青
ガンマ対緑ガンマの比により、そして赤感性層での重層
効果は、青ガンマ対緑もしくは赤ガンマが適切に抑制さ
れてる場合の赤ガンマの比により評価した。最大比率は
、カプラＹ−ＺとカプラーＤＩＡＲ−Ｚの好ましい組み
合わせ］、７０ １．７９ により提供される。 前記に命名したカプラーの構造は以下のとおりである： ０５Ｈ１ｌ　” 例３づ 写真要素番４、中間層を速成マＬンタ色素律成層と遅延
マゼンタ色素生成層との間に塗布したごと以外は例２に
記載されるように調製した。この中間層は、旧什−Ｚ　
（０，０３）および閃Ｘ−１（０，０４）を含めた。Ｍ
Ｘ　Ｉを速成マゼンタ色素生成層から削除した。 この写真要素を例２と同様に露光および処理したところ
、例２と同様な結果を示した。 真感光材料は、カプラー類の１」的に合致した反応速度
と所期の重層効果を提供する。前述のようなシアン色素
生成カプラーを有するカプラー類およびこれらの色素生
成カプラー類に対するＤ　Ｉ　Ｒカプラー類を存する前
述のマゼンタ色素生成カプラーの前記のような組み合ね
−〇物を含んでなるノ＼１：Ｉゲン化銀写真感光材料は
、改良されたフルカラ画像を提供する。 ［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾１は置換基であり、ｎは０、１または２
   であり、Ｒ＾２はバラスト基であり、Ｒ＾３はアルキル
   基またはアリール基であり、Ｒ＾４は炭素原子を２〜５
   個含むアルキル基であり、そしてＸは炭素原子を１〜３
   個含むアルキレン基である）で示される写真現像抑制剤
   放出性カプラーおよび次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾５およびＲ＾７は、独立して置換もしく
   は未置換アルキル基、アリール基もしくはアルコキシル
   基または塩素原子もしくは臭素原子であり、ｍおよびｑ
   は、独立して０、１または２であり、Ｒ＾６はバラスト
   基であり、Ｒ＾８は未置換もしくは置換アルキル基であ
   り、Ｚはカプリング離脱基、すなわち次式で示される基
   である： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 前記の式中、それぞれＲ＾９は未置換もしくは置換アリ
   ール基であり、そしてＹは未置換もしくは置換の５員複
   素環を完成するのに必要な原子を表す）で示されるイエ
   ロー色素生成カプラーを含んでなるハロゲン化銀写真感
   光材料。 ２、前記イエロー色素、生成カプラーが、次式▲数式、
   化学式、表等があります▼ で示される請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ３、前記現像抑制剤放出性カプラーが、次式▲数式、化
   学式、表等があります▼ で示される請求項１記載の写真ハロゲン化銀乳剤。 ４、スルホン基を含むバラスト基を５位に有しそしてパ
   ラ−シアノフェニルウレイド基を２位に有するフェノー
   ル系シアン色素生成カプラーを含んでなる赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層少なくとも１種、炭素原子１〜４個含有ア
   ルキル基を６位に有し、末端カルボキシル基含有バラス
   ト基を３位に有しそしてカプリング離脱基を７位に有す
   るピラゾロ〔３，２−ｃ〕−ｓ−トリアゾールマゼンタ
   色素生成カプラーを含んでなる緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層少なくとも１種、および次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾５およびＲ＾７は、独立して置換もしく
   は未置換アルキル基、アリール基もしくはアルコキシル
   基または塩素原子もしくは臭素原子であり、ｍおよびｑ
   は、独立して０、１または２であり、Ｒ＾６はバラスト
   基であり、Ｒ＾８は未置換もしくは置換アルキル基であ
   り、Ｚはカプリング離脱基、すなわち次式で示される基
   である： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 前記の式中、それぞれＲ＾９は未置換もしくは置換アリ
   ール基であり、そしてＹは未置換もしくは置換の５員複
   素環を完成するのに必要な原子を表す）で示されるイエ
   ロー色素生成カプラーを含んでなる青感性ハロゲン化銀
   乳剤層少なくとも１種、ならびに次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾１は置換基であり、ｎは０、１または２
   であり、Ｒ＾２はバラスト基であり、Ｒ＾３はアルキル
   基またはアリール基であり、Ｒ＾４は炭素原子を２〜５
   個含むアルキル基であり、そしてＸは炭素原子を１〜３
   個含むアルキレン基である）で示される写真現像抑制剤
   放出性カプラーから構成されるハロゲン化銀写真感光材
   料。