JPH02115231A - 液晶相を有するオルガノポリシロキサン化合物 - Google Patents
液晶相を有するオルガノポリシロキサン化合物Info
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- JPH02115231A JPH02115231A JP63267674A JP26767488A JPH02115231A JP H02115231 A JPH02115231 A JP H02115231A JP 63267674 A JP63267674 A JP 63267674A JP 26767488 A JP26767488 A JP 26767488A JP H02115231 A JPH02115231 A JP H02115231A
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- carbon atoms
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- organopolysiloxane
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/40—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals
- C09K19/406—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals containing silicon
- C09K19/408—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は文献未載の新規な液晶性オルガノポリシロキサ
ンに係り、特には、１液化が可能で、架橋固化された状
態で液晶性を示し、表示装置や温度センサー用として有
用とされるオルガノポリシロキサンに関するものである
。
ンに係り、特には、１液化が可能で、架橋固化された状
態で液晶性を示し、表示装置や温度センサー用として有
用とされるオルガノポリシロキサンに関するものである
。
（従来の技術）
固体のもつ電気・光学異方性と液体のもつ流動性とを兼
ね備えた液晶は、従来からオプトエレクトロニクス装置
（表示装置等）、温度センサーカラム充填剤などの用途
に応用されている。
ね備えた液晶は、従来からオプトエレクトロニクス装置
（表示装置等）、温度センサーカラム充填剤などの用途
に応用されている。
これらの用途に用いられる液晶には低分子のみならず高
分子のものも知られており、高分子液晶としては主鎖型
の全芳香族ポリエステルなどが、そして側鎖型のポリ（
メタ）アクリルエステル、ポリシロキサンなどが公知で
ある。これらの中でも特にポリシロキサンタイプのもの
は低温特性、耐候性に優れている。
分子のものも知られており、高分子液晶としては主鎖型
の全芳香族ポリエステルなどが、そして側鎖型のポリ（
メタ）アクリルエステル、ポリシロキサンなどが公知で
ある。これらの中でも特にポリシロキサンタイプのもの
は低温特性、耐候性に優れている。
これまでに公知のポリシロキサンタイプのものは、分子
構造的にはほとんどがメソーゲン分子がグラフトされた
線状ポリシロキサンで液状のものである。しかし、線状
ポリシロキサンが架橋可能な構造を有し非流動化が可能
でかつ架橋後も液晶相を有する例（特開昭５８−１７１
１９号公報参照）も知られている。この例においては、
オルガノ水素ポリシロキサンとビニル置換メソーゲン分
子及び両末端にそれぞれ１個のビニル基を有する架橋剤
としてのポリシロキサンよりなる混合物を、５ｔ−Ｈ基
とビニル基の間で付加反応させることによりメソーゲン
分子のグラフトとオルガノポリシロキサンの架橋とを行
なって、液晶性を示す架橋されたオルガノポリシロキサ
ンを得ることが開示されている。ところが、架橋剤が２
官能性であるため架橋度を高めることが難しく、また、
架橋反応がＳ １−Ｃ）Ｉ−Ｃ１ｈと５ｉ−Ｈとの付加
反応であるため１液化が困難であり、かつ架橋に高温を
必要とするものである。さらに他の例（特開昭５８−１
７１１９号及び特開昭６２−３０１２３号公報参照）で
は、−形式Ｒｎ５ｉＲ’４−１（式中、Ｒはメソーゲン
分子、Ｒ“は縮合性基、ｎは０．１．２または３）で示
されるシランまたはシラン混合物を縮合触媒の存在下に
架橋して得られる非？ｒ！ｉ１ｈでありながら液晶性を
示す化合物が提案されている。しかし、ここで得られる
オルガノポリシロキサンはポリシロキサン鎖に皿頭部分
が少なく、そのためシロキサン結合のもつ低温特性を十
分に生かすことができなかった。
構造的にはほとんどがメソーゲン分子がグラフトされた
線状ポリシロキサンで液状のものである。しかし、線状
ポリシロキサンが架橋可能な構造を有し非流動化が可能
でかつ架橋後も液晶相を有する例（特開昭５８−１７１
１９号公報参照）も知られている。この例においては、
オルガノ水素ポリシロキサンとビニル置換メソーゲン分
子及び両末端にそれぞれ１個のビニル基を有する架橋剤
としてのポリシロキサンよりなる混合物を、５ｔ−Ｈ基
とビニル基の間で付加反応させることによりメソーゲン
分子のグラフトとオルガノポリシロキサンの架橋とを行
なって、液晶性を示す架橋されたオルガノポリシロキサ
ンを得ることが開示されている。ところが、架橋剤が２
官能性であるため架橋度を高めることが難しく、また、
架橋反応がＳ １−Ｃ）Ｉ−Ｃ１ｈと５ｉ−Ｈとの付加
反応であるため１液化が困難であり、かつ架橋に高温を
必要とするものである。さらに他の例（特開昭５８−１
７１１９号及び特開昭６２−３０１２３号公報参照）で
は、−形式Ｒｎ５ｉＲ’４−１（式中、Ｒはメソーゲン
分子、Ｒ“は縮合性基、ｎは０．１．２または３）で示
されるシランまたはシラン混合物を縮合触媒の存在下に
架橋して得られる非？ｒ！ｉ１ｈでありながら液晶性を
示す化合物が提案されている。しかし、ここで得られる
オルガノポリシロキサンはポリシロキサン鎖に皿頭部分
が少なく、そのためシロキサン結合のもつ低温特性を十
分に生かすことができなかった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は上記した不利を解決し、１液化が可能で、常温
で架橋して硬化し、硬化物は硬化前と同様に液晶性を示
し、また、硬化物は表面に粘着性がなくかつ可どう性で
温度特性（耐熱性、耐寒性）が良好であるという各特性
を備えた新規なオルガノポリシロキサンを提供するため
になされたものである。
で架橋して硬化し、硬化物は硬化前と同様に液晶性を示
し、また、硬化物は表面に粘着性がなくかつ可どう性で
温度特性（耐熱性、耐寒性）が良好であるという各特性
を備えた新規なオルガノポリシロキサンを提供するため
になされたものである。
（課題を解決するための手段）
本発明のオルガノポリシロキサンは上記の目的を達成し
たものであり、これは−形式 ％式％（） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜４の１価炭化水素基またはフ
ェニル基から選択される基、八は式−Ｐ−Ｍ−Ｘ（式中
、Ｐは炭素数１〜１８の２価炭化水素基または主鎖に酸
素原子を含む炭素数１〜１８の２価炭化水素基から選択
される基、Ｍはメソーゲン基、Ｘはニトリル基、トルフ
ルオロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基から
選択される原子または基）で示される基、Ｂは式のアル
キレン基または主鎖にエーテル結合またはエステル結合
を含む炭素数１〜１８のアルキレン基から選択される基
、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基また
は置換フェニル基から選択される基、Ｄは加水分解性基
、ｐはＯまたは１、ｎは１．２または３）で示される基
、１≦ａく２．０．２ ＜ｂ≦１、Ｏ０旧くｃ≦１、た
だしｂ＋ｃ≦１である］で示されるものである。
たものであり、これは−形式 ％式％（） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜４の１価炭化水素基またはフ
ェニル基から選択される基、八は式−Ｐ−Ｍ−Ｘ（式中
、Ｐは炭素数１〜１８の２価炭化水素基または主鎖に酸
素原子を含む炭素数１〜１８の２価炭化水素基から選択
される基、Ｍはメソーゲン基、Ｘはニトリル基、トルフ
ルオロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基から
選択される原子または基）で示される基、Ｂは式のアル
キレン基または主鎖にエーテル結合またはエステル結合
を含む炭素数１〜１８のアルキレン基から選択される基
、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基また
は置換フェニル基から選択される基、Ｄは加水分解性基
、ｐはＯまたは１、ｎは１．２または３）で示される基
、１≦ａく２．０．２ ＜ｂ≦１、Ｏ０旧くｃ≦１、た
だしｂ＋ｃ≦１である］で示されるものである。
上記−形式中、Ｒ１は炭素数１〜４の１価炭化水素基ま
たはフェニル基から選択される基とされるものであるが
、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、フェニル基などが例示され、これらの２種以上であっ
てもよい。
たはフェニル基から選択される基とされるものであるが
、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、フェニル基などが例示され、これらの２種以上であっ
てもよい。
Ａは式−Ｐ−Ｍ−Ｘで示される基であり、式中Ｐは２価
炭化水素基または主鎖に酸素原子を含む２価炭化水素基
から選択される基とされるものであるが、これには４Ｃ
１ｈｈ、−ＥＨＪｙ、イＣＨ２ｈ、 ４ＣＨｉｈ、÷Ｃ
Ｈ，丘３、＋ＣＨ２）ＴＯ−、＋ＣＨ＊）−ｒ−ＯＡＣ
Ｈｚｈ→−、＋ＣＨｚｈｒ−０−１＋ｃｕｚ）−ｒｒ−
ｏ−、４ＣＨｚｈ−０→ＣＨ２ト、 ４Ｃ８２子０−（
ＣＨｚ摩０−、４ＣＨｚ）ｙ−０→ＣＨ２子０→Ｃ）Ｉ
２ｈ、４ＣＨｄｙ−０＠ ＣＨ２トｒ−ＯｎＣ）Ｉ２ト
ｒＯ−などが例示される。絹はメソーゲン基とされるも
のであるが、メソーゲン特性を有すζ化合物の残基であ
ればすべて用いることができ、これには安息香酸フェニ
ルエステル誘導体、ビフェニル誘導体、シクロへキシル
カルボン酸フェニルエステル説導体、安息香酸シクロヘ
キシルエステル誘導体、シクロへキシルカルボン酸シク
ロヘキシルエステル訪導体、フェニルシクロヘキサン誘
導体、フェニルピリミジン話導体、シッフ塩基などのそ
れぞれ残基が例示される。Ｘはニトリル基、トリフルオ
ロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基から選択
される原子または基とされるものであるが、大きな誘電
異方効果を得るために好ましいものとして、ニトリル基
、トリフルオロメチル基、弗素原子のような極性基また
は極性原子が例示されるほか、メチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロペノキシ基などのアルコキシ基やアルケノキシ基が
例示される。
炭化水素基または主鎖に酸素原子を含む２価炭化水素基
から選択される基とされるものであるが、これには４Ｃ
１ｈｈ、−ＥＨＪｙ、イＣＨ２ｈ、 ４ＣＨｉｈ、÷Ｃ
Ｈ，丘３、＋ＣＨ２）ＴＯ−、＋ＣＨ＊）−ｒ−ＯＡＣ
Ｈｚｈ→−、＋ＣＨｚｈｒ−０−１＋ｃｕｚ）−ｒｒ−
ｏ−、４ＣＨｚｈ−０→ＣＨ２ト、 ４Ｃ８２子０−（
ＣＨｚ摩０−、４ＣＨｚ）ｙ−０→ＣＨ２子０→Ｃ）Ｉ
２ｈ、４ＣＨｄｙ−０＠ ＣＨ２トｒ−ＯｎＣ）Ｉ２ト
ｒＯ−などが例示される。絹はメソーゲン基とされるも
のであるが、メソーゲン特性を有すζ化合物の残基であ
ればすべて用いることができ、これには安息香酸フェニ
ルエステル誘導体、ビフェニル誘導体、シクロへキシル
カルボン酸フェニルエステル説導体、安息香酸シクロヘ
キシルエステル誘導体、シクロへキシルカルボン酸シク
ロヘキシルエステル訪導体、フェニルシクロヘキサン誘
導体、フェニルピリミジン話導体、シッフ塩基などのそ
れぞれ残基が例示される。Ｘはニトリル基、トリフルオ
ロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基から選択
される原子または基とされるものであるが、大きな誘電
異方効果を得るために好ましいものとして、ニトリル基
、トリフルオロメチル基、弗素原子のような極性基また
は極性原子が例示されるほか、メチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロペノキシ基などのアルコキシ基やアルケノキシ基が
例示される。
式中、Ｙは炭素数１〜１８のアルキレン基または主鎖に
エーテル結合またはエステル結合を含むアルキレン基か
ら選択される基とされるものであるが、これには−Ｃ）
１２− 、 ＠Ｃ）１２）ｙ−、→ＣＨａｈｒ、 ＋Ｃ
Ｈ＊胤−０−（ＣＨｘ）】−、−０−４Ｃ）ｌｚ）】−
０−４ＧＨｚ）】−、−ＭＣＨ＊Ｙ１−０＝（Ｃｈ）ｒ
−ＭＣＨ＊ｈ、−ＣＨ＊０４Ｃ１ｈ）ｙ、−ＣＨｌｏ−
＋ＣｈｈＱ−（Ｃ）ｌｚ）ｙ−、−ＣＨｚＯ（Ｃ１ｈ）
ｙ−０（ＣＨＪｙ−（ｌ（ＣＨ２）ｙ−。
エーテル結合またはエステル結合を含むアルキレン基か
ら選択される基とされるものであるが、これには−Ｃ）
１２− 、 ＠Ｃ）１２）ｙ−、→ＣＨａｈｒ、 ＋Ｃ
Ｈ＊胤−０−（ＣＨｘ）】−、−０−４Ｃ）ｌｚ）】−
０−４ＧＨｚ）】−、−ＭＣＨ＊Ｙ１−０＝（Ｃｈ）ｒ
−ＭＣＨ＊ｈ、−ＣＨ＊０４Ｃ１ｈ）ｙ、−ＣＨｌｏ−
＋ＣｈｈＱ−（Ｃ）ｌｚ）ｙ−、−ＣＨｚＯ（Ｃ１ｈ）
ｙ−０（ＣＨＪｙ−（ｌ（ＣＨ２）ｙ−。
−Ｃ１ｈＯＣ−（Ｃ）Ｉｚｈなどが例示される Ｈ２は
炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基または置換フ
ェニル基から選択される基とされるものであるが、これ
にはメチル基、エチル基、ヘキシル基などのアルキル基
、フェニル基あるいはオルト、メタ、バラトリル基、オ
ルト、メタ、バラメトキシフェニル基などの置換フェニ
ル基が例示される。Ｄは加水分解性基とされるものであ
るが、これにはハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基
、アミノキシ基、オキシム基、プロペノキシ基などが例
示される。ｐは０または１とされ、けい素原子に結合し
た加水分解性基の数を示すｎは１．２または３とされる
。
炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基または置換フ
ェニル基から選択される基とされるものであるが、これ
にはメチル基、エチル基、ヘキシル基などのアルキル基
、フェニル基あるいはオルト、メタ、バラトリル基、オ
ルト、メタ、バラメトキシフェニル基などの置換フェニ
ル基が例示される。Ｄは加水分解性基とされるものであ
るが、これにはハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基
、アミノキシ基、オキシム基、プロペノキシ基などが例
示される。ｐは０または１とされ、けい素原子に結合し
た加水分解性基の数を示すｎは１．２または３とされる
。
ａはけい素原子１個に対するＲ１基の数を表すものであ
るが１未満ではシロキサンの特性が生かせず、２以上に
なると液晶相を示さなくなるという理由から１≦ａ＜２
の範囲とされる。同じくメソーゲン基を含有する残基の
数を示すｂは０．２〈ｂ≦１とされるものであるが、こ
れはｂが０．２以下では得られたオルガノポリシロキサ
ンが液晶相を示さなくなり、１を超えるとシロキサン結
合の低温特性を生かすことができなくなるからである。
るが１未満ではシロキサンの特性が生かせず、２以上に
なると液晶相を示さなくなるという理由から１≦ａ＜２
の範囲とされる。同じくメソーゲン基を含有する残基の
数を示すｂは０．２〈ｂ≦１とされるものであるが、こ
れはｂが０．２以下では得られたオルガノポリシロキサ
ンが液晶相を示さなくなり、１を超えるとシロキサン結
合の低温特性を生かすことができなくなるからである。
同じく加水分解性基を含有するＢ基の数を示すＣは０．
０１＜ｃ≦１とされるものであるが、これはＣが０．０
１以下では架橋度が不充分となり、１を超えると架橋密
度が高くなりすぎて液晶相を示さなくなるからである。
０１＜ｃ≦１とされるものであるが、これはＣが０．０
１以下では架橋度が不充分となり、１を超えると架橋密
度が高くなりすぎて液晶相を示さなくなるからである。
ざらにｂ＋ｃが１を超えると液晶相を示す温度が高くな
ってしまうという理由から、ｂとＣに関してｂ＋ｃ≦１
の条件を満すことが必要とされる。−形式（Ｉ）で示さ
れるオルガノポリシロキサンは直鎖状、分枝鎮状、環状
のいずれであってもよいが、中でも好ましい構造のもの
は一般式（ＩＩ）で示される直鎮状オルガノポリシロキ
サンである。
ってしまうという理由から、ｂとＣに関してｂ＋ｃ≦１
の条件を満すことが必要とされる。−形式（Ｉ）で示さ
れるオルガノポリシロキサンは直鎖状、分枝鎮状、環状
のいずれであってもよいが、中でも好ましい構造のもの
は一般式（ＩＩ）で示される直鎮状オルガノポリシロキ
サンである。
［式中、＾、 Ｂ 、 Ｒ”は前記と同じ意味であり、
Ｅはメチル基またはＡを表し、ｄは０〜３００（但し、
Ｅがメチル基の場合は０であってはならない）、ｅは１
〜９０、ｆはＯ〜３００％ｄ＋ｅ＋ｆ≦５００である。
Ｅはメチル基またはＡを表し、ｄは０〜３００（但し、
Ｅがメチル基の場合は０であってはならない）、ｅは１
〜９０、ｆはＯ〜３００％ｄ＋ｅ＋ｆ≦５００である。
］この直鎖状オルガノポリシロキサンにおいて、ｄが３
００を超えるとシロキサンのもつ低温特性を生かすこと
ができず、また、ｅが９０を超えると架橋密度が高くな
りこれも低温特性を生かすことができない、ｆが３００
を超えると液晶相を示しづらくなる。さらにｄ＋ｅ＋ｆ
が５００を超えると高粘度となってくる。そのためｄ、
ｅ、 ｆに関して上記の範囲とすることが好ましい。
００を超えるとシロキサンのもつ低温特性を生かすこと
ができず、また、ｅが９０を超えると架橋密度が高くな
りこれも低温特性を生かすことができない、ｆが３００
を超えると液晶相を示しづらくなる。さらにｄ＋ｅ＋ｆ
が５００を超えると高粘度となってくる。そのためｄ、
ｅ、 ｆに関して上記の範囲とすることが好ましい。
次に、本発明の一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシ
ロキサン及びこれに包含される一般式（Ｉりで示される
オルガノポリシロキサンについて例示する。下記式中、
Ｐｈはフェニル基を示し、（Ｈ）ｌｌ（Ｒ’）、５１０
４−、、 − − − − − （ＩＩＩ）２−一 （式中、Ｒ′及びａは前記と同じ意味であり、ｎは前記
のｂとＣを加えた値である。）で示されるオルガノ水素
ポリシロキサンに、−形式 ％式％（） （式中、Ｍ及びＸは前記と同じ意味であり、２は存在し
ないかもしくは酸素原子、２価炭化水素基または主鎖に
酸素原子を含む２価炭化水素基から選ばれる原子または
基）で示されるメソーゲン基及び不飽和基を含有する化
合物と、一般式上記で例示した化合物中、最後の３種類
がこれらの中でも好ましいものの例である。
ロキサン及びこれに包含される一般式（Ｉりで示される
オルガノポリシロキサンについて例示する。下記式中、
Ｐｈはフェニル基を示し、（Ｈ）ｌｌ（Ｒ’）、５１０
４−、、 − − − − − （ＩＩＩ）２−一 （式中、Ｒ′及びａは前記と同じ意味であり、ｎは前記
のｂとＣを加えた値である。）で示されるオルガノ水素
ポリシロキサンに、−形式 ％式％（） （式中、Ｍ及びＸは前記と同じ意味であり、２は存在し
ないかもしくは酸素原子、２価炭化水素基または主鎖に
酸素原子を含む２価炭化水素基から選ばれる原子または
基）で示されるメソーゲン基及び不飽和基を含有する化
合物と、一般式上記で例示した化合物中、最後の３種類
がこれらの中でも好ましいものの例である。
本発明のオルガノポリシロキサンは一般式（式中、Ｙ、
Ｒ’＋ Ｄｏ Ｌ ｎは前記と同じ意味）で示される
不飽和基及びけい素原子に結合した加水分解性基を含有
する化合物とを触媒の存在下にヒドロシリル化反応させ
ることにより得られる。
Ｒ’＋ Ｄｏ Ｌ ｎは前記と同じ意味）で示される
不飽和基及びけい素原子に結合した加水分解性基を含有
する化合物とを触媒の存在下にヒドロシリル化反応させ
ることにより得られる。
上記した一般式（！！ｔ）、 （ＩＶ）及び（Ｖ）中
のＲ’、 Ｍ、 Ｘ、 Ｙ、 Ｒ’及びＤについては
前記で例示したとおりであるが、−形式（ＩＶ）中の２
については、−ＣＴｏ−、−（ＣＨ２）Ｔ、 ＋ＣＨ
ａｈ−１ｎＣＨｚｈｙ−、−０−。
のＲ’、 Ｍ、 Ｘ、 Ｙ、 Ｒ’及びＤについては
前記で例示したとおりであるが、−形式（ＩＶ）中の２
については、−ＣＴｏ−、−（ＣＨ２）Ｔ、 ＋ＣＨ
ａｈ−１ｎＣＨｚｈｙ−、−０−。
−ＣＨ２０−、−（ｃｕｚＨ「ｏ−、−４ｃｏ２）−ｒ
−ｏ−０−４Ｃ）ｌｚ）７７０−。
−ｏ−０−４Ｃ）ｌｚ）７７０−。
−ＣＨ＊ ０−４Ｃ）ｌ 鵞トｒ−，−Ｃ）＋２（１−
４ＣＨｚ＋ｙ−０−、−ＣＨｌｏ（ＣＨｚ）１０−（Ｃ
Ｈ２）、−ＣＨｔＯ’ｎＣＨ＊ｈＯ−４ＣＨｔｈＯ−な
どが例示され、−形式（ＴＶ）で示される化合物として
は下記のものが例示される。
４ＣＨｚ＋ｙ−０−、−ＣＨｌｏ（ＣＨｚ）１０−（Ｃ
Ｈ２）、−ＣＨｔＯ’ｎＣＨ＊ｈＯ−４ＣＨｔｈＯ−な
どが例示され、−形式（ＴＶ）で示される化合物として
は下記のものが例示される。
ＣＨ２”ＣＨＯＧ’ＣＯＲ＞Ｘ、 Ｃ１１２−ＣＨＣ）
１２ＧＧｃＯ６ＧＸ。
１２ＧＧｃＯ６ＧＸ。
ＣＨｚ”ＣＩ（：Ｈ＊０Ｃ）ｌａｃＨｚＯＧｃＯＯ＋Ｘ
、’ Ｃｕｔ＠Ｃ）ｌｃＨ２０ｃＨｒＣｔｌ、ＯＣＨ
＊ＣＨＩＱ（＝羽（００ＱＸ、 ＣＨｚ−ＣＨｏ−Ｑ
−Ｑ−Ｘ。
、’ Ｃｕｔ＠Ｃ）ｌｃＨ２０ｃＨｒＣｔｌ、ＯＣＨ
＊ＣＨＩＱ（＝羽（００ＱＸ、 ＣＨｚ−ＣＨｏ−Ｑ
−Ｑ−Ｘ。
Ｃ）ｌｚ”ｃＨ−ｏ−ｏｌ−ｘ、 ｃＨｉ−ｃＨｃｏ’
＝０−ｏ−ｏ−Ｘ、 ＣＨ２−ＣＨＣｌ２０ＣＨ２ＣＨ
ｆＯ−Ｑぺ＞Ｘ、 Ｃｌ２−ＣＨＣＨｚＯＣｈＣｌｈＯ
Ｃｌ（ｒＣ）１，０べぐΣト〈＝〉−）（、ｃｕｔ−ｃ
ｏｏ（ｉｃｏｏＱｘ、 ＣＨ，−ＣＨ＠Ｃ０Ｇ−Ｑ−
Ｘ、”ＣＨ２−Ｃ）１ｃＨ２０（）（！０Ｏ−Ｑ−Ｘ、
Ｃｆｈ−ＣＨＣＨｆＯ−ＣＨｔＣＨ１０ＩＣＯＯ＋Ｘ
、 Ｃ１ｈ−Ｃ）ｌＣＨｔＯＣＨ＊ＣｈＯＣ１ｈＣＩ
ｈＯ−（）ＣＯＯ−Ｑ−Ｘ、 Ｃ）１２−ＣＨＣＨｚＯ
ＧＣＯＯ（ｊＤＸ、 ＣＨ，−ＣＨＣｌｌ４ＣＧ（ｌ÷
つＸ、 ＣＨｉ”ＣＨＣＩｈ４ＣＱＱｅＸ’。
＝０−ｏ−ｏ−Ｘ、 ＣＨ２−ＣＨＣｌ２０ＣＨ２ＣＨ
ｆＯ−Ｑぺ＞Ｘ、 Ｃｌ２−ＣＨＣＨｚＯＣｈＣｌｈＯ
Ｃｌ（ｒＣ）１，０べぐΣト〈＝〉−）（、ｃｕｔ−ｃ
ｏｏ（ｉｃｏｏＱｘ、 ＣＨ，−ＣＨ＠Ｃ０Ｇ−Ｑ−
Ｘ、”ＣＨ２−Ｃ）１ｃＨ２０（）（！０Ｏ−Ｑ−Ｘ、
Ｃｆｈ−ＣＨＣＨｆＯ−ＣＨｔＣＨ１０ＩＣＯＯ＋Ｘ
、 Ｃ１ｈ−Ｃ）ｌＣＨｔＯＣＨ＊ＣｈＯＣ１ｈＣＩ
ｈＯ−（）ＣＯＯ−Ｑ−Ｘ、 Ｃ）１２−ＣＨＣＨｚＯ
ＧＣＯＯ（ｊＤＸ、 ＣＨ，−ＣＨＣｌｌ４ＣＧ（ｌ÷
つＸ、 ＣＨｉ”ＣＨＣＩｈ４ＣＱＱｅＸ’。
Ｃ８，ｔ−Ｃ’）ｌｃＨ２０ｃＨｚｃＨ２＋）−ｏｃ’
００８Ｘ、 ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０−Ｃ）１２ＣＨ２Ｑ
（：ＨｚＣＴｏ（１＋ＣＯＯ＋Ｘ、 Ｃ１ｈ−ＣＨＣＩ
ｈＯ舎ｃｏｏ−くｊｉ）←ｘ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＴｏ
−くうｆｃｏＯ−くうＤ−Ｘ、 ＣＨ２−Ｃ’ＨＣＨ
ａＯ−ｃｏｏｃｏｔｏ（つｃｏｏ→）ｘ、 ＣＨｚ−Ｃ
ＨＣＨ２０Ｃ１ｈＣＨｚＯ（）ｃｏｏ（つｘ、 ＣＨｏ
−ＣＨＣＨ２０ＣＨｚＣ’ＨｚＯＣＨｚＣＨ２０ｅＣＯ
０−（ｇ）−Ｘ’、 ”ＣＨ２−０ＨＣＨ２０％Ｘ 、
ＣＩｈ−Ｃ’ＨＣＨｔｋＸ 。
００８Ｘ、 ＣＨ２−ＣＨＣＨ２０−Ｃ）１２ＣＨ２Ｑ
（：ＨｚＣＴｏ（１＋ＣＯＯ＋Ｘ、 Ｃ１ｈ−ＣＨＣＩ
ｈＯ舎ｃｏｏ−くｊｉ）←ｘ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＴｏ
−くうｆｃｏＯ−くうＤ−Ｘ、 ＣＨ２−Ｃ’ＨＣＨ
ａＯ−ｃｏｏｃｏｔｏ（つｃｏｏ→）ｘ、 ＣＨｚ−Ｃ
ＨＣＨ２０Ｃ１ｈＣＨｚＯ（）ｃｏｏ（つｘ、 ＣＨｏ
−ＣＨＣＨ２０ＣＨｚＣ’ＨｚＯＣＨｚＣＨ２０ｅＣＯ
０−（ｇ）−Ｘ’、 ”ＣＨ２−０ＨＣＨ２０％Ｘ 、
ＣＩｈ−Ｃ’ＨＣＨｔｋＸ 。
ＣＨ２−ＣＨＣＨ＊０Ｃ）ＩａＣ８２０−◎−＜ｊｌｊ
ｌ）Ｘ、 ＣＨ２ＩＩＣＨＣｊｈＯＣＨｒＣＩ２−ＣＨ
ＣＨ２０９Ｈ−ＮＧＸ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＨＣΣＣＨ
−Ｎ−Ｑ−Ｘ。
ｌ）Ｘ、 ＣＨ２ＩＩＣＨＣｊｈＯＣＨｒＣＩ２−ＣＨ
ＣＨ２０９Ｈ−ＮＧＸ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＨＣΣＣＨ
−Ｎ−Ｑ−Ｘ。
ＣＨ２−ＣＨＣＨｘ ＯＣＨ２，（：Ｈｚ ０−ｏ−ｃ
Ｈ−Ｎ６ 。
Ｈ−Ｎ６ 。
ＣＨ２鴫ＣＨＣＨ＊ ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ＊ ＣＨ＊
ＯＧ ＣＩ −Ｎ＋Ｘ上記式中Ｘはニトリル基、トリ
フルオロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２
ｏのアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基か
ら選択される原子または基を表わす。
ＯＧ ＣＩ −Ｎ＋Ｘ上記式中Ｘはニトリル基、トリ
フルオロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２
ｏのアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基か
ら選択される原子または基を表わす。
また、−形式（Ｖ）で示される化合物としては下記のも
のが例示される。
のが例示される。
ＣＨ２−Ｃ）ｌｃ１１２０ｃ：ＣＨ２ＣＨ２５１（ＱＣ
）＋３）３ｐｈ ＣＨ２−ＣＨＣＨ２ＳｉＯＣＨｓ Ｃ）Ｉ、＝ＣＨ（ＣＨ２） ４Ｓｔ （ＱＣ）１３）
ｓ。
）＋３）３ｐｈ ＣＨ２−ＣＨＣＨ２ＳｉＯＣＨｓ Ｃ）Ｉ、＝ＣＨ（ＣＨ２） ４Ｓｔ （ＱＣ）１３）
ｓ。
ＣＨ。
ＣＨ３
（：Ｉ２−ＣＨ（ＣＬ） ４ｓｉ （ＯＣＨｓ） ｚＣ
Ｈ２−ＣＨ（Ｃ）１２） ａＳｉ （ＯＣＨ５） ｓ。
Ｈ２−ＣＨ（Ｃ）１２） ａＳｉ （ＯＣＨ５） ｓ。
ＣＨ３
ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ）Ｉｚ）ｓＳｉ（ＯＣＨｓ）ｚ。
ＣＨ２−Ｃ）ｌ （ＣＨ２） ａｓｉ （ＯＣＨｓ）
ｓ。
ｓ。
ＣＨ。
ＣＨ２−ＣＨ−（Ｃ）１２） ａＳｉ （ＯＣＨｓ）
２． ＣＨ７＝Ｃ）ｌｃＨｚＯ（（：）Ｉ２） ５Ｓ
ｌ−ＣＨ３ （ＯＣＨｓ）ｓ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚＯ−４ＣＨ２
ｈＯ（Ｃ）１２ト「５１（ＯＣ４１ｓ）ｉ。
２． ＣＨ７＝Ｃ）ｌｃＨｚＯ（（：）Ｉ２） ５Ｓ
ｌ−ＣＨ３ （ＯＣＨｓ）ｓ、 ＣＨｚ−ＣＨＣＨｚＯ−４ＣＨ２
ｈＯ（Ｃ）１２ト「５１（ＯＣ４１ｓ）ｉ。
（ＣＨｓ）ｘ
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２） ２０ （Ｃ）１２）
２０ （ＣＨ２） ５ｓｉＯｃＨｓ。
２０ （ＣＨ２） ５ｓｉＯｃＨｓ。
Ｃｈ−Ｃ）ＩＣＨ＊ＣＯ（ＣＨ２） ｓｓｉ （ＱＣ）
１３） ３゜本発明の一般式（１）で示されるオルガノ
ポリシロキサンは前記のとおり一般式（夏１１）で示さ
れるオルガノ水素ポリシロキサンに一般式（ｒＶ）で示
されるメソーゲン基及び末端不飽和基を有する化合物と
一般式（Ｖ）で示される末端不飽和基及び加水分解性基
を有するシラン化合物とをヒドロシリル化反応させて得
らるれが、この反応はヒドロシリル化を促進させる触媒
の存在下に、−船底（ＩＩ＋ ）のオルガノ水素ポリシ
ロキサンに含まれるＳ！−Ｈ結合に対し一般式（ＩＶ）
と（Ｖ）の化合物の不飽和基の和が化学量論量となるよ
うに作用させる。この反応は無溶媒または溶媒中、反応
温度は室温から１５０℃好ましくは６０〜１２０℃の範
囲で行なわれる。
１３） ３゜本発明の一般式（１）で示されるオルガノ
ポリシロキサンは前記のとおり一般式（夏１１）で示さ
れるオルガノ水素ポリシロキサンに一般式（ｒＶ）で示
されるメソーゲン基及び末端不飽和基を有する化合物と
一般式（Ｖ）で示される末端不飽和基及び加水分解性基
を有するシラン化合物とをヒドロシリル化反応させて得
らるれが、この反応はヒドロシリル化を促進させる触媒
の存在下に、−船底（ＩＩ＋ ）のオルガノ水素ポリシ
ロキサンに含まれるＳ！−Ｈ結合に対し一般式（ＩＶ）
と（Ｖ）の化合物の不飽和基の和が化学量論量となるよ
うに作用させる。この反応は無溶媒または溶媒中、反応
温度は室温から１５０℃好ましくは６０〜１２０℃の範
囲で行なわれる。
上記の触媒としては、公知の白金１、パラジウム、ロジ
ウム錯体が用いられ、ＰｔＣｌ４． ＨｚＰｔＣ１ａ’
６Ｈ２０，Ｐｔ−エーテル錯体、Ｐｔ−オレフィン錯体
が例示される。また、使用可能な溶媒としては、脂肪族
炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類が挙げられ、ヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエー
テル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランな
どが例示される。
ウム錯体が用いられ、ＰｔＣｌ４． ＨｚＰｔＣ１ａ’
６Ｈ２０，Ｐｔ−エーテル錯体、Ｐｔ−オレフィン錯体
が例示される。また、使用可能な溶媒としては、脂肪族
炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル類が挙げられ、ヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエー
テル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランな
どが例示される。
本発明の一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサ
ンは縮合触媒の存在下に温和な条件で架橋することがで
きる。すなわちこのオルガノポリシロキサンに対し縮合
触媒を０．１〜１０！！量％、好ましくは０．２〜５重
量％添加し、無溶媒または溶媒中、室温から８０℃の温
度で放置することにより架橋されたオルガノポリシロキ
サンが得られる。使用できる縮合触媒としてはアルコキ
シシリル基を水分架橋できるものであれば特に制限はな
いが、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのア
ミン化合物、オクチル酸亜鉛、オクチル酸すずなどのカ
ルボン酸金属塩、ジブチルすずオフテート、ジブチルす
ずラウレートなどの有機すず化合物、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エス
テル、アルミニウムキレートなどが挙げられ、これらは
単独または２種以上を組合せて使用される。
ンは縮合触媒の存在下に温和な条件で架橋することがで
きる。すなわちこのオルガノポリシロキサンに対し縮合
触媒を０．１〜１０！！量％、好ましくは０．２〜５重
量％添加し、無溶媒または溶媒中、室温から８０℃の温
度で放置することにより架橋されたオルガノポリシロキ
サンが得られる。使用できる縮合触媒としてはアルコキ
シシリル基を水分架橋できるものであれば特に制限はな
いが、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのア
ミン化合物、オクチル酸亜鉛、オクチル酸すずなどのカ
ルボン酸金属塩、ジブチルすずオフテート、ジブチルす
ずラウレートなどの有機すず化合物、テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エス
テル、アルミニウムキレートなどが挙げられ、これらは
単独または２種以上を組合せて使用される。
本発明のオルガノポリシロキサンは液晶相を有し、触媒
を添加したものは密閉下では架橋しないが空気中では温
和な条件で架橋し、架橋して非液化した後は可どう性を
有し、室温以下の低温においてすら液晶相を有するので
応用上有利なものである。すなわち、本発明のオルガノ
ポリシロキサンは縮合触媒を添加して一液化することが
可能であり、この−液化したものを室温で空気中に放置
するだけで短時間に架橋して表面が非粘着化するので、
例えばフィルム化が容易であり、かつ架橋したものが室
温以下でも液晶性を示すため、オプトエレクトロニクス
、温度センサー、情報記憶などの分野で有用とされるも
のである。
を添加したものは密閉下では架橋しないが空気中では温
和な条件で架橋し、架橋して非液化した後は可どう性を
有し、室温以下の低温においてすら液晶相を有するので
応用上有利なものである。すなわち、本発明のオルガノ
ポリシロキサンは縮合触媒を添加して一液化することが
可能であり、この−液化したものを室温で空気中に放置
するだけで短時間に架橋して表面が非粘着化するので、
例えばフィルム化が容易であり、かつ架橋したものが室
温以下でも液晶性を示すため、オプトエレクトロニクス
、温度センサー、情報記憶などの分野で有用とされるも
のである。
次に本発明の実施例を挙げる。
実施例１
冷却管、温度計、攪拌機をつけたセパラブルフラスコに
オルガノ水素ポリシロキサン ロベノキシ安息香酸Ｐ°−フルオロフェニルエステル１
０ｇ１ビニルトリメトキシシラン０．２３ｇ、 トルエ
ン３０ｇを入れ８０℃で加熱攪拌した。そこに０．５％
塩化白金酸イソプロパツール溶液を１滴加え３０分攪拌
しさらに１１０℃で３時間攪拌した０反応終了後過剰の
メタノールを加え析出した沈殿物をろ別し、さらに真空
乾燥して１０．９ｇのオルガノポリシロキサンを得た。
オルガノ水素ポリシロキサン ロベノキシ安息香酸Ｐ°−フルオロフェニルエステル１
０ｇ１ビニルトリメトキシシラン０．２３ｇ、 トルエ
ン３０ｇを入れ８０℃で加熱攪拌した。そこに０．５％
塩化白金酸イソプロパツール溶液を１滴加え３０分攪拌
しさらに１１０℃で３時間攪拌した０反応終了後過剰の
メタノールを加え析出した沈殿物をろ別し、さらに真空
乾燥して１０．９ｇのオルガノポリシロキサンを得た。
このオルガノポリシロキサンの同定は核磁気共鳴スペク
トル（” Ｈ−ＮＭＲ１第１図）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ，第２図）により行い、次式で示される化合物で
あることを確認した。
トル（” Ｈ−ＮＭＲ１第１図）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ，第２図）により行い、次式で示される化合物で
あることを確認した。
’）ｌ−ＮＭＲ（９ｐ１１） （ＣＤＣＩｓ、 アセ
トン）８．３〜８．７（１）、 ６．６〜７．５ （ｍ
）、 ３．８〜４．３ （ｍ）。
トン）８．３〜８．７（１）、 ６．６〜７．５ （ｍ
）、 ３．８〜４．３ （ｍ）。
３．６〜３．１１ （！ｌ）、 １．８〜２．３（＋ｓ
）、 ０．８〜１．３（■）。
）、 ０．８〜１．３（■）。
０．８〜０．１ ’（ｍ） 。
ＩＲ（ｃｍ−’）
２９５０、１７３０．１６０５．１５０５．’１２６０
．１１９０．１０’７０得られたオルガノポリシロキサ
ン１ｇに０．’０５ｇのテトラブチルチタネートを添加
混合し、室温に一昼夜放置することで架橋されたオルガ
ノポリシロキサンを得た。この架橋されたオルガノポリ
シロキサンのソックスレー抽出器を用いるトルエン還流
２０時間の条件による架橋性確認テストでは抽出率３．
８％であり架橋が問題なく行なわれていることを確認し
た。
．１１９０．１０’７０得られたオルガノポリシロキサ
ン１ｇに０．’０５ｇのテトラブチルチタネートを添加
混合し、室温に一昼夜放置することで架橋されたオルガ
ノポリシロキサンを得た。この架橋されたオルガノポリ
シロキサンのソックスレー抽出器を用いるトルエン還流
２０時間の条件による架橋性確認テストでは抽出率３．
８％であり架橋が問題なく行なわれていることを確認し
た。
架橋されたオルガノポリシロキサンを示差走査熱量計（
ＤＳＣ）および偏光顕微鏡観察した。
ＤＳＣ）および偏光顕微鏡観察した。
結果 ガラス転穆点（に） 相転穆温度（に） 融点（
Ｋ）実施例２ 冷却管、温度計、攪拌機をつけたセパラブルフラスコに
オルガノ水素ポリシロキサン ３．９７ｇ％Ｐ−プロペノキシ安息香酸Ｐ°−メトキシ
フェニルエステル１０ｇ、ビニルトリメトキシシラン０
．５６ｇ 、 トルエン３０ｇを入れ、８０ｔで加熱攪
拌した。そこに０．５％塩化白金酸イソプロパツール溶
液を１滴加え３０分攪拌し、さらに１１０ｔで３時間攪
拌した０反応終了後、過剰のメタノールを加え析出した
沈殿物をろ別し、さらに真空乾燥して１３．２ｇのオル
ガノポリシロキサンを得た。
Ｋ）実施例２ 冷却管、温度計、攪拌機をつけたセパラブルフラスコに
オルガノ水素ポリシロキサン ３．９７ｇ％Ｐ−プロペノキシ安息香酸Ｐ°−メトキシ
フェニルエステル１０ｇ、ビニルトリメトキシシラン０
．５６ｇ 、 トルエン３０ｇを入れ、８０ｔで加熱攪
拌した。そこに０．５％塩化白金酸イソプロパツール溶
液を１滴加え３０分攪拌し、さらに１１０ｔで３時間攪
拌した０反応終了後、過剰のメタノールを加え析出した
沈殿物をろ別し、さらに真空乾燥して１３．２ｇのオル
ガノポリシロキサンを得た。
このオルガノポリシロキサンの同定は核磁気共鳴スペク
トル（” Ｈ−ＮＭＲ１第３図）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）により行い、次式で示される化合物であること
を確認した。
トル（” Ｈ−ＮＭＲ１第３図）、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）により行い、次式で示される化合物であること
を確認した。
’Ｈ−ＮＭＲ（＋）ＰＩ） （ＣＣＩ４、アセトン、
トルエン）７．９〜８．４（ｍ）、 ６．７〜７．８（
ｆｆｌ）、 ３．６〜４．３（ｍ）。
トルエン）７．９〜８．４（ｍ）、 ６．７〜７．８（
ｆｆｌ）、 ３．６〜４．３（ｍ）。
１．３〜２．３（１）、 ０．７〜１．１（ｍ）、
０．１〜０．７（ｍ）。
０．１〜０．７（ｍ）。
ＩＲ（ｃｍ−’）
１７３５．１８００．１５Ｇ５，１２４０．１０８０得
られたオルガノポリシロキサン１ｇに０．０５ｇのテト
ラブチルチタネートを添加混合し、室温に一昼夜放置す
ることで架橋されたオルガツボ、リシロキサンを得た。
られたオルガノポリシロキサン１ｇに０．０５ｇのテト
ラブチルチタネートを添加混合し、室温に一昼夜放置す
ることで架橋されたオルガツボ、リシロキサンを得た。
この架橋されたオルガノポリシロキサンのソックスレー
抽出器を用いるトルエン還流２０時間の条件による架橋
性確認テストでは抽出率２．１％であり架橋が問題なく
行なわれていることを確認した。
抽出器を用いるトルエン還流２０時間の条件による架橋
性確認テストでは抽出率２．１％であり架橋が問題なく
行なわれていることを確認した。
架橋されたオルガノポリシロキサンを示差走査熱量計（
ＤＳＣ）および偏光顕微鏡観察した。
ＤＳＣ）および偏光顕微鏡観察した。
４゜
結果 ガラス転移点（に） 融点（に）２６９
５２３以上（分解）
５２３以上（分解）
第１図は実施例１で得られたオルガノポリシロキサンの
核磁気共鳴スペクトルを示す図であり、第２図は実施例
１で得られたオルガノポリシロキサンの赤外吸収スペク
トルを示す図であり、第３図は実施例２で得られたオル
ガノポリシロキサンの核磁気共鳴スペクトルを示す図で
ある。
核磁気共鳴スペクトルを示す図であり、第２図は実施例
１で得られたオルガノポリシロキサンの赤外吸収スペク
トルを示す図であり、第３図は実施例２で得られたオル
ガノポリシロキサンの核磁気共鳴スペクトルを示す図で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ＾１＿ａ（Ａ）＿ｂ（Ｂ）＿ｃＳｉＯ＿（＿４＿−＿
ａ＿−＿ｂ＿−＿ｃ＿）＿／＿２・・・・・（ I ）［
式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４の１価炭化水素基またはフ
ェニル基から選択される基、Ａは式−Ｐ−Ｍ−Ｘ（式中
、Ｐは炭素数１〜１８の２価炭化水素基または主鎖に酸
素原子を含む炭素数１〜１８の２価炭化水素基から選択
される基、Ｍはメソーゲン基、Ｘはニトリル基、トリフ
ルオロメチル基、弗素原子、水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基または炭素数１〜２０のアルコキシ基から
選択される原子または基）で示される基、Ｂは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは炭素数１〜１８のアルキレン基または主鎖
にエーテル結合またはエステル結合を含む炭素数１〜１
８のアルキレン基から選択される基、Ｒ＾２は炭素数１
〜２０のアルキル基、フェニル基または置換フェニル基
から選択される基、Ｄは加水分解性基、ｐは０または１
、ｎは１，２または３）で示される基、１≦ａ＜２、０
．２＜ｂ≦１、０．０１＜ｃ≦１、ただしｂ＋ｃ≦１で
ある］で示されるオルガノポリシロキサン化合物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267674A JPH0618882B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 液晶相を有するオルガノポリシロキサン化合物 |
| US07/416,341 US4950726A (en) | 1988-10-24 | 1989-10-03 | Organopolysiloxane compound having liquid-crystalline phase |
| DE3935088A DE3935088A1 (de) | 1988-10-24 | 1989-10-20 | Polyorganosiloxane mit einer fluessigkristallinen phase, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| FR8913847A FR2638164B1 (fr) | 1988-10-24 | 1989-10-23 | Compose d'organopolysiloxane ayant une phase cristalline liquide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63267674A JPH0618882B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 液晶相を有するオルガノポリシロキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115231A true JPH02115231A (ja) | 1990-04-27 |
| JPH0618882B2 JPH0618882B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=17447949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63267674A Expired - Fee Related JPH0618882B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 液晶相を有するオルガノポリシロキサン化合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4950726A (ja) |
| JP (1) | JPH0618882B2 (ja) |
| DE (1) | DE3935088A1 (ja) |
| FR (1) | FR2638164B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111087623A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 西安工业大学 | 一种具有近晶相的聚硅氧烷侧链液晶聚合物及其应用 |
| WO2024253093A1 (ja) * | 2023-06-09 | 2024-12-12 | ダイキン工業株式会社 | フルオロシリコーン化合物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06102727B2 (ja) * | 1990-05-31 | 1994-12-14 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル・アルキルエーテル共変性シリコーン化合物 |
| JP3134947B2 (ja) * | 1990-06-29 | 2001-02-13 | キヤノン株式会社 | 高分子共重合体液晶化合物、その組成物及びそれらを用いた高分子液晶素子 |
| EP0493601B1 (en) * | 1990-07-24 | 1996-03-20 | Idemitsu Kosan Company Limited | Liquid-crystal copolymer, production thereof, diene compound used in said production, and production of said compound |
| JPH0717752B2 (ja) * | 1990-08-08 | 1995-03-01 | 信越化学工業株式会社 | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US5354489A (en) * | 1990-08-30 | 1994-10-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for changing the viscosity of a fluid comprising a liquid crystal compound |
| US5437817A (en) * | 1990-11-30 | 1995-08-01 | Shin-Etsu Chemical Company, Limited | Liquid crystalline organopolysiloxanes and liquid crystal compositions |
| US5955192A (en) * | 1996-11-20 | 1999-09-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Conductive circuit board and method for making |
| CN100532434C (zh) * | 2007-04-28 | 2009-08-26 | 中国科学院广州化学研究所 | 主链型液晶弹性体的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2944591A1 (de) * | 1979-11-05 | 1981-05-14 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Fluessigkristalline phasen aufweisende zusammensetzungen |
| US4283519A (en) * | 1979-12-20 | 1981-08-11 | Union Carbide Corporation | Organosilicone terpolymers |
| DE3119459A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-09 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München | Fluessig-kristalline eigenschaften aufweisende, vernetzte organopolysiloxane |
| GB8615527D0 (en) * | 1986-06-25 | 1986-07-30 | Secr Defence | Liquid crystal polymers |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63267674A patent/JPH0618882B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-03 US US07/416,341 patent/US4950726A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-20 DE DE3935088A patent/DE3935088A1/de not_active Withdrawn
- 1989-10-23 FR FR8913847A patent/FR2638164B1/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111087623A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 西安工业大学 | 一种具有近晶相的聚硅氧烷侧链液晶聚合物及其应用 |
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