WO2024253093A1 - フルオロシリコーン化合物 - Google Patents

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WO2024253093A1
WO2024253093A1 PCT/JP2024/020382 JP2024020382W WO2024253093A1 WO 2024253093 A1 WO2024253093 A1 WO 2024253093A1 JP 2024020382 W JP2024020382 W JP 2024020382W WO 2024253093 A1 WO2024253093 A1 WO 2024253093A1
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group
integer
sir
organic group
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大貴 石井
亮介 三又
秀一 植畑
靖史 中前
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere

Definitions

  • This disclosure relates to fluorosilicone compounds.
  • silicone compounds having fluorine-containing groups have been known and are used, for example, as release agents for molding various rubbers and resins (see Patent Document 1).
  • the objective of this disclosure is to provide a fluorosilicone compound that has excellent release properties.
  • X is -(Ar) a1 -(CFH) b1 -(CH 2 ) c1 -(O) d1 -
  • Ar is a divalent aromatic group optionally substituted by a fluorine atom or R A ; a1 is an integer from 0 to 10, b1 is an integer from 0 to 200, c1 is an integer from 0 to 200, d1 is an integer from 0 to 10, The repeating units denoted by symbols a1, b1, c1, and d1 and enclosed in parentheses may be present in any order.
  • the fluorosilicone compound according to any one of the above [1] to [4], wherein the fluorosilicone compound is a group represented by the formula: [6]
  • X is -(Ar) a1 -(O) d1 -(CH 2 ) c1 - [Wherein: Ar is a divalent aromatic group which may be substituted by a fluorine atom
  • R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5): [Wherein: Each R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group; Each R 12 is independently a monovalent organic group; n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit, Each X11 independently represents a single bond or a divalent organic group; Each R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Each t is independently an integer of 2 or more;
  • R 14 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 ;
  • R 15 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
  • Each R a1 is independently -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
  • Each Z1 is independently a divalent organic group;
  • Each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
  • Each R 22 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
  • Each R 23 is independently a monovalent organic group;
  • Each p1 is independently an integer from 0 to 3;
  • Each q1 is independently an integer from 0 to 3,
  • Each n2 is independently an integer from 0 to 3;
  • Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
  • Each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group,
  • Each k2 is independently an integer from 0 to 3;
  • Each l2 is independently an integer from 0 to 3;
  • Each m2 independently represents an integer of 0 to 3.
  • R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
  • Each Z4 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group, k3 is 1 or 2; l3 is 0 or 1; However, in formula (S1), (S2), (S3), (S4), or (S5), there are at least two Si atoms to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.]
  • a release composition comprising the fluorosilicone compound according to any one
  • (i) A method for forming a release agent coating comprising a step of applying the release composition according to any one of the above items [9] to [13] to an inner surface of a molding die to form a coating of the release composition.
  • the fluorosilicone compound disclosed herein can provide excellent release properties.
  • monovalent organic group refers to a monovalent group containing carbon.
  • the monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a derivative of a hydrocarbon group refers to a group that has one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain.
  • divalent organic group is not particularly limited, but includes divalent groups in which one hydrogen atom has been removed from a hydrocarbon group.
  • hydrocarbon group refers to a group containing carbon and hydrogen, with one hydrogen atom removed from the molecule.
  • Such hydrocarbon groups are not particularly limited, but include hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, such as aliphatic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups.
  • the above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may contain one or more ring structures. Such a hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents.
  • the hydrocarbon group may have one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at its terminal or in the molecular chain.
  • substituents for a "hydrocarbon group” include, but are not limited to, one or more groups selected from a halogen atom; a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a 5-10 membered unsaturated heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which is optionally substituted by one or more halogen atoms.
  • hydrolyzable group refers to a group that can undergo hydrolysis, i.e., a group that can be removed from the main skeleton of a compound by hydrolysis.
  • R h examples include unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred.
  • R h is a methyl group, and in another embodiment, R h is an ethyl group.
  • R A can be CF 3 O—.
  • R A can be CF 3 NH-- or (CF 3 ) 2 N--, preferably CF 3 NH--.
  • R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Substituents for the alkyl and aryl groups include halogen atoms, and one or more groups selected from a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group, a 5-10 membered unsaturated heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5-10 membered heteroaryl group, each of which may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, preferably a chlorine atom.
  • the alkyl group may be an alkyl group that may be substituted with a halogen atom, such as a chlorine atom.
  • the aryl group may be an aryl group that may be substituted with a halogen atom, such as a chlorine atom, or a C 1 -C 10 alkyl group, for example a methyl group.
  • a halogen atom such as a chlorine atom
  • a C 1 -C 10 alkyl group for example a methyl group.
  • the alkyl group may be preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-12 alkyl group, even more preferably a C 1-4 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • the aryl group may be preferably a C 6-20 aryl group, more preferably a C 6-12 aryl group, and even more preferably a phenyl group.
  • R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 may each independently be an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hexyl group, or a dodecyl group; a substituted alkyl group such as a chloromethyl group, an unsubstituted aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group; or a substituted aryl group such as a 4-chlorophenyl group or a 2-methylphenyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferred, and a methyl group is more preferred.
  • R 3 and R 10 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, R A -X-, or R Si -Y-.
  • substituted or unsubstituted alkyl group and the substituted or unsubstituted aryl group in R3 and R10 are the same as those described above for R1 and the like.
  • Each X is independently a divalent organic group.
  • X is -(Ar) a1 -(CFH) b1 -(CH 2 ) c1 -(O) d1 -
  • Ar is a divalent aromatic group optionally substituted by a fluorine atom or R A ;
  • aromatic groups include aromatic rings containing only carbon as ring atoms (so-called arylenes), as well as aromatic rings containing nitrogen, oxygen or sulfur (so-called heteroarylenes), and groups having multiple aromatic rings.
  • the aromatic group preferably has a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, a tetracene ring, a pentacene ring, a benzopyrene ring, a chrysene ring, a pyrene ring, a triphenylene ring, a corannulene ring, or an ovalene ring, more preferably a benzene ring or a naphthalene ring, and even more preferably a benzene ring.
  • the aromatic group preferably has an indole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, or a pyrazine ring, more preferably an indole ring.
  • the aromatic group preferably has a biphenyl ring, a terphenyl ring, a triphenylmethane ring, or a benzophenone ring.
  • Ar is an unsubstituted divalent aromatic group.
  • Ar is a divalent aromatic group substituted with a fluorine atom.
  • a1 is an integer from 0 to 10, preferably 0 or 1.
  • a1 is 0.
  • a1 is 1.
  • c1 is an integer between 0 and 200, preferably between 0 and 30.
  • d1 is an integer from 0 to 10, preferably an integer from 0 to 3.
  • X is -(Ar) a1 -(O) d1 -(CH 2 ) c1 -
  • Ar is a divalent aromatic group which may be substituted by a fluorine atom or R A , preferably an unsubstituted divalent aromatic group; a1 is 0 or 1; c1 is an integer from 1 to 36, preferably an integer from 1 to 30, for example an integer from 1 to 9, an integer from 1 to 3, or an integer from 2 to 3; d1 is 0 or 1. It is a group represented by the following formula:
  • X is -(CH 2 ) c1 -
  • c1 is an integer from 1 to 36, preferably an integer from 1 to 30, and may be, for example, an integer from 1 to 9, or an integer from 1 to 3.
  • It is a group represented by the following formula:
  • X is -Ar-O-(CH 2 ) c1 -
  • Ar is a divalent aromatic group which may be substituted by a fluorine atom or R A , preferably an unsubstituted divalent aromatic group
  • c1 is an integer from 1 to 36, preferably an integer from 1 to 30, and may be, for example, an integer from 1 to 9, an integer from 1 to 3, or an integer from 2 to 3. It is a group represented by the following formula:
  • Each Y is independently a divalent organic group.
  • Y may be a divalent organic group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms.
  • Y may preferably be an alkylene group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 12 carbon atoms), such as an ethylene group, a propylene group, a methylethylene group, an octylene group, and a decylene group, and an alkyleneoxyalkylene group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably having 2 to 12 carbon atoms), such as an ethyleneoxymethylene group, a propyleneoxymethylene group, a propyleneoxyethylene group, and an ethyleneoxybutylene group.
  • Y may more preferably be -(CH 2 ) r -, where r is an integer of 2 to 200, preferably an integer of 2 to 12.
  • R 3 Si is a monovalent group containing a Si atom having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded thereto.
  • R 3 Si is preferably a group represented by formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5).
  • Each R 11 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R 11 is independently a hydrolyzable group.
  • Each R 12 is independently a monovalent organic group, provided that R 12 does not include a hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit, provided that in formula (S1), there are at least two (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) units in which n1 is 1 to 3. In other words, in formula (S1), there are at least two Si atoms to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.
  • n1 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and further preferably 3, independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit.
  • each X 11 is independently a single bond or a divalent organic group.
  • a divalent organic group is preferably -R 28 -O x -R 29 - (wherein R 28 and R 29 are independently a single bond or a C 1-20 alkylene group, and x is 0 or 1).
  • Such a C 1-20 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • Such a C 1-20 alkylene group is preferably a C 1-10 alkylene group, more preferably a C 1-6 alkylene group, and even more preferably a C 1-3 alkylene group.
  • each X 11 is independently —C 1-6 alkylene-O—C 1-6 alkylene- or —O—C 1-6 alkylene-.
  • each X 11 is independently a single bond or a straight-chain C 1-6 alkylene group, preferably a single bond or a straight-chain C 1-3 alkylene group, more preferably a single bond or a straight-chain C 1-2 alkylene group, and even more preferably a straight-chain C 1-2 alkylene group.
  • Each R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group.
  • Each R 15 is independently a single bond, an oxygen atom, a C 1-6 alkylene group, or a C 1-6 alkyleneoxy group.
  • each R 15 is independently an oxygen atom, a C 1-6 alkylene group, or a C 1-6 alkyleneoxy group.
  • Each t is independently an integer of 2 or greater.
  • each t is independently an integer from 2 to 10, preferably an integer from 2 to 6.
  • Each R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or -X 11 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 .
  • the halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom, or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
  • R 14 is a hydrogen atom.
  • formula (S1) is formula (S1-a) below.
  • R 11 , R 12 , R 13 , X 11 and n1 are as defined above in formula (S1); t1 and t2 each independently represent an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 2 to 10, for example, an integer of 1 to 5 or an integer of 2 to 5;
  • the order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with t1 and t2 is arbitrary in the formula.
  • formula (S1) is the following formula (S1-b): [In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t are the same as defined in the above formula (S1)]
  • the Si atom of --SiR 11 n1 R 12 3-n1 does not form a siloxane bond.
  • Each R a1 is independently -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 .
  • Z1 's are each independently an oxygen atom or a divalent organic group .
  • the right side is bonded to ( SiR21p1R22q1R23r1 ) .
  • Z 1 does not include any that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is bonded.
  • (Si-Z 1 -Si) does not include a siloxane bond.
  • the above Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1 -O-(CH 2 ) z2 - (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z2 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 - (wherein z3 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4 -.
  • Z 1 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' .
  • Each Z 1' is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bonded to (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ).
  • Z 1 ' does not include any that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 ' is bonded.
  • Z 1 ' does not include any that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 ' is bonded.
  • Si-Z 1 ' -Si does not include a siloxane bond.
  • the above Z 1' is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1' -O-(CH 2 ) z2' - (wherein z1' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z2' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z3' -phenylene-(CH 2 ) z4' - (wherein z3' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 1' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 1' can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 21' is independently -Z 1'' -SiR 22'' q1'' R 23'' r1'' .
  • Z 1′′ is each independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bonded to (SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ ).
  • Z 1′′ is a divalent organic group.
  • Z 1′′ does not include any that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1′′ is bonded.
  • Z 1′′ does not include any that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1′′ is bonded.
  • Si—Z 1′′ —Si does not include a siloxane bond.
  • Z1 " is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1" -O-(CH 2 ) z2" - (wherein z1" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z2" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3" -phenylene-(CH 2 ) z4" - (wherein z3" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted, but are preferably unsubstituted, by one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group.
  • Z 1" is a C 1-6 alkylene group or --(CH 2 ) z3" -phenylene-(CH 2 ) z4" --, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4" --.
  • Z 1" is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.
  • Z 1" above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 1" can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 1" can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 22 ′′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R 22 ′′ is independently a hydrolyzable group.
  • Each R 23 ′′ is independently a monovalent organic group.
  • Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above-mentioned hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • Each q1" is independently an integer of 0 to 3, and each r1" is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of q1" and r1" is 3 in the (SiR 22" q1" R 23" r1" ) unit.
  • q1′′ is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3, independently for each (SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ ) unit.
  • Each R 22' is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R 22′ is independently a hydrolyzable group.
  • Each R 23′ is independently a monovalent organic group.
  • Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • Each p1' is independently an integer of 0 to 3
  • each q1' is independently an integer of 0 to 3
  • each r1' is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of p', q1' and r1' is 3 in the (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.
  • p1' is 0.
  • p1' may be, independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit, an integer from 1 to 3, an integer from 2 to 3, or 3. In a preferred embodiment, p1' is 3.
  • q1' is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.
  • p1' is 0, and q1' is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.
  • Each R 22 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R 22 is independently a hydrolyzable group.
  • Each R23 is independently a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above-mentioned hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • Each p1 is independently an integer of 0 to 3
  • each q1 is independently an integer of 0 to 3
  • each r1 is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of p1, q1 and r1 is 3 in the (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.
  • p1 is 0.
  • p1 may be, independently for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit, an integer from 1 to 3, an integer from 2 to 3, or 3.
  • q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.
  • p1 is 0, and q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3, for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.
  • Each R b1 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R b1 is independently a hydrolyzable group.
  • Each R c1 is independently a monovalent organic group.
  • Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above-mentioned hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • Each k1 is independently an integer of 0 to 3
  • each l1 is independently an integer of 0 to 3
  • each m1 is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of k1, l1 and m1 is 3 in the (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit.
  • k1 is independently for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3. In a preferred embodiment, k1 is 3.
  • At least two Si atoms having hydroxyl groups or hydrolyzable groups bonded thereto are present in the terminal portion of formula (S3).
  • the group represented by formula (S3) has any one of -Z 1 -SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1 is an integer of 0 to 2); -Z 1' -SiR 22' q1' R 23' r1' (wherein q1' is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1' is an integer of 0 to 2); or -Z 1" -SiR 22" q1" R 23" r1" (wherein q1" is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1" is an integer of 0 to 2).
  • Z 1 , Z 1' , Z 1" , R 22 , R 23 , R 22' , R 23' , R 22'' , and R 23'' are as defined above.
  • q1′′ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, in at least one, and preferably all, R 21′ .
  • p1' is 0 and q1' is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, in at least one, preferably all, R 21 .
  • k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3.
  • Each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 .
  • Z2 's each independently represent a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group .
  • the right side is bonded to ( CR31p2R32q2R33r2 ) .
  • Z2 is a divalent organic group.
  • Z2 does not contain a siloxane bond.
  • Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5 -O-(CH 2 ) z6 - (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted by one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 —, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8 —.
  • Z 2 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.
  • Z 2 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' .
  • Z 2' are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bonded to (CR 32' q2' R 33' r2' ).
  • Z 2′ does not contain a siloxane bond.
  • Z 2' is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5' -O-(CH 2 ) z6' - (wherein z5' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7' -phenylene-(CH 2 ) z8' - (wherein z7' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8' is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted, for example, by one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 2' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7' -phenylene-(CH 2 ) z8' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8' -.
  • Z 2' is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.
  • Z 2' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 2' can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 32' is independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 .
  • Z3 's are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bonded to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • Z3 is an oxygen atom.
  • Z3 is a divalent organic group.
  • Z3 does not contain a siloxane bond.
  • Z3 is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted, for example, by one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 3 is a C 1-6 alkylene group or --(CH 2 ) z7 " -phenylene-(CH 2 ) z8" --, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8" --.
  • Z 3 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.
  • Z 3 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 -.
  • Each R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • each R 34 is independently a hydrolyzable group.
  • Each R 35 is independently a monovalent organic group.
  • Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n2 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR n2 R 35 3-n2 ) unit, provided that in the terminal portion of formula (S4), there are at least two (SiR n2 R 35 3-n2 ) units in which n2 is 1 to 3. In other words, in the terminal portion of formula (S4), there are at least two Si atoms to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.
  • n2 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3, and further preferably 3, independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit.
  • Each R 33′ is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, the monovalent organic group being a monovalent organic group other than the hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or -(C s H 2s ) t1 -(O-C s H 2s ) t2 (wherein s is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 33' is a hydroxyl group.
  • R 33' is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • the above q2' are each independently an integer of 0 to 3, and the above r2' are each independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of q2' and r2' is 3 in the (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.
  • q2' is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and further preferably 3, independently for each (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.
  • Each R 32 is independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 , which has the same meaning as described above for R 32' .
  • Each R 33 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above-mentioned hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or -(C s H 2s ) t1 -(O-C s H 2s ) t2 -H (wherein each s is independently an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 33 is a hydroxyl group.
  • R 33 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • Each p2 is independently an integer of 0 to 3
  • each q2 is independently an integer of 0 to 3
  • each r2 is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of p2, q2 and r2 is 3 in the (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.
  • p2 is 0.
  • p2 may be, independently at each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit, an integer from 1 to 3, an integer from 2 to 3, or 3.
  • q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.
  • p2 is 0, and q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3, for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.
  • the R e1 's are each independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 , which has the same meaning as that described above for R 32' .
  • Each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or -(C s H 2s ) t1 -(O-C s H 2s ) t2 -H (wherein each s is independently an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R f1 is a hydroxyl group.
  • R f1 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • Each k2 is independently an integer of 0 to 3
  • each l2 is independently an integer of 0 to 3
  • each m2 is independently an integer of 0 to 3.
  • the sum of k2, l2, and m2 is 3 in the (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ) unit.
  • the (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units where n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, are present at each terminal portion of formula (S4) in an amount of 2 or more, for example 2 to 27, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 3, and particularly preferably 3.
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, in at least one, and preferably all, R 32′ .
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, in at least one, and preferably all, R 32 .
  • n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, in at least one, preferably all, R a1 .
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3.
  • R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , and -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 , where R 11 , R 12 , R a1 , R b2 , R c1 , R d1 , R e1 , R f1 , n1, k1, l1, m1, k2, l2, and m2 are the same as defined above.
  • R g1 and R h1 are each independently --Z 4 --SiR 11 n1 R 12 3-n1 .
  • Z4s are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bonded to (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
  • Z4 is an oxygen atom.
  • Z4 is a divalent organic group.
  • Z4 does not contain a siloxane bond.
  • Z 4 above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6).
  • Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.
  • Z 4 is a C 1-6 alkylene group or --(CH 2 ) z7 " -phenylene-(CH 2 ) z8" --, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8" --.
  • Z 4 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.
  • Z 4 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2 -.
  • formulas (S1), (S2), (S3), (S4) and (S5) do not contain a siloxane bond.
  • R 3 Si is a group represented by formula (S3), (S4) or (S5).
  • R 3 Si is a group represented by formula (S3) or (S4).
  • R 3 Si is a group represented by formula (S4) or (S5).
  • R Si is a group represented by formula (S1).
  • formula (S1) is a group represented by formula (S1-b).
  • R 13 is a hydrogen atom
  • X 11 is a single bond
  • -R 28 -O x -R 29 - in the formula, R 28 and R 29 are each independently a single bond or a C 1-20 alkylene group, and x is 0 or 1)
  • n1 is 1 to 3, preferably 2 to 3, and more preferably 3.
  • R 1 Si is a group represented by formula (S2): In a preferred embodiment, formula (S2) is -SiR 11 2 R 12 or -SiR 11 3 .
  • R 3 Si is a group represented by formula (S3).
  • formula (S3) is -SiR a1 2 R c1 or -SiR a1 3
  • R a1 is -Z 1 -SiR 22 q1 R 23 r1
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1 -O-(CH 2 ) z2 - (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z2 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 - (wherein z3 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), preferably a C 1-6 alkylene group, and q1 is 1 to 3, preferably 2 to 3, more
  • R Si is a group represented by formula (S4).
  • formula (S4) is -CR e1 2 R f1 or -CR e1 3
  • R e1 is -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2
  • Z 3 is a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), preferably C It is a 1-6 alkylene group, and n2 is 1 to 3, preferably 2
  • R Si is a group represented by formula (S5).
  • R g1 and R h1 are -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1
  • Z 4 is a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), preferably a C 1-6 alkylene group, and n1 is 1 to 3, preferably 2 to 3, and more preferably 3.
  • m is an integer from 1 to 100, preferably from 5 to 80, more preferably from 10 to 50, for example, from 20 to 50 or from 20 to 40.
  • o is an integer from 0 to 200, preferably from 5 to 100, more preferably from 10 to 80, and even more preferably from 15 to 50, for example, from 20 to 50, 20 to 40, or 30 to 50.
  • the fluorosilicone compound represented by the above formula (I) may have a number average molecular weight of, but is not particularly limited to, 1 x 10 2 to 1 x 10 6.
  • the fluorosilicone compound represented by the above formula (I) may have a number average molecular weight of preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 50,000.
  • the "number average molecular weight" may be measured using GPC.
  • Fluorosilicone of formula (I) is, for example, the following formula (II):
  • each symbol has the same meaning as defined in formula (I)]
  • X′′ and Y′ are each a divalent group, preferably a divalent group having 1 to 18 carbon atoms, or a direct bond
  • R A and R Si are as defined above in formula (I)] and a compound represented by the formula (I) in the presence of a hydrosilylation catalyst.
  • the present disclosure provides a release composition containing a fluorosilicone compound represented by formula (I) of the present disclosure, wherein the release composition may be only one product or may be a mixture of at least two products.
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure may contain a curing-accelerating catalyst.
  • This catalyst is for accelerating the dehydration condensation reaction of silanol groups.
  • curing-accelerating catalysts are organic metal salts (preferably having 1 to 30 carbon atoms), such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, tetrabutyl titanate (butoxytitanium), tetraisopropyl titanate (isopropoxytitanium), bis-(acetylacetonyl)-diisopropyl titanate, bis(ethylacetoacetate)diisopropyl titanate ⁇ bis(ethylacetoacetate)diisopropoxytitanium ⁇ and other chelates of titanium and zirconium disclosed in WO2001-49774 (the disclosure of which is incorporated herein by reference), acids (particularly organic acids having 1 to 10 carbon atoms), such as acetic acid or propionic acid,
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure is preferably used in the form of a solution in a solvent such as an organic solvent.
  • the solvent dissolves the fluorosilicone release composition and evaporates to deposit the fluorosilicone release agent.
  • solvents include aliphatic solvents such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, isooctane, industrial gasoline, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohol solvents such as isopropyl alcohol and ethanol, chlorine solvents such as trichloroethylene, chloroform and m-xylene hexachloride, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, ether solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether and tetrahydrofuran
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure may be in the form of an aerosol in which a solution of the fluorosilicone compound is filled together with a propellant such as LPG.
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure may be a solution containing a fluorosilicone compound and an organic solvent, or an aqueous emulsion containing water.
  • the release composition is an aqueous emulsion
  • it preferably contains at least one emulsifier selected from the group consisting of nonionic emulsifiers, anionic emulsifiers, and cationic emulsifiers.
  • the nonionic emulsifier may be any that can emulsify the fluoropolymer of the present disclosure and disperse it in an aqueous emulsion, and examples of such an emulsifier include polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan alkylates, and sorbitan alkyl esters. Examples of polyoxyethylene alkyl ethers include polyoxyethylene lauryl ether.
  • Anionic emulsifiers include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl phosphates.
  • Alkyl sulfates include sodium alkyl sulfate.
  • Cationic emulsifiers include quaternary ammonium salts and alkylamine salts. Quaternary ammonium salts include lauryltrimethylammonium chloride.
  • the amount of emulsifier is usually 0.5 to 25 parts by weight, preferably 1.0 to 20 parts by weight, and more preferably 2.0 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the fluoropolymer.
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure can be applied by well-known methods.
  • the mold can be immersed in a diluted solution of the release composition, sprayed with the diluted solution, or brushed with the diluted solution, followed by evaporation of the solvent.
  • the mold can then be heated to hydrolyze and condense with the silyl moieties to form a cured film, thereby improving durability. Heating is preferably performed at 50-200°C for about 10-60 minutes.
  • the fluorosilicone release composition of the present disclosure can be used in a form mixed with other release components.
  • other release components include natural waxes such as carnauba wax and beeswax; synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, and hydrogenated castor oil; various silicone oils and silicone resins; fluoro oils such as CTFE oil and PFPE oil; and fluoro resins such as PTFE and PCTFE.
  • the amount of the other release components may be 1 part by weight to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorosilicone compound (I).
  • the release composition When the release composition is an aerosol, it can be filled into an aerosol can using a propellant.
  • propellants include LPG, dimethyl ether, and carbon dioxide.
  • the amount of propellant is usually 10 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight, and more preferably 30 to 90% by weight, based on the total amount of the release composition and the propellant. If the amount of propellant is 10% by weight or more, the spraying can be performed better and a more uniform coating tends to be obtained. Also, if the amount of propellant is 95% by weight or less, the coating does not tend to become too thin and the release properties do not tend to decrease too much.
  • the release composition can be used as an internal or external release agent. It is preferred to use it as an external release agent.
  • the release composition is usually used as follows: the release composition is applied to the inner surface of a mold, the solvent and dispersant are dried and removed, and then a release agent coating (a fluoropolymer coating) is formed on the mold. The mold is filled with the molding composition to form a molding material, and the molding material is then removed from the mold.
  • a release agent coating a fluoropolymer coating
  • the present disclosure further provides a method for forming the coating.
  • the method for forming the coating of the present disclosure includes the steps of: (i) applying the release composition of the present disclosure to the inner surface of a mold to form a coating of the release composition.
  • the present disclosure further provides a method for producing a molded article using the release composition of the present disclosure.
  • the method for producing a molded article of the present disclosure includes the steps of: (i) applying the release composition of the present disclosure to the inner surface of a mold to form a coating of the release composition; (ii) filling the mold having the coating of the mold release composition with the molding composition to obtain a molded article; and (iii) removing the molded article from the mold.
  • molds for which the release composition can be used include metal molds such as aluminum, SUS, and iron, epoxy resin and wooden molds, and nickel electroformed or chrome plated molds.
  • rubbers such as urethane rubber, H-NBR, NBR, silicone rubber, EPDM, CR, NR, fluororubber, SBR, BR, IIR and IR, urethane foam
  • thermosetting resins such as epoxy resin, phenolic resin and FRP (e.g., CFRP and GFRP)
  • thermoplastic resins such as ABS, polycarbonate and PBT.
  • the present disclosure provides a coating obtained from a release composition containing a fluorosilicone compound represented by formula (I) of the present disclosure.
  • raw materials for molded articles to be demolded include polyurethane, butyl rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, EPDM, NBR, ACM, urethane rubber, silicone rubber, fluororubber, polycarbonate, epoxy resin, phenolic resin, unsaturated polyester, melamine, FRP, PVC, ABS, EVA and PP.
  • Applications of this disclosure include keypads, o-rings, packing, belts, panels and hoses.
  • fluorosilicone compound and release composition of the present disclosure will be described below in the following examples, but the present disclosure is not limited to the following examples. Note that in the present examples, the order of the repeating units that make up the siloxane portion is arbitrary, and the chemical formula shown below shows the average composition.
  • Synthesis Example 2 A 250 mL, 4-neck round bottom flask was equipped with a mechanical stirrer, thermometer/controller, heating mantle, and a water-cooled reflux condenser with a drying tube packed with CaSO4 , and an addition funnel.
  • Siloxane (2.0 g) having the structure Me 3 SiO-(Me 2 SiO) n -(MeHSiO) m -SiMe 3 (Me is a methyl group, n is 38, and m is 36) was added to a flask and heated to 60° C., followed by CF 3 O(C 6 H 4 )OCH 2 CHCH 2 (compound 1, 2.24 g) containing Pt (17 mg) as a complex with 1,2-divinyltetramethyldisiloxane. Vinyltrimethoxysilane (0.4 g) was then added dropwise. Excess olefin was then removed by heating under vacuum. Finally, filtration was performed to obtain compound 2.
  • Synthesis Example 3 Compound 3 was produced by the same procedure as in Synthesis Example 2, except that the amount of CF 3 O(C 6 H 4 )OCH 2 CHCH 2 (Compound 1) used was 2.51 g.
  • Synthesis Example 4 Compound 4 was produced by the same procedure as in Synthesis Example 2, except that the amount of CF 3 O(C 6 H 4 )OCH 2 CHCH 2 (Compound 1) was changed to 2.67 g and the amount of vinyltrimethoxysilane was changed to 0.2 g.
  • Examples A release test was carried out using the above compounds 2 to 4, control compounds 1 and 2, a compound synthesized according to the method described in Synthesis Example 1 of Japanese Patent No. 5,184,382 (control compound 3), and a commercially available release agent (DAIFREE GF-700, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) (control compound 4).
  • the prepared test sample was sandwiched between a press machine, and the CFRP prepreg was cured and molded at a pressure of 10 MPa while being heated at 150°C for 10 minutes. After the test sample was cooled, the aluminum plate that had been covered was removed, and the test sample was set in a push-pull gauge. A push-pull gauge was attached to the hole in the packing tape in the test sample, and the packing tape was pulled up at a constant rhythm to release the CFRP prepreg molded from the coated plate. The force required to pull up the tape was measured as the release force. In addition, the same mold was used to continuously release the article, and the number of continuous releases (i.e., the number of releases) until release was no longer possible was measured.
  • Non-transferability evaluation The release surface of the CFRP prepreg after the release test was observed with a SEM (JCM-7000, manufactured by JEOL). The components derived from the release agent on the surface were identified by SEM-EDX and their amounts were compared. The less the components derived from the release agent, the better the non-transferability. The comparison results were classified as follows: ⁇ : Almost no residual components derived from the release agent (very good non-transferability) ⁇ : Residual components from release agent remain, but only slightly (good non-transferability) ⁇ : Release agent-derived components remain, and the amount is large (poor non-transferability)
  • the remaining rate of the coating film was calculated from the grids remaining on the prepreg, and the results were classified as follows: ⁇ : Residual rate of coating film is 80% or more (very good adhesion) ⁇ : Residual rate of coating film is 60-80% or more (good non-transferability) ⁇ : Residual rate of coating film is 20-60% or more (non-transferability is poor) ⁇ : Residual rate of coating film is less than 20% (non-transferability is very poor)
  • the fluorosilicone compounds disclosed herein can be usefully used as release agents.

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Abstract

本発明は、式（Ｉ）［式中、各符号は、明細書に記載の通りである］で表されるフルオロシリコーン化合物を提供する。

Description

フルオロシリコーン化合物
　本開示は、フルオロシリコーン化合物に関する。
　従来、含フッ素基を有するシリコーン化合物が知られており、例えば、種々のゴムおよび樹脂の成形用の離型剤として用いられている（特許文献１参照）。
特表２００９－５４１４９８号公報
　本開示は、優れた離型性を有するフルオロシリコーン化合物を提供することを目的とする。
［１］　式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ［式中：
　ＲＡは、ＣＦ３－、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＨ２）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、（ＣＦ３）２ＮＣＯ－又は（ＣＦ３ＣＨ２）２ＮＣＯ－であり、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、ＲＡ－Ｘ－、またはＲＳｉ－Ｙ－であり、
　ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　ＲＳｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
　ｍは１～１００の整数であり、
　ｎは１～５０の整数であり、
　ｏは０～２００の整数であり、
　ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表されるフルオロシリコーン化合物。
［２］　ＲＡは、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、又は（ＣＦ３）２Ｎ－である、上記［１］に記載のフルオロシリコーン化合物。
［３］　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｃ１－４アルキル基である、上記［１］または［２］に記載のフルオロシリコーン化合物。
［４］　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１－４アルキル基である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［５］　Ｘは、
　　　－（Ａｒ）ａ１－（ＣＦＨ）ｂ１－（ＣＨ２）ｃ１－（Ｏ）ｄ１－
［式中：
　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
　ａ１は、０～１０の整数であり、
　ｂ１は、０～２００の整数であり、
　ｃ１は、０～２００の整数であり、
　ｄ１は、０～１０の整数であり、
　符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［６］　Ｘは、
　　　－（Ａｒ）ａ１－（Ｏ）ｄ１－（ＣＨ２）ｃ１－
［式中：
　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
　ａ１は、０または１であり、
　ｃ１は、１～３６の整数であり、
　ｄ１は、０または１である。］
で表される基である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［７］　Ｙは、アルキレン基、またはアルキレンオキシアルキレン基である、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［８］　ＲＳｉは、下記式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）または（Ｓ５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中：
　Ｒ１１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒ１２は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｎ１は、（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｘ１１は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、
　Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
　ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数であり、
　Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または－Ｘ１１－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１であり、
　Ｒ１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基または炭素数１～６のアルキレンオキシ基であり、
　Ｒａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１であり； 
　Ｚ１は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　Ｒ２１は、それぞれ独立して、－Ｚ１’－ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’であり； 
　Ｒ２２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒ２３は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｚ１’は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　Ｒ２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ１”－ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”であり； 
　Ｒ２２’は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒ２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｚ１”は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　Ｒ２２”は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒ２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｒｂ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｒｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２であり、
　Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
　Ｒ３１は、それぞれ独立して、－Ｚ２’－ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’であり、
　Ｒ３２は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
　Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
　ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｚ２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
　Ｒ３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
　Ｒ３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
　ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｚ３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり； 
　Ｒ３４は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
　Ｒ３５は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
　ｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　Ｒｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
　Ｒｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
　ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。
　Ｒｇ１およびＲｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ４－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１、－Ｚ４－ＳｉＲａ１ ｋ１Ｒｂ１ ｌ１Ｒｃ１ ｍ１、または－Ｚ４－ＣＲｄ１ ｋ２Ｒｅ１ ｌ２Ｒｆ１ ｍ２であり、
　Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
　ｋ３は、１または２であり、
　ｌ３は、０または１であり、
　ただし、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）、または（Ｓ５）中、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。］
で表される基である、上記［１］～［７］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［９］　上記［１］～［８］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物を含む離型組成物。
［１０］　さらに、水および有機溶媒から選択された少なくとも１種である液状媒体を含む、上記［９］に記載の離型組成物。
［１１］　有機溶媒を含有する溶液またはエアゾール、あるいは水を含有する水系エマルションである、上記［９］または［１０］に記載の離型組成物。
［１２］　硬化促進触媒を、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて０．０５重量部～１０重量部の量で更に含む、上記［９］～［１１］のいずれか１項に記載の離型組成物。
［１３］　シリコーン油、シリコーン樹脂、合成ワックス、天然ワックス、フッ素油およびフッ素樹脂から成る群から選ばれた少なくとも１つを、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００部に基づいて０．１重量部～９９重量部の量で更に含む、上記［９］～［１２］のいずれか１項に記載の離型組成物。
［１４］　上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物から得られる皮膜。
［１５］（ｉ）上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
を含む、離型剤被膜の形成方法。
［１６］（ｉ）上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
（ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
（ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
を含む、成形体の製造方法。
　本開示のフルオロシリコーン化合物によれば、優れた離型性を提供することができる。
　本明細書において用いられる場合、「１価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基、または、その誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端、または、分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。
　本明細書において用いられる場合、「２価の有機基」としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、分子から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、炭素原子数１～２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状、または、環状のいずれであってもよく、飽和、または、不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。かかる炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端、または、分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、－ＯＲｈ、－ＯＣＯＲｈ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲｈ ２、－ＮＲｈ ２、－ＮＨＲｈ、または－ＮＣＯ（これら式中、Ｒｈは、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲｈ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒｈの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Ｒｈは、メチル基であり、別の態様において、Ｒｈは、エチル基である。
　本開示のフルオロシリコーン化合物は、式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中：
　ＲＡは、ＣＦ３－、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＨ２）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、（ＣＦ３）２ＮＣＯ－又は（ＣＦ３ＣＨ２）２ＮＣＯ－であり、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、ＲＡ－Ｘ－、またはＲＳｉ－Ｙ－であり、
　ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　ＲＳｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
　ｍは１～１００の整数であり、
　ｎは１～５０の整数であり、
　ｏは０～２００の整数であり、
　ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される。
　ＲＡは、ＣＦ３－、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＨ２）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、（ＣＦ３）２ＮＣＯ－又は（ＣＦ３ＣＨ２）２ＮＣＯ－である。ＲＡは、好ましくはＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、又は（ＣＦ３）２ＮＣＯ－、さらに好ましくはＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、又は（ＣＦ３）２Ｎ－であり得る。
　一の態様において、ＲＡは、ＣＦ３Ｏ－であり得る。
　別の態様において、ＲＡは、ＣＦ３ＮＨ－又は（ＣＦ３）２Ｎ－、好ましくはＣＦ３ＮＨ－であり得る。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基である。
　上記アルキル基およびアリール基の置換基としては、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、好ましくは塩素原子である。
　一の態様において、上記アルキル基は、塩素原子などのハロゲン原子で置換されてよいアルキル基であり得る。
　一の態様において、上記アリール基は、塩素原子などのハロゲン原子または、例えばメチル基などのＣ１－Ｃ１０のアルキル基で置換されてよいアリール基であり得る。
　上記アルキル基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基、より好ましくはＣ１－１２アルキル基、さらに好ましくはＣ１－４アルキル基、さらにより好ましくはメチル基であり得る。
　上記アリール基は、好ましくはＣ６－２０アリール基、より好ましくはＣ６－１２アリール基、さらに好ましくはフェニル基であり得る。
　一の態様において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基およびドデシル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基、フェニル基およびナフチル基などの非置換アリール基；４－クロロフェニル基および２－メチルフェニル基などの置換アリール基であり得る。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、ＲＡ－Ｘ－、またはＲＳｉ－Ｙ－である。
　Ｒ３およびＲ１０における置換または非置換のアルキル基および置換または非置換のアリール基は、上記Ｒ１等に関して記載したものと同意義である。
　一の態様において、Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基である。
　別の態様において、ＲＡ－Ｘ－、またはＲＳｉ－Ｙ－である。
　Ｘは、それぞれ独立して、２価の有機基である。
　一の態様において、Ｘは、
　　　－（Ａｒ）ａ１－（ＣＦＨ）ｂ１－（ＣＨ２）ｃ１－（Ｏ）ｄ１－
［式中：
　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
　ＲＡは、ＣＦ３－、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＨ２）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、（ＣＦ３）２ＮＣＯ－又は（ＣＦ３ＣＨ２）２ＮＣＯ－であり、
　ａ１は、０～１０の整数であり、
　ｂ１は、０～２００の整数であり、
　ｃ１は、０～２００の整数であり、
　ｄ１は、０～１０の整数であり、
　符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である。ただし、式中、酸素原子は連続して存在しないことが好ましい。即ち、－Ｏ－Ｏ－結合は存在しないことが好ましい。なお、Ｘは、左側がＲＡに結合する。
　上記芳香族基は、環原子として炭素のみを含む芳香環（いわゆるアリーレン）に加え、さらに窒素、酸素又は硫黄を含む芳香環（いわゆるヘテロアリーレン）、及び複数の芳香環を有する基も包含する。
　上記芳香族基は、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ベンゾピレン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、コランニュレン環、オバレン環、インドール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ビフェニル環、テルフェニル環、トリフェニルメタン環、又はベンゾフェノン環を有する。
　一の態様において、上記芳香族基は、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ベンゾピレン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、コランニュレン環、又はオバレン環、より好ましくはベンゼン環、又はナフタレン環、さらに好ましくはベンゼン環を有する。
　別の態様において、上記芳香族基は、好ましくはインドール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はピラジン環、さらに好ましくはインドール環を有する。
　別の態様において、上記芳香族基は、好ましくはビフェニル環、テルフェニル環、トリフェニルメタン環、又はベンゾフェノン環を有する。
　一の態様において、Ａｒは、非置換の２価の芳香族基である。
　別の態様において、Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていている２価の芳香族基である。
　別の態様において、Ａｒは、ＲＡにより置換されていている２価の芳香族基である。
　別の態様において、Ａｒは、フッ素原子により置換されていている２価の芳香族基である。
　上記芳香族基の置換基の数は、特に限定されないが、例えば１～１０個、１～５個、１～３個、１個、２個、又は３個であり得る。一の態様において、上記芳香族基の置換基の数は、１個以上である。別の態様において、上記芳香族基は、全置換されている。
　ａ１は、０～１０の整数、好ましくは０又は１である。
　一の態様において、ａ１は、０である。
　別の態様において、ａ１は、１である。
　ｂ１は、０～２００の整数、好ましくは０～６の整数である。
　ｃ１は、０～２００の整数、好ましくは０～３０の整数である。
　ｄ１は、０～１０の整数、好ましくは０～３の整数である。
　一の態様において、Ｘは、
　　　－（Ａｒ）ａ１－（Ｏ）ｄ１－（ＣＨ２）ｃ１－
［式中：
　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
　ａ１は、０または１であり、
　ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数、又は２～３の整数であり得、
　ｄ１は、０または１である。］
で表される基である。
　一の態様において、Ｘは、
　　　－（ＣＨ２）ｃ１－
［式中、ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数であり得る。］
で表される基である。
　一の態様において、Ｘは、
　　　－Ａｒ－Ｏ－（ＣＨ２）ｃ１－
［式中：
　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
　ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数、又は２～３の整数であり得る。］
で表される基である。
　Ｙは、それぞれ独立して、２価の有機基である。
　Ｙは、好ましくは炭素数１～２０の、より好ましくは炭素数１～１２の２価の有機基であり得る。
　Ｙは、好ましくはアルキレン基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１２）、例えばエチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、オクチレン基およびデシレン基、および、アルキレンオキシアルキレン基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２）、例えば、エチレンオキシメチレン基、プロピレンオキシメチレン基、プロピレンオキシエチレン基およびエチレンオキシブチレン基であり得る。Ｙは、より好ましくは－（ＣＨ２）ｒ－［式中、ｒは２～２００の整数、好ましくは２～１２の整数である。］であり得る。
　ＲＳｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基である。
　ＲＳｉは、好ましくは、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）又は（Ｓ５）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　Ｒ１１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒ１１は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒ１２は、それぞれ独立して、１価の有機基である。但し、Ｒ１２は、加水分解性基を含まない。
　Ｒ１２において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　ｎ１は、（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数である。但し、式（Ｓ１）において、ｎ１が１～３である（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）単位が少なくとも２つ存在する。換言すれば、式（Ｓ１）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。
　ｎ１は、（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　上記式中、Ｘ１１は、それぞれ独立して、単結合又は２価の有機基である。かかる２価の有機基は、好ましくは－Ｒ２８－Ｏｘ－Ｒ２９－（式中、Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立して、単結合又はＣ１－２０アルキレン基であり、ｘは０又は１である。）である。かかるＣ１－２０アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるＣ１－２０アルキレン基は、好ましくはＣ１－１０アルキレン基、より好ましくはＣ１－６アルキレン基、さらに好ましくはＣ１－３アルキレン基である。
　一の態様において、Ｘ１１は、それぞれ独立して、－Ｃ１－６アルキレン－Ｏ－Ｃ１－６アルキレン－又は－Ｏ－Ｃ１－６アルキレン－である。
　好ましい態様において、Ｘ１１は、それぞれ独立して、単結合又は直鎖のＣ１－６アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のＣ１－３アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のＣ１－２アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のＣ１－２アルキレン基である。
　Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基である。
　好ましい態様において、Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又は直鎖のＣ１－６アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のＣ１－３アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。
　Ｒ１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、Ｃ１－６アルキレン基又はＣ１－６アルキレンオキシ基である。
　一の態様において、Ｒ１５は、それぞれ独立して、酸素原子、Ｃ１－６アルキレン基又はＣ１－６アルキレンオキシ基である。
　好ましい態様において、Ｒ１５は、単結合である。
　ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数である。
　好ましい態様において、ｔは、それぞれ独立して、２～１０の整数、好ましくは２～６の整数である。
　Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は－Ｘ１１－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、Ｒ１４は、水素原子である。
　一の態様において、式（Ｓ１）は、下記式（Ｓ１－ａ）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式中、
　Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｘ１１、及びｎ１は、上記式（Ｓ１）の記載と同意義であり、
　ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立して、１以上の整数、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは２～１０の整数、例えば１～５の整数又は２～５の整数であり、
　ｔ１及びｔ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
　好ましい態様において、式（Ｓ１）は、下記式（Ｓ１－ｂ）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｘ１１、ｎ１及びｔは、上記式（Ｓ１）の記載と同意義である］
　好ましい態様において、式（Ｓ２）において、－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１のＳｉ原子はシロキサン結合を形成しない。
　一の態様において、式（Ｓ２）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。
　Ｒａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１である。
　上記Ｚ１は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ１として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１）に結合する。
　好ましい態様において、Ｚ１は、２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ１は、Ｚ１が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ１－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。
　上記Ｚ１は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ１－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ３－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ１は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ３－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４－である。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ１は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ１は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ２１は、それぞれ独立して、－Ｚ１’－ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’である。
　上記Ｚ１’は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ１’として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’）に結合する。
　好ましい態様において、Ｚ１’は、２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ１’は、Ｚ１’が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ１’－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。
　上記Ｚ１’は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ１’－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２’－（式中、ｚ１’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ３’－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４’－（式中、ｚ３’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ１’は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ３’－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４’－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４’－である。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ１’は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ１’は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ１’は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ１”－ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”である。
　Ｚ１”は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ１”として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”）に結合する。
　好ましい態様において、Ｚ１”は、２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ１”は、Ｚ１”が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ１”－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。
　Ｚ１”は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ１”－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２”－（式中、ｚ１”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ３”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４”－（式中、ｚ３”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ１”は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ３”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４”－である。Ｚ１”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ１”は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ１”は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ１”は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ２２”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒ２２”は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒ２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒ２３”において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｑ１”とｒ１”の合計は、（ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”）単位において、３である。
　ｑ１”は、（ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　Ｒ２２’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒ２２’は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒ２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒ２３’において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　上記ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ’、ｑ１’及びｒ１’の合計は、（ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’）単位において、３である。
　一の態様において、ｐ１’は、０である。
　一の態様において、ｐ１’は、（ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ１’は、３である。
　一の態様において、ｑ１’は、（ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。
　一の態様において、ｐ１’は０であり、ｑ１’は、（ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。
　Ｒ２２は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒ２２は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒ２３は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒ２３において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ１、ｑ１とｒ１の合計は、（ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１）単位において、３である。
　一の態様において、ｐ１は、０である。
　一の態様において、ｐ１は、（ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ１は、３である。
　一の態様において、ｑ１は、（ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。
　一の態様において、ｐ１は０であり、ｑ１は、（ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。
　Ｒｂ１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒｂ１は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒｃ１において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｋ１、ｌ１とｍ１の合計は、（ＳｉＲａ１ ｋ１Ｒｂ１ ｌ１Ｒｃ１ ｍ１）単位において、３である。
　一の態様において、ｋ１は、（ＳｉＲａ１ ｋ１Ｒｂ１ ｌ１Ｒｃ１ ｍ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。好ましい態様において、ｋ１は、３である。
　式（Ｓ３）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）で表される基は、－Ｚ１－ＳｉＲ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１（式中、ｑ１は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１は、０～２の整数である。）、－Ｚ１’－ＳｉＲ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’（式中、ｑ１’は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１’は、０～２の整数である。）、又は－Ｚ１”－ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”（式中、ｑ１”は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１”は、０～２の整数である。）のいずれか１つを有する。Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ１”、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２２’、Ｒ２３’、Ｒ２２”、及びＲ２３”は、上記と同意義である。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒ２１’が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ２１’において、ｑ１”は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒ２１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ２１において、ｐ１’は、０であり、ｑ１’は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒａ１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲａ１において、ｐ１は、０であり、ｑ１は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ３）において、ｋ１は２又は３、好ましくは３であり、ｐ１は０であり、ｑ１は２又は３、好ましくは３である。
　Ｒｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２である。
　Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ２として記載する構造は、右側が（ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２）に結合する。
　好ましい態様において、Ｚ２は、２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ２は、シロキサン結合を含まない。
　Ｚ２は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６－（式中、ｚ５は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８－（式中、ｚ７は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ２は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ７－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８－である。Ｚ２がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ２は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ２は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ２は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ３１は、それぞれ独立して、－Ｚ２’－ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’である。
　Ｚ２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ２’として記載する構造は、右側が（ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’）に結合する。
　好ましい態様において、Ｚ２’は、シロキサン結合を含まない。
　Ｚ２’は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５’－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６’－（式中、ｚ５’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７’－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８’－（式中、ｚ７’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ２’は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ７’－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８’－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８’－である。Ｚ２’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ２’は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ２’は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ２’は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２である。
　Ｚ３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ３として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２）に結合する。
　一の態様において、Ｚ３は酸素原子である。
　一の態様において、Ｚ３は２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ３は、シロキサン結合を含まない。
　Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ３は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－である。Ｚ３がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ３は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ３は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ３は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　Ｒ３４は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
　Ｒ３４は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。
　Ｒ３５は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒ３５において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
　上記式中、ｎ２は、（ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、式（Ｓ４）の末端部分においては、ｎ２が１～３である（ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２）単位が少なくとも２つ存在する。換言すれば、式（Ｓ４）の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。
　ｎ２は、（ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　上記Ｒ３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　上記Ｒ３３’において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基又は－（ＣｓＨ２ｓ）ｔ１－（Ｏ－ＣｓＨ２ｓ）ｔ２（式中、ｓは、１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
　一の態様において、Ｒ３３’は、水酸基である。
　別の態様において、Ｒ３３’は、１価の有機基、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基である。
　上記ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、上記ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｑ２’とｒ２’の合計は、（ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’）単位において、３である。
　ｑ２’は、（ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　Ｒ３２は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２である。かかる－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２は、上記Ｒ３２’における記載と同意義である。
　Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　Ｒ３３において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基又は－（ＣｓＨ２ｓ）ｔ１－（Ｏ－ＣｓＨ２ｓ）ｔ２－Ｈ（式中、ｓは、それぞれ独立して１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
　一の態様において、Ｒ３３は、水酸基である。
　別の態様において、Ｒ３３は、１価の有機基、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基である。
　ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ２、ｑ２及びｒ２の合計は、（ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２）単位において、３である。
　一の態様において、ｐ２は、０である。
　一の態様において、ｐ２は、（ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ２は、３である。
　一の態様において、ｑ２は、（ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。
　一の態様において、ｐ２は０であり、ｑ２は、（ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。
　上記Ｒｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２である。かかる－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２は、上記Ｒ３２’における記載と同意義である。
　上記Ｒｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。
　上記Ｒｆ１において、１価の有機基は、好ましくはＣ１－２０アルキル基又は－（ＣｓＨ２ｓ）ｔ１－（Ｏ－ＣｓＨ２ｓ）ｔ２－Ｈ（式中、ｓは、それぞれ独立して１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
　一の態様において、Ｒｆ１は、水酸基である。
　別の態様において、Ｒｆ１は、１価の有機基、好ましくはＣ１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ１－６アルキル基である。
　上記ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｋ２、ｌ２及びｍ２の合計は、（ＣＲｄ１ ｋ２Ｒｅ１ ｌ２Ｒｆ１ ｍ２）単位において、３である。
　一の態様において、ｎ２が１～３、好ましくは２又は３、より好ましくは３である（ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２）単位は、式（Ｓ４）の各末端部分において、２個以上、例えば２～２７個、好ましくは２～９個、より好ましくは２～６個、さらに好ましくは２～３個、特に好ましくは３個存在する。
　好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒ３２’が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ３２’において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒ３２が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ３２において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒｅ１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲａ１において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。
　好ましい態様において、式（Ｓ４）において、ｋ２は０であり、ｌ２は２又は３、好ましくは３であり、ｎ２は、２又は３、好ましくは３である。
　上記Ｒｇ１及びＲｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ４－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１、－Ｚ４－ＳｉＲａ１ ｋ１Ｒｂ１ ｌ１Ｒｃ１ ｍ１、－Ｚ４－ＣＲｄ１ ｋ２Ｒｅ１ ｌ２Ｒｆ１ ｍ２である。ここに、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒａ１、Ｒｂ２、Ｒｃ１、Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｆ１、ｎ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、ｋ２、ｌ２、及びｍ２は、上記と同意義である。
　好ましい態様において、Ｒｇ１及びＲｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ４－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１である。
　上記Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ４として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）に結合する。
　一の態様において、Ｚ４は酸素原子である。
　一の態様において、Ｚ４は２価の有機基である。
　好ましい態様において、Ｚ４は、シロキサン結合を含まない。
　上記Ｚ４は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、及びＣ２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
　好ましい態様において、Ｚ４は、Ｃ１－６アルキレン基又は－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－である。Ｚ４がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
　別の好ましい態様において、上記Ｚ４は、Ｃ１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ４は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。別の態様において、Ｚ４は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　好ましい態様において、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）及び（Ｓ５）は、シロキサン結合を含まない。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ３）、（Ｓ４）又は（Ｓ５）で表される基である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ３）、又は（Ｓ４）で表される基である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ４）、又は（Ｓ５）で表される基である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ１）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ１）は、式（Ｓ１－ｂ）で表される基である。好ましい態様において、式中、Ｒ１３は、水素原子であり、Ｘ１１は、単結合、又は－Ｒ２８－Ｏｘ－Ｒ２９－（式中、Ｒ２８及びＲ２９は、それぞれ独立して、単結合又はＣ１－２０アルキレン基であり、ｘは０又は１である。）であり、ｎ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ２）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ２）は、－ＳｉＲ１１ ２Ｒ１２、又は－ＳｉＲ１１ ３である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ３）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ３）は、－ＳｉＲａ１ ２Ｒｃ１、又は－ＳｉＲａ１ ３であり、Ｒａ１は、－Ｚ１－ＳｉＲ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１であり、Ｚ１は、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ１－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、又は、－（ＣＨ２）ｚ３－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、ｑ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ４）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ４）は、－ＣＲｅ１ ２Ｒｆ１、又は－ＣＲｅ１ ３であり、Ｒｅ１は、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、Ｚ３は、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、ｎ２は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　一の態様において、ＲＳｉは、式（Ｓ５）で表される基である。好ましい態様において、Ｒｇ１及びＲｈ１は、－Ｚ４－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１であり、Ｚ４は、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ２）ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり、ｎ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。
　ｍは１～１００の整数であり、好ましくは５～８０、より好ましくは１０～５０、例えば２０～５０または２０～４０の整数であり得る。
　ｎは１～５０の整数であり、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、例えば２～１０の整数であり得る。
　ｏは０～２００の整数であり、好ましくは５～１００、より好ましくは１０～８０、さらに好ましくは１５～５０、例えば２０～５０、２０～４０、または３０～５０の整数であり得る。
　上記式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物は、特に限定されるものではないが、１×１０２～１×１０６の数平均分子量を有し得る。上記式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物は、好ましくは１０００～１００，０００、より好ましくは２０００～５０，０００の数平均分子量を有し得る。なお、かかる「数平均分子量」は、ＧＰＣを用いて測定し得る。
　式（Ｉ）のフルオロシリコーンは、例えば下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式中、各記号は、式（Ｉ）における記載と同意義である。］
で表されるＳｉ－Ｈ含有化合物を、式：
　　ＲＡ－Ｘ”－ＣＨ＝ＣＨ２またはＲＳｉ－Ｙ’－ＣＨ＝ＣＨ２
［式中、Ｘ”およびＹ’は、それぞれ、２価の基であり、好ましくは１～１８の炭素原子を有する２価の基、または直接結合であり、ＲＡおよびＲＳｉは上記式（Ｉ）の記載と同じ意義である。］
で表される化合物とヒドロシリル化反応用触媒の存在下に付加反応させて製造される。
　本開示は、本開示の式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物を含有する離型組成物を提供する。ここで、離型組成物は１種の生成物のみであってもよく、または少なくとも２種の生成物の混合物であってもよい。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、硬化促進触媒を含んでよい。この触媒はシラノール基の脱水縮合反応を促進するためである。硬化促進触媒の例は、（好ましくは１～３０個の炭素原子を有する）有機金属塩、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、テトラブチルチタネート（ブトキシチタン）、テトライソプロピルチタネート（イソプロポキシチタン）、ビス－（アセチルアセトニル）－ジイシプロピルチタネート、ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロピルチタネート｛ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシチタン｝およびＷＯ２００１－４９７７４（その開示は本願明細書に組込まれる）に開示されているチタンおよびジルコニウムの他のキレート体、酸（特に、１～１０個の炭素原子を有する有機酸）、例えば、酢酸またはプロピオン酸、およびカルボン酸塩である。
　硬化促進触媒の添加量は、フルオロシリコーン化合物１００重量部に基づき、通常多くとも２０重量部、好ましくは０．０５～１０重量部である。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、有機溶媒などの溶媒中の溶液の形態で使用されることが好ましい。溶媒はフルオロシリコーン離型組成物を溶解し、そして蒸発してフルオロシリコーン離型剤を堆積する。溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、工業用ガソリンなどの脂肪族溶媒；ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル溶媒；イソプロピルアルコールおよびエタノールなどのアルコール溶媒；トリクロロエチレン、クロロホルムおよびｍ－キシレンヘキサクロリドなどの塩素溶媒；アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのエーテル溶媒；ＨＣＦＣ－２２５、ＨＦＣ－３６５、メチルパーフルオロブチルエーテルおよびエチルパーフルオロブチルエーテルなどのフッ素溶媒；およびヘキサメチルジシロキサンおよびヘプタメチルトリシロキサンなどの低沸点（高くとも１５０℃）のシリコーン溶媒などが挙げられる。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、フルオロシリコーン化合物の溶液をＬＰＧなどの噴射剤と共に充填したエアゾールの形態であってよい。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、フルオロシリコーン化合物と、有機溶媒を含む溶液、あるいは、水を含有する水系エマルジョンであってよい。
　離型組成物は水性エマルションである場合、乳化剤としてノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤及びカチオン性乳化剤からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤を含有することが好ましい。
　ノニオン性乳化剤としては、本開示の含フッ素重合体を乳化して水性エマルション中に分散させることができるものであればよく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンアルキレート及びソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリエキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。
　アニオン性乳化剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩及びアルキルリン酸エステル等が挙げられる。アルキル硫酸エステルとしては、アルキル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
　カチオン性乳化剤としては、第４級アンモニウム塩及びアルキルアミン塩等が挙げられる。第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
　乳化剤の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、通常、０．５重量部～２５重量部であり、好ましくは１．０重量部～２０重量部であり、より好ましくは２．０重量部～１５重量部である。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、よく知られた方法で塗布することができる。例えば、型を離型組成物の希釈液中に浸漬し、希釈液でスプレー塗布し、または希釈液をブラシで塗布し、次に溶媒を蒸発除去する。その後に、型を加熱して加水分解し、およびシリル基部分と縮合して、硬化フィルムを形成し、それによって耐久性を向上する。加熱は好ましくは５０～２００℃で約１０分～６０分間行なう。
　本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、他の離型成分と混合した形態で用いることができる。他の離型成分の例には、カルナウバロウおよび蜂蜜ワックスなどの天然ワックス；フィッシャー－トロプシワックス、ポリエチレンワックスおよび硬化ヒマシ油などの合成ワックス；各種のシリコーン油およびシリコーン樹脂；ＣＴＦＥ油およびＰＦＰＥ油などのフッ素油；およびＰＴＦＥおよびＰＣＴＦＥなどのフッ素樹脂を含む。他の離型成分の量はフルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて１重量部～１０００重量部であってよい。
　離型組成物は、エアゾールである場合、噴射剤を用いてエアゾール缶に充填できる。噴射剤としては、例えば、ＬＰＧ、ジメチルエーテル及び二酸化炭素等が挙げられる。噴射剤の量は、通常、離型組成物と噴射剤の合計量に対して、１０～９５重量％、好ましくは２０～９０重量％、より好ましくは３０～９０重量％である。噴射剤の量が１０重量％以上であればより良好に噴射でき、より均一な被膜が得られる傾向がある。また、噴射剤の量が９５重量％以下であれば被膜が薄くなりすぎず、離型性が低下しすぎない傾向がある。
　離型組成物は、内部離型剤または外部離型剤として使用できる。外部離型剤として使用することが好ましい。
　離型組成物は、通常、次のようにして使用される。離型組成物を成形型の内面に塗布し、溶剤や分散剤が乾燥し除去された後、成形型に離型剤被膜（含フッ素重合体の被膜）が形成され、該型内に成形用組成物を充填して成形材料を成形し、該型から成形材料を取り出す。
　即ち、本開示は、さらに、上記被膜の形成方法を提供する。例えば、本開示の被膜の形成方法は、
（ｉ）本開示の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
を含む。
　本開示は、さらに本開示の離型組成物を用いた成形体の製造方法を提供する。例えば、本開示の成形体の製造方法は、
（ｉ）本開示の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
（ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
（ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
を含む。
　離型組成物が用いられる成形型としては、例えば、アルミ、ＳＵＳ、鉄などの金属の型、エポキシ樹脂および木の型、並びにニッケル電鋳又はクロムメッキされた型等が挙げられる。
　離型組成物を利用して離型される成形材料としては、例えば、ウレタンゴム、Ｈ－ＮＢＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＮＲ、フッ素ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲ及びＩＲ等のゴムや、ウレタンフォーム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びＦＲＰ（例えば、ＣＦＲＰおよびＧＦＲＰ）等の熱硬化性樹脂、ＡＢＳ、ポリカーボネートおよびＰＢＴ等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。
　本開示は、本開示の式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物を含有する離型組成物から得られる皮膜を提供する。
　本開示において、離型される成形物品用の原材料の例には、ポリウレタン、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＡＣＭ、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、ＦＲＰ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＥＶＡおよびＰＰを含む。
　本開示の適用例には、キーパッド、ｏ－リング、パッキング、ベルト、パネルおよびホースをふくむ。
　以上、本開示の化合物、及び離型組成物について詳述した。なお、本開示の化合物、及び離型組成物などは、上記で例示したものに限定されない。
　以下、本開示のフルオロシリコーン化合物及び離型組成物について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、シロキサン部分を構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。
　合成例１
　容量１００ｍｌの３口丸底フラスコに撹拌機、温度計／温度制御器、および滴下ロートを備え付けた。ＴＨＦ（４５ｇ）、４－トリフルオロメトキシフェノール（５．１ｇ）、及び炭酸カリウム（８．３ｇ）を加えた。その後、臭化アリル（１０．８ｇ）を滴下後に４時間、室温で攪拌し、反応させた。最後に精製を行い、ＣＦ３Ｏ（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２ＣＨＣＨ２（化合物１）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　合成例２
　容量２５０ｍｌの４つ口丸底フラスコに、撹拌機、温度計／温度制御器、マントルヒーター、およびＣａＳＯ４を詰めた乾燥管を有する水冷式還流冷却器、および滴下ロートを備え付けた。
　Ｍｅ３ＳｉＯ－（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｎ－（ＭｅＨＳｉＯ）ｍ－ＳｉＭｅ３（Ｍｅはメチル基であり、ｎは３８であり、ｍは３６である）の構造を有するシロキサン（２．０ｇ）をフラスコに添加し、６０℃に加熱し、その後、１，２－ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体としてＰｔ（１７ｍｇ）を含むＣＦ３Ｏ（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２ＣＨＣＨ２（化合物１、２．２４ｇ）を添加した。続いてビニルトリメトキシシラン（０．４ｇ）を滴下した。次いで、真空下で加熱して過剰のオレフィンを除去した。最後にろ過を実施して化合物２を得た。
　合成例３
　ＣＦ３Ｏ（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２ＣＨＣＨ２（化合物１）の使用量を２．５１ｇとする以外は、合成例２と同一の操作によって、化合物３を製造した。
　合成例４
　ＣＦ３Ｏ（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２ＣＨＣＨ２（化合物１）の使用量を２．６７ｇとし、ビニルトリメトキシシランの使用量を０．２ｇとする以外は、合成例２と同一の操作によって、化合物４を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 化合物２：ｘ＝２９、ｙ＝７、ｚ＝３８
化合物３：ｘ＝３２、ｙ＝４、ｚ＝３８
化合物４：ｘ＝３４、ｙ＝２、ｚ＝３８
　対照化合物として、下記対象化合物１～２を準備した。
対照化合物１：ｘ＝３６、ｙ＝０、ｚ＝３８
対照化合物２：ｘ＝０、ｙ＝３６、ｚ＝３８
　実施例
　上記化合物２～４、対照化合物１～２、特許第５１８４３８２号の合成例１に記載の方法に準じて合成した化合物（対照化合物３）、ならびに市販の離型剤（ＤＡＩＦＲＥＥ　ＧＦ－７００，ダイキン工業株式会社製）（対照化合物４）を用いて、離型試験を行った。
（評価）
「離型試験」
　離型組成物をイソヘキサンで希釈して固形分０．５質量％とした溶液を、９．５ｃｍ×９．５×０．１５ｃｍのアルミニウム板にスプレー塗布した。その後、塗板を１５０℃で１５分乾燥し、非揮発分０．２～０．３ｍｇ／ｃｍ２が金属表面上に残留するようにした。次に、穴の開いたガムテープをアルミニウム板に貼り付けた。次いで、ＣＦＲＰプリプレグ（３Ｋ平織カーボン、株式会社日本複合材製）３．０ｃｍ×３．０ｃｍを塗板に貼り付け、上からアルミ板をかぶせて成型用試験サンプルを作製した。作製した試験サンプルをプレス機に挟み、１５０℃１０分で加熱しながら１０ＭＰａの圧力でＣＦＲＰプリプレグを硬化成型させた。試験サンプルを冷却後、かぶせたアルミ板を取り外し、プッシュプルゲージに試験サンプルをセットした。試験サンプル中のガムテープの穴にプッシュプルゲージの金具を取り付け、一定のリズムでガムテープを引き上げ、塗板から成型したＣＦＲＰプリプレグを離型した。引き上げる際に必要な力を離型力としてその力を測定した。また、同じ型を用いて物品を連続的に離型し、離型が不可能になるまでの連続離型数
（すなわち、離型回数）を測定した。
「非転写性評価」
　離型試験後のＣＦＲＰプリプレグの離型表面をＳＥＭ（ＪＣＭ－７０００ ＪＥＯＬ社製）で観察した。ＳＥＭ－ＥＤＸにより表面上の離型剤由来成分を特定し、その量を比較した。離型剤由来成分が少ないほど非転写性が良好とし、比較結果は以下のように分類した。
　　○：離型剤由来成分の残留がほとんどない（非転写性が非常に良い）
　　△：離型剤由来成分の残留があるが少ない（非転写性が良い）
　　×：離型剤由来成分の残留があり、その量が多い（非転写性が悪い）
「塗膜密着性評価」
　離型試験後のＣＦＲＰプリプレグの離型表面にアクリルウレタン塗料（ＮＹポリンＫ　神東塗料（株）製）を、スプレーガンを用いて塗布し室温で１２時間乾燥させた。そして、その塗膜のプリプレグとの密着性をＪＩＳ　Ｋ５６００に準拠してクロスカット試験により評価した。具体的には、塗膜に５×５のマス目を、１マスが縦２ｍｍ及び横２ｍｍの大きさになるように、カッターナイフを用いて形成した。マス目を入れた後の塗膜上にセロテープ（登録商標）を貼り、指で押しつけた後、セロテープを剥がした。プリプレグ上に残ったマス目から塗膜の残存率を算出し、結果を以下のように分類した。

　　◎：塗膜の残存率が８０％以上（密着性が非常に良い）
　　○：塗膜の残存率が６０～８０％以上（非転写性が良い）
　　△：塗膜の残存率が２０～６０％以上（非転写性が悪い）
　　×：塗膜の残存率が２０％未満（非転写性が非常に悪い）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
　上記の結果から、本発明のフルオロシリコーン化合物は、良好な離型性と非転写性を示した。一方、比較例の化合物は、離型性と非転写性のいずれの効果も示さなかった。
　本開示のフルオロシリコーン化合物は、離型剤として有用に用いることができる。

Claims (16)

  1. 　式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中：
    　ＲＡは、ＣＦ３－、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨ－、（ＣＦ３）２Ｎ－、（ＣＦ３ＣＨ２）２Ｎ－、ＣＦ３Ｓ－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ３ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮＨ－、ＣＦ３ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＨ２ＮＨＣＯ－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＦ３）－、（ＣＦ３）２ＮＣＯ－又は（ＣＦ３ＣＨ２）２ＮＣＯ－であり、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
    　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、ＲＡ－Ｘ－、またはＲＳｉ－Ｙ－であり、
    　ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
    　ＲＳｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
    　ｍは１～１００の整数であり、
    　ｎは１～５０の整数であり、
    　ｏは０～２００の整数であり、
    　ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
    で表されるフルオロシリコーン化合物。
  2. 　ＲＡは、ＣＦ３Ｏ－、ＣＦ３ＮＨ－、又は（ＣＦ３）２Ｎ－である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。
  3. 　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｃ１－４アルキル基である、請求項１または２に記載のフルオロシリコーン化合物。
  4. 　Ｒ３およびＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１－４アルキル基である、請求項１～３のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
  5. 　Ｘは、
    　　　－（Ａｒ）ａ１－（ＣＦＨ）ｂ１－（ＣＨ２）ｃ１－（Ｏ）ｄ１－
    ［式中：
    　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
    　ａ１は、０～１０の整数であり、
    　ｂ１は、０～２００の整数であり、
    　ｃ１は、０～２００の整数であり、
    　ｄ１は、０～１０の整数であり、
    　符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
    で表される基である、請求項１～４のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
  6. 　Ｘは、
    　　　－（Ａｒ）ａ１－（Ｏ）ｄ１－（ＣＨ２）ｃ１－
    ［式中：
    　Ａｒは、フッ素原子またはＲＡにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
    　ａ１は、０または１であり、
    　ｃ１は、１～３６の整数であり、
    　ｄ１は、０または１である。］
    で表される基である、請求項１～５のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
  7. 　Ｙは、アルキレン基、またはアルキレンオキシアルキレン基である、請求項１～６のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
  8. 　ＲＳｉは、下記式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）または（Ｓ５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中：
    　Ｒ１１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒ１２は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｎ１は、（ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｘ１１は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、
    　Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
    　ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数であり、
    　Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または－Ｘ１１－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１であり、
    　Ｒ１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基または炭素数１～６のアルキレンオキシ基であり、
    　Ｒａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ２１ ｐ１Ｒ２２ ｑ１Ｒ２３ ｒ１であり； 
    　Ｚ１は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
    　Ｒ２１は、それぞれ独立して、－Ｚ１’－ＳｉＲ２１’ ｐ１’Ｒ２２’ ｑ１’Ｒ２３’ ｒ１’であり； 
    　Ｒ２２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒ２３は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｚ１’は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
    　Ｒ２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ１”－ＳｉＲ２２” ｑ１”Ｒ２３” ｒ１”であり； 
    　Ｒ２２’は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒ２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｚ１”は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
    　Ｒ２２”は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒ２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｒｂ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｒｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ３１ ｐ２Ｒ３２ ｑ２Ｒ３３ ｒ２であり、
    　Ｚ２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
    　Ｒ３１は、それぞれ独立して、－Ｚ２’－ＣＲ３２’ ｑ２’Ｒ３３’ ｒ２’であり、
    　Ｒ３２は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
    　Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
    　ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｚ２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
    　Ｒ３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
    　Ｒ３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
    　ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｚ３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり； 
    　Ｒ３４は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
    　Ｒ３５は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
    　ｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　Ｒｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ３４ ｎ２Ｒ３５ ３－ｎ２であり、
    　Ｒｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
    　ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
    　ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。
    　Ｒｇ１およびＲｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ４－ＳｉＲ１１ ｎ１Ｒ１２ ３－ｎ１、－Ｚ４－ＳｉＲａ１ ｋ１Ｒｂ１ ｌ１Ｒｃ１ ｍ１、または－Ｚ４－ＣＲｄ１ ｋ２Ｒｅ１ ｌ２Ｒｆ１ ｍ２であり、
    　Ｚ４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
    　ｋ３は、１または２であり、
    　ｌ３は、０または１であり、
    　ただし、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）、または（Ｓ５）中、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。］
    で表される基である、請求項１～７のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物を含む離型組成物。
  10. 　さらに、水および有機溶媒から選択された少なくとも１種である液状媒体を含む、請求項９に記載の離型組成物。
  11. 　有機溶媒を含有する溶液またはエアゾール、あるいは水を含有する水系エマルションである、請求項９または１０に記載の離型組成物。
  12. 　硬化促進触媒を、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて０．０５重量部～１０重量部の量で更に含む、請求項９～１１のいずれか１項に記載の離型組成物。
  13. 　シリコーン油、シリコーン樹脂、合成ワックス、天然ワックス、フッ素油およびフッ素樹脂から成る群から選ばれた少なくとも１つを、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００部に基づいて０．１重量部～９９重量部の量で更に含む、請求項９～１２のいずれか１項に記載の離型組成物。
  14. 　請求項９～１３のいずれか１項に記載の離型組成物から得られる皮膜。
  15. （ｉ）請求項９～１３のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
    を含む、離型剤被膜の形成方法。
  16. （ｉ）請求項９～１３のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
    （ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
    （ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
    を含む、成形体の製造方法。
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