JPH021191B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水性被覆用樹脂組成物に関し、更に詳
しくはブリキ板、アルムミニウム板、処理鋼板等
に直接あるいは下地塗料としてフエノール・エポ
キシ系あるいはエポキシ・アミノ系塗料等を施し
た金属等への水性被覆組成物として有用な水性被
覆用樹脂組成物に関する。 従来より、塗料、印刷インキ、接着剤等の被覆
剤分野において、有機溶剤を使用した被覆剤に代
わつて水、水―アルコール等の水性媒体を使用し
た被覆剤が検討されており、作業環境、公害等の
面において、望ましい被覆剤として取り上げられ
て来ている。 被覆剤の１つの用途である金属板への被覆、中
でも金属缶の内面被覆においても、現在のとこ
ろ、主として有機溶剤を使用した被覆剤が使用さ
れている。金属缶の内面被覆はエポキシ―フエノ
ール系樹脂を被覆した上に、塩化ビニル―酢酸ビ
ニル共重合体が被覆され、内面被覆としての要求
物性を満している。この被覆剤分野においても、
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体の有機溶剤溶液
に代えて、水性被覆剤を使用する試みはなされて
いるが、必ずしも満足すべきものとは云い難いの
が実情であり、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体
の皮膜より良好な、もしくは同等の物性が可能な
水性被覆剤はほとんど得られていない。 すなわち、上記のような問題を解決するため塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合体に代替し得る各種
の水性被覆用樹脂組成物が提案されている。例え
ば、米国特許第4021396号公報には不飽和カルボ
ン酸0.5ないし10％と他の特定された単量体との
共重合により得られるアクリル系重合体とエポキ
シ樹脂とをアンモニウムもしくはアミンなどの塩
基性物質で中和した水性被覆組成物が示されてい
る。しかしながら、本発明者等の研究によると上
記水性被覆組成物は、貯蔵安定性、特に高温（50
℃程度）下での貯蔵安定性に欠け、ゲル化すると
いう問題点および焼付け温度の相違が塗膜の物性
にバラツキを生ずるという焼付作業上の問題など
更に解決すべき問題点が残つている。 他の提案としては特開昭53−1228号公報に見ら
れるように、エポキシ樹脂の脂肪鎖骨格上に不飽
飽和カルボン酸含む単量体をグラフト重合し、こ
のグラフト重合体とカルボン酸官能性付加重合体
との混合物をアンモニウムもしくはアミン類で中
和し、水性媒体中に分散した塗料があり、更に、
特開昭53−1285号公報は、上記技術を改良し、エ
ポキシ樹脂のエポキシ基と停止剤とを反応せしめ
て、より耐加水分解性を向上せしめた塗料に関す
るものである。 しかしながら、上記日本特許公報による方法
は、グラフト重合をするために、高価で危険性高
いベンゾイルパーオキサイドもしくはそれに相当
するフリーラジカル発生剤を多量に使用しなけれ
ばならないこと、また、付加重合体が低分子量と
なり、塗膜の物性が劣ることなど、物性、作業性
およびコストの面で不利であり、更にかかるグラ
フト重合は、反応時の条件によつて製品の性能に
おいてバラツキを生じやすいという問題点が残つ
ている。 本発明者等は上記問題点の解決のため鋭意研究
の結果、貯蔵安定性に優れ、かつ形成された塗膜
の密着性、耐レトルト性、加工性等の各種物性に
優れた新規な水性被覆用樹脂組成物を見い出した
ものである。 すなわち、下記(A)、(B)および(C)から選ばれる少
なくとも１種を水性媒体に分散せしめてなる水性
被覆用樹脂組成物である。 (A) グリシジル基を２個有する化合物(イ)、グリシ
ジル基を３個以上有する化合物(ロ)および２価も
しくは３価以上のフエノール類(ハ)を反応させて
なる分岐状エポキシ樹脂、あるいは該分岐状エ
ポキシ樹脂および非分岐状エポキシ樹脂、のい
ずれか１種のエポキシ成分ならびにカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂 (B) 上記エポキシ成分とカルボキシル基含有アク
リル樹脂との反応物 (C) 上記エポキシ成分とカルボキシル基含有アク
リル樹脂を得るためのモノマーを重合、あるい
はカルボキシル基含有アクリル樹脂の存在下
で、上記エポキシ成分を得るためのモノマーお
よびもしくはオリゴマーを重合して得られた反
応物 本発明に係わる水性被覆用樹脂組成物の特徴は
下記の如きであると推定される。 (1)分子中に平均2.1個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂を含むエポキシ成分とアクル樹脂
とが化学的に結合され、自己乳化性を有するエポ
キシ樹脂・アクリル系樹脂部分反応となつている
ために相分離することがない、(2)未端に残つたエ
ポキシ基があるために自己架橋性を有し、また、
アクリル系樹脂のもつ皮膜形成能と相俟つて優れ
た物性を示す塗膜が形成されるものである。(3)エ
ポキシ樹脂が分岐構造を有している事から網目構
造を形成する能力に優れており、容易に耐水性、
耐内容物性に優れた緻密な皮膜が形成される。 本発明に用いられるエポキシ成分は、グリシジ
ル基２個有する化合物(イ)、グリシジル基を３個以
上有する化合物(ロ)、および２価もしくは３価以上
のフエノール類(ハ)を反応させてなる分岐状エポキ
シ樹脂単独、あるいはこの分岐状エポキシ樹脂と
非分岐状エポキシ樹脂との混合物である。 本発明に係わるグリシジル基を２個有する化合
物(イ)としてはレゾルシノールグリシジルエーテ
ル、ビスフエノールＦジグリシジルエーテル、ビ
スフエノールＡジグリシジルエーテル、または市
販されているエピ・ビス型エポキシ樹脂で、特に
市販エピ・ビス型エポキシ樹脂のうち、低分子量
グレードは、エビ・ビス型高分子量エポキシ樹脂
の長所を残し易く、容易に入手出来、好ましい。 グリシジル基を３個以上有する化合物(ロ)として
はトリヒドロキシベンゼングリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ポリ
フエノール類のグリシジルエーテル等があるが、
ノボラツク型エポキシ樹脂（分子量400〜1000程
度）を用いる事が、物性上好ましい。 ２価もしくは３価以上のフエノール類(ハ)につて
は、レゾルシノール、カテコール、ビスフエノー
ルＡ、ビスフエノールＦ、トリヒドロキシベンゼ
ン等をあげる事が出来るが、骨格が現在のエピ・
ビス型のものと類似になるという点からビスフエ
ノールＡが好ましい。 発明に係わる分岐状エポキシ樹脂を合成するに
は、グリシジル基を２個有する化合物(イ)、グリシ
ジル基を３個以上有する化合物(ロ)、２価もしくは
３価以上のフエノール類(ハ)を混合、加熱溶融し、
必要に応じて反応促進の為の触媒を添加し、加熱
撹拌する事によつて得られた。触媒としては苛性
ソーダ、トリフエニルホスフイン等を挙げる事が
できる。 それぞれの成分の配合比は特に制限はないが、
グリシジル基を３個以上有する化合物(ロ)の量が余
りに多くなると分岐度が高くなり、これを防ぐ為
に反応程度を低くおさえると、今度は未反応物が
多く残り、エポキシ樹脂としての性能を損なう事
になり好ましくない。 また、ゲル化防ぐ為の別の手段として、グリシ
ジル基を３個以上有する化合物(ロ)の配合量を減ら
すと、通常のエピ・ビス型エポキシ樹脂との差異
が少なくなり、これを用いて金属被覆用、缶用塗
料を構成しても、性能バランス上の優位性はほと
んど認められない事になる。これを更に明確に表
現するならば、主鎖に対して１つの分岐が出た場
合を分岐度１として表現すると、平均分岐度0.1
〜3.0の範囲が適切という事になる。 すなわち、３を越えると、ゲル化の危険が極め
て高く、0.1未満では、特徴が出にくい。なお、
１以下のレベルでは不足のように見えるが、実際
には生成物は均一ではなく、１以上の分岐度のも
のとほとんど分岐のないものとの混合物であり、
平均0.1程度でもあきらかに０のものより優れた
性能バランスは得られる。従つて、(イ)、(ロ)、(ハ)成
分の配合比（重量比）は (イ)：(ロ)：(ハ)＝65〜10：0.5〜60：20〜40 までの範囲が好適である。このような範囲で得ら
れる樹脂は、重量平均分子量8000〜80000、数平
均分子量1500〜5000、エポキシ当量500〜2000と、
例えばエピ・ビス型の代表的な製品エピコート
＃1007の重量平均分子量11700、数平均分子量
4200、エポキシ当量1940（実測）にくらべて分子
量分布が広くエポキシ当量が小さいという特徴を
有している。これは通常のエピ・ビス型のエポキ
シ樹脂とは全く異なる性能バランス、特に硬化性
の点での優位性を有する事を示唆しており、事実
硬化成分と組み合せた際の網目構造を作る能力は
著しく優れている。 分岐状エポキシ樹脂と非分岐状エポキシ樹脂と
の混合比率は得ようとする性能に応じて自由に選
択出来るが、一般的には分岐状樹脂：非分岐状樹
脂＝100：０〜５：95の範囲であり、コストの面
などを考慮すると50：50〜20：80の範囲が好まし
い。なお、非分岐状エポキシ樹脂としては数平均
分子量1000〜50000程度の樹脂であり、ビスフエ
ノールＡおよびエピクロルヒドリンから得られる
エポキシ樹脂が代表的な樹脂であり、例えばエピ
コート1001、1102、1004、1007、1009、（以上油
化シエルエポキシ社）等が挙げられる。また、そ
の他のエポキシ樹脂も使用可能であり、さらに、
ビスフエノールＡエピクロルヒドリン型エポキシ
樹脂を脂肪酸等により変性したエポキシ樹脂であ
つてもよい。 また、必要に応じて硬化成分が使用されるが、
硬化成分としてはフエノール樹脂、尿素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂等の樹脂系の硬化成分、また
は、金属キレート、アミン類等の低分子量硬化成
分が使用できる。 本発明に用いられるカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂としてはアクリル酸およびもしくはメタク
リル酸ならびに他のエチレン性不飽和化合物を重
合せしめた水性媒体に分散もしくは溶解可能なカ
ルボキシル基含有アクリル樹脂であり、アクリル
酸もしくはメタクリル酸を全重合成分中５〜90重
量％以上、好ましくは10〜80重量％、より好まし
くは15〜70重量％使用することにより、得られた
カルボキシル基含有アクリル樹脂が低分子量の界
面活性剤の使用を必要とせずに水性媒体に分散も
しくは溶解可能となる。 アクリル酸およびもしくはメタクリル酸と共重
合させる他のエチレン性不飽和化合物としてはア
クリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステ
ル、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロ
ピル、（メタ）アクリル酸ｎ―ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ―ア
ミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）ア
クリルｎ―ヘキシル、（メタ）アクリル酸２―エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ―オクチル
等、水酸基等の基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、アクリルアミド、スチレン、メ
チルスチレン、ビニルトルエン、あるいはアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸以外のエチレン性不飽
和カルボン酸等が挙げられる。これらのエチレン
性不飽和化合物は全重合成分中10〜95重量％、好
ましくは20〜90重量％程度使用される。 アクリル酸もしくはメタクリル酸ならびに他の
エチレン性不飽和化合物を重合させる方法として
は通常溶液重合によつて行われるが、他の重合手
段であつても良い。１例を挙げると重合成分を沸
点70〜230℃の親水性有機溶剤、例えばエチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル中で、アゾビスイソブチ
ロニトリル、過酸化物等のラジカル発生剤を用い
て、80℃ないし150℃の温度で共重合せしめた後、
アンモニア、アミン等の塩基性化合物を水と共に
滴下し、中和することによつて得られる。カルボ
キシル基含有アクリル樹脂の数平均分子量として
は1000〜100000程度が好ましいが、重合手段を変
えることによつて、100000以上の数平均分子量を
有する樹脂も使用可能である。 上記カルボキシル基含有アクリル樹脂とエポキ
シ成分との組成割合はカルボキシル基の量によつ
て異なるが、１／10〜10／１（固形分重量比）、好
ましくは１／５〜３／１程度である。カルボキシ
ル基含有アクリル樹脂とエポキシ成分との反応は
従来から知られている各種方法が適用出来、ま
た、反応度合を部分的なもの、つまりグリシジル
基やカルボキシル基を残したものであつてもよ
い。例えば、特開昭55−75460号公報に見られる
ようなエポキシ樹脂のグリシジル基とカルボキシ
ル基含有アクリル樹脂のカルボキシル基とを反応
せしめた後、アンモニアもしくはアミン類の塩基
性化合物で中和し、水性媒体に分散させたものを
用いる。 なお、カルボキシル基含有アクリル樹脂として
は水性分散体として、エポキシ成分の分散に使用
することが来ると共に、カルボキシル基含有アク
リル樹脂のアルコール類、セロソルブ類等の有機
溶剤溶液として使用することができる。 (C)は上記のカルボキシル基含有アクリル樹脂の
重合をエポキシ成分の存在下で、ラジカル発生剤
と共に行つて生成せしめた生成物である。 また、逆にエポキシ成分の重合をカルボキシル
基含有アクリル樹脂の存在下で、行つてもよい。 ラジカル発生剤としては従来より知られている
アゾビスイソブチロニトリル、過酸化物等が使用
できる。反応方法としては特開昭53−1228号公報
に見られるように、エポキシ樹脂の脂肪鎖骨格上
にアクリル酸およびもしくはメタクリル酸を含む
エチレン性不飽和化合物をグラフト重合させる。
なお、この重合方法では得られた生成物はグラフ
ト重合体と、アクリル酸およびもしくはメタクリ
ル酸を含むエチレン性不飽和化合物の重合体とエ
ポキシ樹脂の混合物となる。塩基性化合物で水性
分散体としたもの、あるいは有機溶剤溶液として
使用できる。 水性媒体への分散方法としては、例えばエポキ
シ成分有機溶剤溶液にカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂の水性分散体を滴下することによつて行う
ことが出来、あるいはエポキシ成分の有機溶剤溶
液およびカルボキシル基含有アクリル樹脂の有機
溶剤溶液を混合し、塩基性化合物および水性媒体
を滴下し、分散させる。なお、通常は分散させた
後、有機溶剤を減圧して撹拌することにより除去
するが、水性被覆剤野用途によつては除去しなく
てもよい。以上が代表的な分散方法であるが、こ
れのみに限定されるものではない。 塩基性化合物としてはアンモニア、アミン類等
が挙げられるが、アミン類としては、例えばトリ
エチルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン
類、２―ジメチルアミノエタノール、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、アミノメチル
プロパノール、ジメチルアミノメチルプロパノー
ル等のアコールアミン類、モルホリン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン等である。 本発明で用いられる水性媒体としては、少なく
とも10重量％以上が水である。勿論、水単独でも
よいが、水と親水性有機溶剤との混合物でもよ
く、例えばメタノール、エタノール、ｎ―プロパ
ノール、イソプロパノール、ｎ―ブタノール、イ
ソブタノール、等のアルコール類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ等のエーテルアルコール類、メ
チルセロソルブアセテート等のエーテルエステル
類、その他ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ダイアセトンアルコール等も使用できる。 本発明の水性被覆用樹脂組成物には、必要に応
じて、さらに有機顔料、無機顔料等の充填剤を配
合することが出来、また、他の樹脂等も本発明の
効果を阻害しない範囲で添加することが出来る。 本発明の水性被覆用樹脂組成物は分散安定性が
良好であり、かつエポキシ樹脂の有している利点
を水性分散体として提供し得るものである。分散
安定性が良好である理由としては必ずしも明確と
は言い難いが、エポキシ樹脂は親水性に乏しいに
もかかわらず、親水性のあるカルボキシル基含有
アクリル樹脂の分子とのからみ合いもしくは反
応、あるいはカルボキシル基含有アクリル樹脂が
分散剤として寄与して水中で安定化すると思われ
る。 本発明の水性被覆用樹脂組成物は、ブリキ板、
アルミニウム、処理鋼板等の金属板やその他の基
材に直接、あるいはベースコートを施した後、あ
るいはベースコートを施したもしくは施していな
い金属板の成形加工体に、ハケ塗り、スプレー塗
装、浸漬塗装、ロール塗装、グラビ塗装、電着塗
装等の手段で被覆することが出来る。 本発明の水性被覆用樹脂組成物は、金属板用被
覆剤、とくに金属缶内面用被覆剤、他の基材用被
覆剤、印刷インキ、、接着剤、繊維加工剤、ある
いはこれらの水性ワニスとして使用出来る。 以下、製造例、実施例によつて本発明を説明す
る。例中「部」、「％」とは重量部、重量％を示
す。 製造例 １ エポキシ樹脂 ER―Ａの合成 四つ口フラスコ中に油化シエルエポキシ(株)社製
エピ・ビス型エポキシ樹脂（エピコート＃828）
62.07部ダウケミカル社製ノボラツク型エポキシ
樹脂（DEN 438）6.44部、ビスフエノール
A31.49部、水酸化ナトリウム0.01部をメタノール
で溶解した溶液0.2部を仕込み、撹拌しながら昇
温をする。反応熱によつて内温は180℃位まで上
昇し、約10分後には温度は降下を始めるので175
〜180℃を保持しながら、１時間反応させ、冷却
し、固形黄色の樹脂を得た。 得られた樹脂は、分岐度を0.4に設定し、設定
エポキシ当量1000に対してエポキシ当量1099、重
量平均分子量18900、数平均分子量3400であつた。 同様にして合成されたER―Ｂ、ER―Ｃ、ER
―Ｄ、ER―Ｅの合成スペツクおよび仕込処方を
下表に示す。

【表】

【表】 とした。
実施例 １ () カルボキシル基含有アクリル樹脂の製造 スチレン 300.0（部） アクリル酸エチル 210.0 メタクリル酸 90.0 エチレングリコールモノブチルエーテル
388.0 過酸化ベンゾイル 12.0 上記組成の混合物の1/4を窒素ガス置換した
４ツ口フラスコに仕込み80〜90℃に加熱し、そ
の温度に保ちつつ残りの3/4を２時間かけて
徐々に滴下し、滴下終了後、更にその温度で２
時間かきまぜた後冷却し、酸価93（固形分換算、
以下同じ）、固形分59.7％、粘度4100cps（25℃、
以下粘度はすべて25℃における測定結果を示
す）カルボキシル基含有樹脂溶液を得た。 () エポキシ成分溶液の製造 ER―Ａ 500（部） ブチルセロソルブ 333.3 上記組成を窒素ガス置換した４ツ口フラスコ
に全量仕込み、徐々に加熱して内温を100℃ま
で上げ、１時間撹拌完全に溶解した後80℃まで
冷却し、固形分60％のエポキシ樹脂溶液を得
た。 () 水性被覆用樹脂組成物の調製 上記（）カルボキシル基含有アクリル樹
脂溶液 100.0（部） 上記（）エポキシ成分溶液 50.0 ２―ジメチルアミノエタノール 9.3 イオン交換水 290.7 ４ツ口フラスコにを全量仕込み、撹拌しな
がらを添加して、含有カルボキシル基に対し
てほぼ当モル中和を行つた後、内温を80℃まで
上昇させ、この温度で30分間かきまぜを続けた
後室温まで冷却した。 反応前と反応後のGPCによる分子量分布は
明らかに低分子量成分が減少し、また、増粘が
大なるところから、エポキシ樹脂がアクリル樹
脂にペンダントされていると判断される。 上記の反応後、更にを滴下しながら撹拌
し、固形分19.8％、粘度390cpsの分散体を得
た。この分散体は50℃、１カ月の保持後も何ら
異常を生じなかつた。 実施例 ２〜４ 実施例１の（）エポキシ成分溶液の製造を ER―Ｂ 500（部） ブチルセロソルブ 333.3 に変更し、他は全て実施例１と同様な操作によつ
て水性被覆用樹脂組成物を得た。 以下、ER―Ｃ（実施例３）、ER―Ｄ（実施例４）
を使用し、水性被覆用樹脂組成物を得た。 実施例 ５ 実施例１の（）エポキシ成分溶液の製造を ER―Ｅ 500（部） ブチルセロソルブ 500 に変更し、（）水性被覆用樹脂組成物の調整の
上記（）エポキシ成分溶液を60部に変更し、
イオン交換水を280.7部に変更する。他は全て
実施例１と同様な操作によつて水性被覆用樹脂組
成物を得た。 比較例 １ 実施例１の（）エポキシ成分溶液の製造を エピコート1007 500（部） ブチルセロソルブ 333.3 に変更し、他は全て実施例１と同様の操作によつ
て水性被覆用樹脂組成物を得た。 比較例 ２ 比較例１において、（）カルボキシル基含有
アクリル樹脂の製造物を スチレン 240（部） アクリル酸エチル 210 メタクリル酸 150 に変更し、他は全て比較例１と同様の操作によつ
て水性被覆用樹脂組成物を得た。 実施例 ６ 比較例２において、（）エポキシ成分溶液の
製造を ER―Ｂ 500（部） ブチルセロソルブ 333.3 に変更し、他は全て比較例２と同様の操作によつ
て水性被覆用樹脂組成物を得た。 実施例 ７ () カルボキシル基含有アクリル樹脂の製造 スチレン 350（部） メタクリル酸 150 エチレングレコールモノブチルエーテル
220 トルエン 220 過酸化ベンゾイル 11.1 エチレングレコールモブチルエーテル
30 トルエン 30（部） 過酸化ベンゾイル 2.2 窒素ガス置換した４つ口フラスコに上記組成
の、を仕込み、100℃に昇温する。次いで
を、に溶解したものを２時間で滴下す
る。滴下終了後１時間反応を続けた後、さらに
を、に溶解したものを10分間で滴下し、
さらに２時間反応を続け、冷却し、カルボキシ
ル基含有アクリル樹脂溶液を得た。 () 水性被覆用樹脂組成物の調整 上記（）カルボキシル基含有アクリル樹
脂溶液 100（部） ER―Ｃ 50 エチレングレコールモノブチルエーテル
50 ２―ジメチレンアミノエタノール
15.5 イオン交換水 100 イオン交換水 200 上記組成の、、を窒素ガス置換した４
つ口フラスコ中に仕込み、100℃で完全に溶解
後、60℃まで冷却する。次いで、を30分間
で滴下した後、を滴下する。乳白色の分散体
を得た。これを減圧下、脱溶剤を後ない、さら
に固形分を20％に調整した。 実施例 ８ ER―Ｅ 80（部） エチレングリコールモノブチルエーテル
40 ｎ―ブタノール 40 スチレン 11 メタクリル酸 24 ベワゾイルパーオキサイド 2.4 ２―ジメチルアミノエタノール 19.9 イオン交換水 240 イオン交換水 120 窒素ガス置換した４つ口フラスコに上記組成の
、、を仕込み120℃まで昇温し、溶解する。
次いでを、に溶解したものを１時間で滴下
し、さらに１時間反応する。次に80℃まで温度を
下げ、、を１時間で滴下し、さらにを20分
間で滴下する。冷却し、乳白色の分散体を得た。 実施例１〜８、比較例１、２で得られた水性被
覆用樹脂組成物の貯蔵安定性の結果、および室温
で５時間放置後ブリキ板およびエポキシ・尿素樹
脂をアンダーコートしたブリキ板上に、乾燥塗膜
厚が10〜12μになるように、ロールコーターを用
いて塗布し、160℃および200℃で各々５分間焼付
け乾燥して試験パネルを作成し、その評価結果を
表に示す。

【表】 上表の各種の試験法は下記のとおりである。表
における各種の試験法は下記のとおりである。 (1) 密着性：塗膜面にナイフを使用して約1.5mm
の巾で縦、横それぞれ11本の切り目をゴバン目
に入れる。24mmの巾のセロハン粘着テープを密
着させ、強く剥離した時のゴバン目部の未剥離
数を分子に表わす。 (2) 耐レトルト性：120℃―30分で水中処理後、
塗膜を視覚およびセロハン粘着テープ剥離で判
定する。 (3) 加工性：特殊ハゼ折り型デユポン衝撃試験器
を用い、下部に２つ折りにした試料を置、接触
面が平らな重さ１Kgの鉄の錘りを高さ50cmから
落下させた時に生じる折り曲げ部分の塗膜の亀
裂の長さを測定した。 ０mm：〇印 ０〜５cm未満：△印 ５mm以上：×印 (4) 塗料の貯蔵安定性：50℃のフラン器中に保存
し定期的に外観を調べて評価した（１ケ月間測
定） 貯蔵安定性良好……〇 貯蔵中にゲル化、沈降、分離等分散状態に異
常を生じた……× で示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記(A)、(B)および(C)から選ばれる少なくとも
   １種を水性媒体に分散せしめてなることを特徴と
   する水性被覆用樹脂組成物。 (A) グリシジル基を２個有する化合物(イ)、グリシ
   ジル基を３個以上有する化合物(ロ)および２価も
   しくは３価以上のフエノール類(ハ)を反応させて
   なる分岐状エポキシ樹脂、あるいは該分岐状エ
   ポキシ樹脂および非分岐状エポキシ樹脂、のい
   ずれか１種のエポキシ成分ならびにカルボキシ
   ル基含有アクリル樹脂 (B) 上記エポキシ成分とカルボキシル基含有アク
   リル樹脂との反応物 (C) 上記エポキシ成分の存在下で、カルボキシル
   基含有アクリル樹脂を得るためのモノマーを重
   合、あるいはカルボキシル基含有アクリル樹脂
   の存在下で、上記エポキシ成分を得るためのモ
   ノマーおよびもしくはオリゴマーを重合して得
   られた反応物。 ２ カルボキシル基含有アクリル樹脂がアクリル
   酸およびもしくはメタクリル酸を全重合成分中10
   〜80重量％含むものである特許請求の範囲第１項
   記載の水性被覆用樹脂組成物。