JPH0212161A - 液体静電現像液用添加剤としての１官能性アミン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改良された帯電特性をもつ静電液体現像液に関
し、さらに詳しくは、１官能性アミン化合物を成分とし
て含んだ静電液体現像液に関するものである。

従来技術 静電的潜像は、絶縁性の非極性液体中（；分散された、
トナー粒子によって現像できることが知られている。こ
のよう（二分散された材料は、液体トナーまたは液体現
像液として知られている。静電的の潜像は、均一な静電
的電荷をもつ元電導性盾を準備し、つぎに輻射線エネル
ギーの変調ビームにこれをさらすことにより、その静電
的電荷を放電させて作ることができる。静電的潜像を形
成するための他の方法も知られている。例えば、１つの
方法では誘電性の表面をもつキャリアを用意し、この表
面：；予め形成された静電的電荷が転写される。有用な
液体トナーは熱可塑性樹脂と非極性液体分散媒とから構
成される。一般には、色素またはピグメントのような適
当な着色材が存在している。この着色トナー粒子は非極
性液体中に分散され、この液体は一般１：、１０９オー
ムＧを超す高い体積抵抗値、３．０以下の低い誘電恒数
および高い蒸気圧を有している。トナー粒子は面積サイ
ズで平均１０μｍより小さい。静電的潜像が形成された
後で、この像は前記の非極性液体分散媒中に分散された
着色トナー粒子（二より現像され、この像はついでキャ
リアシート（：転写することもできる。

適切な画像の形成は、現像される静電的潜像と液体現像
液との間の、電荷の相違（二依存するから、熱可塑性樹
脂、非極性液体分散媒および着色材からなる液体トナー
に対して、電荷制御剤化合物を加えるのが好ましいこと
が認められている。このような液体トナーは良質の画像
の現像をするが、ある種の用途、例えばディジタルカラ
ープルーフ、オフィスコピー等（；おいて要求される画
質やあるいは長期の装置運転の安定性などはまだ充分で
はない。その結果、新しい形式の電荷制御剤、２よび／
または静電液体トナー用の帯電用添加剤を与えるため、
多くの研究努力が行われている。静電的潜像の高画質の
゛現像はいまなお望まれているのである。

前記の各欠点を克服することができ、そして静電的潜像
上（＝改良された画質をもつ静電液体現像液が作られる
のが認められた。

発明の開示 本発明（二よれば、静電現像液であって（４）大部分の
虚で存在する６０より小さいカウリ−ブタノール値をも
つ非極性の液体と、の）　１０μｍより小さな面積粒子
サイズを平均でもつ熱可塑性樹脂粒子と、 （Ｃ）　　電荷制御剤化合物と、および■）　式ＲｎＮ
Ｈ，−ｎ（ここでＲはアル、キル、シクロアルキル、ア
ルキレンまたは置換アルキル基で、該アルキル、シクロ
アルキル、アルキレンまたは置換アルキル基は１〜５０
個の炭素原子のものであり、セしてｎ　Ｉｄ　１〜３の
整数である）の少なくとも１つの有機１官能性アミン化
合物とから本質的に構成されている、改良されたネガ盤
の帯電特性を有する静電液体現像液が提供される。

この明細書を通じて、次シーあげた用語は以下の意味を
有している、即ち 特許請求の範囲中の「本質的に構成される」なる用語は
、静電液体現像液の組成から、現像液の利点を妨げない
不特定の成分を除外しないことを意味している。例えば
、主要成分に加えてピグメントのような着色材、金属石
けん、補助剤、微細粒子サイズの酸化物等のような追加
的成分を存在させることができる。

電荷制御剤（Ｃ）は非極性液体可溶イオン性化合物とも
呼ばれうる。

ｔ４性は５ヘルツ、５ボルトで測定した、ビコムオ−（
ｐｍｈｏ）／αで表わした現像液の電導性である。

前に規定したように、静’Ｋｆｉ体現像液は以下でさら
Ｃ：特定的に述べられる４つの主要成分から構成される
。この４つの主要成分の他の追加的成分には、ピグメン
トまたは色素のような着色材が好ましく存在し、金属石
けん、補助剤、微細粒子サイズの酸化物、金属などが含
まれるがこれらに限定されるものではない。

非極性液体分散媒（Ａ）は好ましく分岐鎖脂肪原炭化水
素であり、さらに詳しくはアイソバール■−Ｇ、アイソ
バール■−Ｈ，アイツノミール■−Ｋ。

アイソバール■−Ｌ、アイソバール■−Ｍおよびアイソ
バール■−Ｖである。これらの炭化水素液体は極めて高
い純度をもつ、イソパラフィン系炭化水素のせまい範囲
の留分のものである。例えば、アイソ、Ｊ−ル＠−Ｇの
沸点の範囲は１５７℃と１７６℃の間、アイソバール＠
−Ｈは１７６℃と１９１℃の間、アイソバール＠−には
１７７℃と１９７℃の間、アイソバール■−りは１８８
℃と２０６℃の間、アイソバール■−Ｍは２０７℃と２
５４℃の間そしてアイソバールｏ−ｙは２５４．４℃と
３２９４℃の間のものである。アイソバール■−りは約
１９４℃の中間沸点を有している。アイソバール■−Ｍ
は８０℃の引火点と６６８℃の発火点とを有している。

厳しい製造規格はイオウ、酸、カルボキシル、および塩
化物などを数ｐｐｍ　ｌ：制限している。これらは実質
的（＝無臭で、極めておだやかなパラフィン臭がするだ
けである。これらはすぐれた安定性をもち、いずれもエ
クソン社（ユより製造されている。エクンン社製の高純
度ノルマルパラフィン系の液体ノルバール■１２、ノル
ノξ−ル■１６およびノルバール■１５を用いることも
できる。これらの炭化水素液体は以下の引火点と発火点
とを有している： 液　体　　　　引火点（Ｃ）　　　発火点（Ｏノルバー
ル■１２　　　６９　　　２０４ノルバール■１３　　
　９３　　　２１０ノルパール■１５　　１１８　　　
２１０すべてのこの非極性液体分散媒は、１０９オーム
１を超える体積電気抵抗性と、６．０以下の誘電恒数と
を有している。２５℃での蒸気圧は１０トル以下である
。アイソバール■−（）［タグ密閉カップ法で測定して
４０℃の引火点をもち、アイソバール■−ＨはＡＳＴＭ
　Ｄ　５６で測定して５６℃の引火点をもっている。ア
イソバール■−りとアイソバール■−Ｍとは、同じ方法
で測定してそれぞれ６１℃と８０℃の引火点をもってい
る。

これらは好ましい非極性液体分散媒であるが、すべての
好適な非極性液体分散媒の主要な特性は体積電気抵抗性
と誘電恒数とである。これに加えて、非極性液体分散媒
の１％徴は６０より小さい低いカウリ−ブタノール値で
、好ましくはＡＳＴＭ　Ｄｌ　１３５で測定して２７ま
たは２８付近の値である。非極性液体（二対する熱可塑
性樹脂の割合は、各成分の組合せが作業温度（＝おいて
液状となる程度のものである。

有用な熱可塑性樹脂またはポリマーＣ＝は、エチレン酢
酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー（イー・アイ・デュポン
・ド・ネモアース社製のエルパックス■樹脂）、アクリ
ル酸とメタアクリル酸とからなる群より選ばれたα、β
−エチレン性不飽和酸とエチレンとのコポリマー　エチ
レン（８０〜９９．９％）／アクリル酸またはメタアク
リル酸（２０〜０％）／メタアクリル酸またはアクリル
酸のアルキルエステルで、アルキル基が炭素原子１〜５
個のもの（０〜２０％）のコポリマー、ポリエチレン、
ポリスチレン、アイツタクチイックポリプロピレン（結
晶性）、ユニオンカーバイド社よりベークライト［Ｆ］
ＤＰＤ６１６９、ＤＰＤＡ６１８２ナチュラルおよびＤ
ＴＤＡ９１６９ナチュラルの商品名の下Ｃ二販売されて
いるエチレン／アクリル酸エチル系のもの、またユニオ
ンカーバイド社より販売されている、例えばＤＱＤＡ　
６４７９ナチユラルおよびＤＱＤＡ　６８３２ナチユラ
ル７のようなエチレン酢酸ビニル樹脂、イー・アイ・デ
ュポン・ド・ネモアース社によるサーリン■アイオノマ
樹脂などが含まれる。この温式のコポリマーの合成法は
、リース氏のアメリカ国特許第３．２６４，２７２号中
で説明されており、この説明を参考文献としてここＣ＝
挙げておく。好ましいコポリマーを作るという目的のた
めに、リース氏の特許中で述べられている、イオン化し
うる金属化合物と酸を含んでいるコポリマーとの反応は
除外される。

エチレン成分はコポリマーの約８０〜９９９重量鴨で存
在し、そして酸成分はコポリマーの約２０〜０．１重量
鳴の量で存在する。このコポリマーの酸価は１〜１２０
の範囲、好ましくＦｉ５４〜９０である。酸価とはポリ
マーの１２を中和するの（：必要な水酸化カリウムのｌ
ｌｆ数である。ＡＳＴＭＤ１２５Ｂの方法Ａにより１０
〜５００のメルトインデックス値（ｆ／１０分ンが測定
された。この型式のｑ＃：；好ましいコポリマーは、酸
価が６６と６０．１９０℃で測定したメルトインデック
ス値１００と５００を、それぞれ有している。

これに加えて、この樹脂は以下の好ましい緒特性を有し
ている： １、　存在することのできるピグメントのような着色材
、金属石けん、補助剤などをなんでも分散することがで
きる、 ２、４０℃以上の温度で分散媒液体中で実質的（二不俗
性であり、そのため樹脂は貯蔵中に溶解したり、または
溶媒和しない、 ６、５０℃以上の温度で溶媒和できる、４、直径で０．
１〜５μｍ間の粒子を形成するよう（；粉砕することが
できる、 ５、例えばホリバ計器会社製のホリバＣＡＰＡ型遠心自
動粒子解析器で、溶媒粘度１．２４ｃｐｓ、溶媒密度０
．７６　ｆ／　（ＩＣ、１０００ｒ、ｐ、ｍ、の遠心回
転を用いた試料密度ｔ３２、粒子サイズ範囲０．０１〜
１０μｍ以下、そして粒子サイズカット１．０μｍで測
定して、１０μｍより小さな（面積の平均で）粒子を形
成することができ；また例えば後述するマルベルン３６
００Ｂ：粒子サイズ計で測定して約３０μｍの平均粒子
サイズの粒子を形成することができる、 ６、７０℃を超す温度で溶融できる。

前記３の溶媒和により、トナー粒子を形成する樹脂は軟
化し、膨潤しまたはゼル状となる。

前記したように、平均粒子サイズを測定するためのいま
１つの計器は、マルベルン社で作られたマルベルン３６
００１１Ｃｆｉ粒子サイズ針であり、これは平均粒子サ
イズを測定するために、攪拌されている試料のレーザ回
折光を用いている。

この計器と前記のホリバＣＡＰＡ−５００とは、平均粒
子サイズを測るのＣ二異った方式を用いているため値が
異ってくる。この２つの計器ｅ；ついてμｍでのトナー
粒子平均サイズの相関は：マルベルン３６００Ｅ粒子 ホリバＣＡＰＡ−５００ ９９±　３．４ ６．４　±　１９ ４．６　　±　１．６ ２．８　±　０．８ １．０　　±　０．５ ０．２　　±　０．に の相関は、２つの計器について得られた６７種の静電液
体現像液試料（本発明のものではない）に対しての、平
均粒子サイズの統計的解析により得られたものである。

ホリパの値の予想値は９５％信頼限界での直線回帰を用
いて測定された。この明細書および特許請求の範囲中で
の粒子サイズの値は、特に記載しない限りホリバの計器
を用いて測定されている。

適当な１ｃ荷制御剤化合物（Ｃ）は、現像液固体の１を
当り０．１〜１０００寓ｇの量、好ましくは１〜５００
舅ｇの量で用いられ、これら（二はレシチン、ライトコ
化学社ソネボーン支社で製造された油溶性の石油スルホ
ネートである中性のカルシウムベ■ トロネート　、中性のバリウムペトロネート■チャン氏
その他：：よりアメリカ国特許出願第１２５．５０３号
、１９８７年１１月２５日出願中で述べられたグリセラ
イドタイプのもの、例えば不飽和および飽和酸の置換基
をもつリン酸化されたモノ−およびジグリセライドのナ
トリウム塩などが含まれる。好ましいタイプのグリセラ
イド電荷制御剤は、リングリセライドのアルカリ金属例
えばナトリウム塩で、ライトコ化学社製のエンホス＠Ｄ
７０〜３０Ｃのようなもので、これはリン酸化された七
ノーおよびジグリセライドのナトリウム塩である。

静電液体現像液の第４の成分は、次の式ＲｎＮＨ３−ｎ
の少なくとも１つの有機１官能性アミン化合Ｐａ０））
であり、この式でＲはアルキル、シクロアルキルまたは
アルキレン基で、もしくはＣｔ、Ｂｒ　、　Ｆ　、　Ｉ
のようなハロゲン、ベンジルのようなアリール基で置換
されたアルキル基で、該アルキル、シクロアルキル、ア
ルキレンまたは置換アルキルは１〜５０個の炭素原子の
ものであり、セしてｎは１〜３の整数である。このアミ
ン化合物は周囲温度において液体状であることもでき、
または非極性液体中に可溶性で、現像液中に一様に分散
するものが好ましい。このアミンに存在する活性な置換
基はアミン基である。この１官能性アミンの例にはヘキ
シルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、トリブ
チルアミン、２−アミノへブタン、４−アミノへブタン
、２−アミノ−５，５−ジメチルブタン、アミルアミン
、２−アミノペンタン、シクロオクチ／Ｌ／７ミン、シ
クロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジエチ
ルシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジインブ
チルアミン、シクロヘキシルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、１−ヘキサデシルアミン、イソアミルアミン
、１−メチルブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、１−メチル
へブチルアミン、Ｎ−メチルジブチルアミ／、Ｎ−メチ
ルオクタデシルアミン、オクタデシルアミン、ｔ−オク
チルアミン、トリデシルアミン、ウンデシルアミン、ト
リインアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、３−
アミノへブタン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、
ジオクチルアミン、ジベンチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ドデシルアミン、Ｎ−エチルジシクロヘキシルアミ
ン、１−エチルプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミ
ン、２−メチルブチルアミン、２−メチルシクロヘキシ
ルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチ
ルシクロデシルアミン、Ｎ−メチルジエチルアミン、ノ
ニルアミン、オクチルアミン、１−テトラデシルアミン
、トリドデシルアミン、トリアミルアミン、トリエチル
アミン、トリイソオクチルアミン、トリはンチルアミン
、４−１−−ｆチルシクロヘキシルアミン、６−クロロ
−１−ヘキシルアミン、４−クロロ−１−ヘキシルアミ
ン、５−フロロ−１−ペンチルアミン、６−ブロモ−１
−ヘキシルアミン、６−７エニルー１−ヘキシルアミン
、ベンジルアミン、６−メチルベンジルアミン、３−ア
ミノ−プロペン、４−アミノ−１−ブテン、５−アミノ
−１−ペンテンなどが含まれる。この１官能性アミンは
現像液の固体の１２当り０．１〜１０００１１Ｆ、好ま
しくは１〜５００ｍｆの量で使用される。

成分囚との）とは静電液体現像液中に以下の分量で存在
する。

成分囚：９９９〜８５重量鳴、好ましくは９９５〜９８
重量う；そして 取分の）：０．１〜１５重量る、好ましくは０．５〜２
重ｔ％。現像液中の成分（Ｃ）とａ））との分量は前記
した通りであり、現像液固体の貞槍を考える際６二は含
めない。

前記したように、＃ｔ　ｇ体現像液中に存在することの
できる追加的成分は、ピグメントまたは色素およびこれ
らの組合せのごとき着色材で、これらはある種の用途に
は必要ないこともあるが、潜像を可視的とするために存
在させるのが好ましい。ピグメントのような着色材は、
樹脂のｍＲを基準（二約６０重ｔ％まで、またはこれ以
上の量存在させることができる。着色材の盪は現像液の
用途（＝応じて変えることができる。

ピグメントの例（＝はモナストラル■ブルー〇（Ｃ，１
，ピグメントブルー１５、Ｃ，１，Ａ７４１６０　）、
トルイジンレッドＹ　（Ｃ，１，ピグメントレッド３）
、キント［相］マ七ンタ（ピグメントレッド１２２）、
インド０ブリリアントスカーレツト（ピグメントレッド
１２５、Ｃ，１，Ａ７１１４５　）、トルイジンレッド
Ｂ　（Ｃ，１，ピグメントレッド３）、ワッテユング＠
レッドＢ　（Ｃ，１，ピグメントレッド４８）、パーマ
ネントルーピンＦ６Ｂ１３〜１７３１　　（ピグメント
レッド１８４）、ハンザ■イエロ（ピグメントイエロ９
８　）、ゲラマール■イエロ（ピグメントイエロ７４、
Ｃ，１，Ａ１１７４１　）、トルイジンイエＯＧ　（Ｃ
，１，ピグメントイエロ１）、モナストラルＯブルーＢ
　（Ｃ，１，ピグメントブルー１５）、モナストラル＠
グリ：ｙ　Ｂ　（Ｃ，１，ビグメントゲリンフ）、ビグ
メントスカーレット（Ｃ，１，ピグメントレッド６０）
、アラリックブラウン（Ｃ，１，ピグメントブラウン６
）、モナストラル■グリンＧ（ビグメントゲリンフ）、
カーボンブラック、カボットモグールＬ（ブラックピグ
メント、　Ｃ，Ｉ。

４７７２６６　）　、およびスターリングＮＳ　Ｎ７７
４（ピグメントブラック７、Ｃ，１，＆７７２６６）な
どがある。

微ａな粒子サイズの酸化物、例えばシリカ、アルミナ、
チタニアなどで、好ましくは５μｍまたはこれ以下の程
度のものを、液化した樹脂中に分散させることができる
。これらの酸化物は単独でまたは着色材と組合せて用い
ることができる。また金属の粒子を加えることもできる
。

金属石けん、例えばトリステアリン酸アルミニウム、ジ
ステアリン酸アルミニウム、バリウム、カルシウム、鉛
および亜鉛のステアリン酸塩；コバルト、マンガン、鉛
および亜鉛のリノール酸塩；アルミニウム、カル７ウム
およびコバルトのオクタン酸塩、カルシウムとコバルト
のオレイン酸塩、バルミチン酸亜鉛、カルシウム、コバ
ルト、マンガン、鉛および亜鉛のナフｆ　ｙ　ｍ　塩、
カルシウム、コバルト、マンカン、鉛および亜鉛のレジ
ン酸塩などを液化した樹脂中（ユ分散させることができ
る。金属石けんは、トロウド氏のアメリカ国特許第４．
７０ス４２９号中で述べられたよう（二して、樹脂中Ｃ
二分散される。

静電液体現像液中（二は、各種の補助剤を存在させるこ
とができる、例えばミツチェル氏のアメリカ国特許第４
．６３１．２４４号と同第４，６６５，２６４号、タツ
ギイ氏のアメリカ国特許ｉ４．ｓ７ｏ、３７ｏ号、ラル
ソンおよびトロウド氏のアメリカ国特許第４．６８１．
８３１号、ラルソン氏のアメリカ国特許第４．７０２．
９８５号、および１９８６年４月２２日　に出願された
出願人のアメリカ国特許出願第８５４，６１０号などの
中で述べられているものであり、これらをここ（二参考
文献として挙げておく。

熱可塑性樹脂中にピグメントが存在するときは１〜６０
重量鴨、好ましくは１〜３０重量鳴の量で存在させる。

金属石けんが存在するときは、現像液の固体の全重量を
基準に０．０１〜６０重ｆ％の分量が有効である。

静電液体現像液中の粒子は１０μｍより小さい。

好ましく５μｍより小さい面積粒子サイズを平均で有し
ている。樹脂粒子はそこから一体となって伸びた、複数
のせんいをもって形成されるときとそうでないときがあ
るが、トナー粒子から伸びだせんいの形成は好ましいも
のである。ここで用いられた「せんい」なる用語はせん
い伏、巻きひげ状、触毛状、小林状、毛根状、ひも状、
毛髪状、さか毛状、その他のようなものを伴って形成さ
れたトナー粒子のことを意味している。

静電液体現像液は各種の方法によって作ることができる
。例えば、磨砕機、加熱ボールミル、加熱摂動ミルなど
のような適当な混合または配合装置、例えば分散と磨砕
用の粉砕媒体を備えたスベコ社製のスベコミル、チャー
ルズロスアンドサン社製のロス二重遊星混合機など、の
中に前記各成分が入れられる。一般Ｃ二は、分散工程の
開始前１：ｍ脂、非極性液体分散媒および着色剤が装置
中に入れられるが、樹脂と非極性液体分散媒とが均一（
二なった後で着色材を加えることもできる。分散工程は
、普通装置中の各成分の温度が、樹脂が可塑化しかつ液
状化するには充分であるが、非極性液体分散媒が変實し
、また樹脂および／または着色材が分解する点以下であ
るような温度（二おいて行われる。好ましい温度の範囲
は８０〜１２０℃である。しかしながら、使用した特定
の成分によってはこの範囲外の温度も適当である。装置
中で不規則に動く粉砕媒体の存在は、トナー粒子分散物
を作るために好ましい。しかしながら、適当な粒子サイ
ズ、配置および形態で分散したトナー粒子を作るために
、この他の攪拌手段も同じよう：ニルいることができる
。有用な粉砕媒体は、例えばステンレス鋼、アルミナ、
セラミック、ジルコニウム、シリカおよびシリマナイト
などからなる群から選ばれた、球形状、円筒形状などの
ような粒状の材料である。黒色以外の着色材が用いられ
るとき（二は、炭素鋼の粉砕媒体が有効である。粉砕媒
体の代表的な直径の範囲は０．０４〜０．５インチ（１
０〜１３１）である。

所望の分散が達成されるまで、代表的ζ二液状化される
混合物により１〜２時間、装置中の各成分が分散された
後、分散物は００〜５０℃の範囲に冷却される。冷却は
、例えば磨砕機のような同じ装置中で、ゲルまたは固体
の塊りの形成を防ぐため（：粉砕媒体ととも：：、追加
の非極性液体の存在下（；同時：二磨砕しながら行うか
；攪拌をしないでゲルまたは固体の塊りを形成させ、こ
のゲルまたは固体の塊りを砕いた後、追加の非極性液体
の存在下Ｃ二粉砕媒体によって磨砕をするか；あるいは
粘性の混合物となるまで攪拌し、追加の非極性液体の存
在下に粉砕媒体によって磨砕するなどの方法により行う
ことができる。冷却は当業者ζ二重られている手段によ
り行われ、分散装置に隣接した外部冷却ジャケットを通
じて冷水または冷却材を循環させるか、あるいは周囲温
度に冷えるまで分散物を放置するか、等ζ二限定される
ものではない。この冷却中（＝樹脂は固化しまたは分散
物に沈殿する。比較的に短時間の磨砕（二より１０μｍ
より小さい平均粒子サイズ（面積で）のトナー粒子が形
成される。

冷却後、粉砕媒体が存在しているときは、当業者Ｃ：知
られている方法でトナー粒子分散物を分離し、分散物中
のトナー粒子濃度を減少させることができる。分散物中
のトナー粒子濃度は、前述のように、追加の非極性液体
分散媒を加えること（二よつ【減少させられる。この希
釈は、普通非極性液体分散媒について０．１〜６重量る
、好ましくは０．５〜２重ｔ％の範囲Ｃニトナー粒子の
濃度を減らすようにして行われる。以前に説明した形式
の、電荷制御剤化合物の１種または数種をネガ帯電を付
与するために加えることができる。この添加は工程中の
いつの時期にしてもよい。もし希釈用の非極性液体分散
媒を添加するのならば、電荷制御剤化合物はこれ（二先
立って、同時に、またはその後で加えることができる。

１官能性の化合物は、帯電をされた現像液に対し好まし
く引き続いて添加される。例えば、ある種の酸を含んだ
樹脂と１官能性のアミン化合物とが、高温の分散工程中
に存在するときには樹脂の好ましくない架橋結合が生じ
るであろう。

産業上の利用性 本発明の静電液体現像液は、標準的な電荷制御剤または
その他の既知添加剤を含んだ液体トナーよりも、改良さ
れ安定化された電導性のような改善された帯電特性を示
す。本発明の現像液は、黒白ばかりではなく、各種色彩
のオフィスコピーを作るような複写、または必要のとき
の黒ととも（ニイエロ　シアン、マゼンタの標準色を用
いて、画像の再現をするカラープルーフなどに有用であ
る。複写とブルーフ１＝際し、トナー粒子は靜ｔ′ｍ像
に対して付与される。

この静電液体現像液に対して期待されているその他の用
途には、ディジタルカラープルーフ、平板印刷版、およ
びレジストなどが含まれる。

実施例 以下の各実施例では、部と、６−セントとは重ｆｉｔ：
Ｓよって表示されるが、これら実施例は本発明を限定す
るものではない。実施例中で、メルトインデックスはＡ
ＳＴＭ　Ｄｌ　２３Ｂの方法Ａで測定され、面積による
平均粒子サイズは、特に記さない限り前述のホリバＣＡ
ＰＡ−５００遠心粒子解析器で測定され、電導性は５ヘ
ルツと５．ＯＶの低電圧でビコムオー（ｐｍｈｏ　）　
／ｃｔｍに測定され、そして濃度はマクベス濃度計ＲＤ
　９１８を用いて測定された。解像力は実施例中１ｓｌ
Ｉ当りの線対数（１−ｐ／閣）で表示される。実施例中
で使用した１官能性アミン添加剤は以下のように表示さ
れ、いずれもアルドリッチケミカル社から購入された；
ＴＡ＝トリブチルアミン ＨＡ＝ヘキシルアミン ＬＡ＝ラウリルアミン ＤＡ＝ジブチルアミン 以下の各成分が、ユニオンプロセス社製の、ユニオンプ
ロセス０１型磨砕機中に入れられた：酸価６６ スターリングＮ８　　カーボンブラック、　　　　　　
１５（カボット社！１１） Ｍ） 各成分は磨砕機中で１００℃±１０℃Ｃ二加熱され、直
径０．１８７５インチ（４，７６ｍ）の鋼球ととも（二
２ＦＥ＃間磨砕された。磨砕を続けながら周囲温度にま
で冷却し、７００ｔの追加のアイソバール■−りを加え
た。磨砕は３時間続けられ、面積で１．１４μｍの平均
サイズをもつトナー粒子を得た。粉砕媒体をとり除き、
トナー粒子の分散液はつぎ（二追加のアイソバール■−
Ｌにより固体分２％に希釈した。この分散液２０００ｆ
＋二対してレシチン（フィッシャＭ学社ａ）の１０％ア
イソバール■−り溶液の７．４　ｆを加えた。画質はチ
ービン８フ０型複写機を次の標準モードで用いて測定し
た：’！電用コロナ６．８ｋＶ、転写コロナ８．ＯｋＶ
、用いたキャリアシートはプレインウェルベーパ社友の
、プレインウェルオフセットエナメル紙、３号、６０ボ
ンド（２７，２Ｋｔ）テスト紙。画質は像のつぶれをも
つ貧弱なものであった。結果は以下の第１表中に示され
ている。

コントロール２ 以下の点を別としてコントロール１で述べたようにして
トナーが作られたニスターリングＮ８ピグメントの代り
にダラマールＯイエロ　ＹＴ−８５８Ｄの２２１が使用
された。トナーは冷間で６時間磨砕され、１．１６μｍ
の平均サイズが得られた。粉砕媒体が除かれ、トナー粒
子分散液はついでアイソバール■−Ｌを加えて固体分１
．０％に希釈された。この分散液の１６５７１”：、対
しアインパールｏ−Ｌ中のレシチン２．５％溶液の２１
１が加えられた。画質は低い解像力と像のつぶれとをも
つ極めて貧弱なものであった。結果は以下の第１表中（
二足されている。

コントロール３ 以下の各成分が、ユニオンプロセス社製のユニオンプロ
セス０１型磨砕機中に入れられた：成　　　分 分量（め れている ホイコフタルプルー（）ＸＢＴ−５８３へ　　　　　２
．６６（ホイバッハ社製） Ｖが加えられた（トナーの固体１を当すレシチ＝ｙ　９
０　ｍｙ　）。トナーはコントロール１で述べたように
して評価された。画質は低い解像力をもつ貧弱なもので
あった。結果は以下の第１表中に示されている。

（エクソン社製） 各成分は９０°〜１１０℃に加熱され、直径０．１８７
５インチ（ａ、７６＋ｗ）の鋼球とともに２時間磨砕さ
れた。磨砕を続けながら４２°〜５０℃に冷却しついで
アイソバール＠−Ｈの８８９が添加された。磨砕な２１
．８時間続は面積で０．７μｍの平均サイズをもつトナ
ー粒子を得た。粉砕媒体をとり除き、トナー粒子分散液
は追加のアイソバール■−Ｌにより固体分１％Ｃ二希釈
された。分散液の２０００ｒ（二対しアイソバールの−
Ｌ中のレシチン（フィッシャ科学社製）の１０％液４．
３以下の点を別としてコントロール１で述べたようにし
てトナーが作られた：エチレン／メタアクリル酸コポリ
マーの代りに、メルトインデックス１６５を有する直線
状ポリエチレン（ｐｇ）の２０Ｏｆが用いられた。スタ
ーリングＮ８ピグメントの代り（二はホイコフタルブル
ーＧＸＢＴ−５８３Ｄ（ホイバツハ社製）の１５ｆが用
いられ、アイソバール４１１．の２２５５１が加えられ
た。トナーは２０時間加熱されそして１２時間冷磨砕さ
れ、面積で１．６３μｍの平均粒子サイズが得られた。

）ｔ−ｔｆアイソ／ξ−ル＠−Ｌ中の１０％レシチン液
の１０．Ｏｆで帯電させられた。画質は非常にわるい解
像力をもつ貧弱なものであることが認められた。結果は
以下の第１表中に示されている。

以下の点を別としてコントロール６で述べたよう：ニト
ナーが作られた：エチレン／アクリル酸コポリマーの代
り（＝、ポリスチレン（Ｐ８）　（ポリスチレン社製の
ウルトラファイン粉末ＣＡＴΦ１５７９０　）の３５ｆ
が用いられた。トナーは１６６時間時間枠され、マルベ
ルン５６００に粒子サイズ計で測定し平均粒子サイズ′
５．８μｍのものが得られた。トナーは１０％レシチン
の９２３１で帯電された（１ｇ当り５２　ｍ９　）。画
質は低い解像力、不均一なトーニング、べた部の不拘−
着るしい流れ、および高い像のつぶれをもつ甚だ貧弱な
ものであった。結果は以下の第１表中（二足されている
一 実施例　１ 分散液の２０００Ｐ（二対してアインパール■−Ｌ中の
レシチンの１０％溶液の７．１４９と、アイソバール■
−り中のＴＡの０．１Ｍ溶液の２８９とが加えられたこ
との外、コントロール１で述べたようにしてトナーが作
られた。画質はコントロール１に比べて像のつぶれが少
く実質的礁：改善されていた。結果は以下の第１表中１
−示されている。

実施例　２ 分散液の２０００ｙに対してアイソバール■−り中のレ
シチンの１０％溶液Ｚ１４２と、アイソバール［Ｆ］−
Ｌ中の瓶の０．１Ｍ溶液の２８ｆとが加えられたことの
外、コントロール１で述べたよう（ニしてトナーが作ら
れた。画質はコントロール１に比べて像のつぶれが少く
実質的（二改善されていた。結果は以下の第１表中に示
されている。

実施例　３ 分散液の２０００Ｓ’ｌ二対してアインパール■−Ｌ中
のレシチンの１０％溶液の７．１１’と、アイソバール
■−Ｌ中のＬＡの０．１Ｍ溶液の２８Ｐとが加えられた
ことの外、コントロール１で述べたようにしてトナーが
作られた。画質はコントロール１に比べて像のつぶれが
少なく実質的に改善されていた。結果は以下の第１表中
に示されている。

実施例　４ 分散液の１６５７９に対してアイソバール■−り中のレ
シチン２．５％溶液の２１ｔと、アイソＪ−ル■−Ｌ中
のＨＡ　０１１Ｍ溶液の２１Ｆと力リロ見られたことの
外、コントロール２で述べたよう１ニしてトナーが作ら
れた。画質はコントロール２Ｃ：比べて像のつぶれが少
なく実質的に改善されていた。結果は以下の第１表中に
示されている。

実施例　５ 分散液の２００Ｏｒに対してアイソバール＠−り中のレ
シチン１０％溶液４．６１と島の０．５２とが加えられ
たことの外、コントロール６で述べたよう（ニしてトナ
ーが作られた。画質はコントロール６に比べて像のつぶ
れと流れとが少なく、改良された解像力、濃度、そして
均一なコピー乞もち実質的に改善されていた。結果は以
下の第１表中に示されている。

実施例　６ 分散液の２００Ｏｆに対してアイソバール■−り中のレ
シチン１０％溶液１０１とＨＡの０．５２とが加えられ
た外、コントロール４で述べたよう１ニしてトナーが作
られた。画質はコントロール４（ニルべて実質的（＝改
善されていた。結果は以下の第１表中に示されている。

実施例　７ 分散液の２００Ｏｆに対してアイソバール■−Ｌ中のレ
シチン１０％溶液９２３ｔと、アイソバール■−り中の
ＨＡ　１０％溶液２０．１’（ＩＰ当り１２０１ｇ）と
が加えられた外、コントロール５で述べたよう（二して
トナーが作られた。画質はコントロール５（ニルべて像
のながれとつぶれとか少なく、改良された解像力、コピ
ーの均一性、および濃度をもち実質的に改善されていた
。結果は以下の第１表中に示されている。

以下の各成分が、ユニオンプロセス社製ノユニオンプロ
セス０１型磨砕機中に入れられた：とのコポリマー 製） 各成分は９０°〜１１０℃に加熱され、直径０．１８７
５インチ（４，７６＋ａ＋）の鋼球とともに１時間磨砕
された。磨砕を続けながら４２°〜５０℃に冷却し、つ
いでアイソバール＠−Ｈ（エクソン社製）の８８ｔを添
加した。磨砕はさらに５時間続けられ、マルベルン３６
００Ｅ粒子サイズ計で測定して１７μｍの平均サイズを
もつトナー粒子が得られた。

粉砕媒体がとり除かれ、トナー粒子の分散液は追加のア
イソバールＯＬで固体分２％に希釈され、そしてこの現
像液の２００Ｏｆに対して、ライトコ化学社製のエンホ
ス■Ｄ７０１０Ｃ、ホスホグリセライドのナトリウム塩
のような、電荷制御剤化合物の１０％アイソバール溶液
８０２が加えられた。このトナーはコントロール１で述
べたようにして評価された。画像濃度は貧弱であること
が認められた。結果は以下の第１表中に示されている。

実施例　８ 電荷制御剤化合物の後で、アイソバール■−Ｌ中のＤＡ
ｏ、１Ｍ溶液２８２が加えられた外、コントロール６で
述べたようにしてトナーが作られた。画像濃度はコント
ロール６（ニルべて改善された。結果は以下の第１表中
に示されている。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様Ｃ；よってこれを要約して示すことができる。

１）囚　大部分の量で存在する３０より小さいカウリ−
ブタノール値をもつ非極性の液体と、（Ｂ）１０μｍよ
り小さな面積粒子サイズを平均でもつ熱可塑性樹脂粒子
と、 （Ｃ）　　電荷制御剤化合物と、およびの）　式ＲｎＮ
Ｈ３−ｆｉ　（ここでＲはアルキル、シクロアルキル、
アルキレンまたは置換アルキル基で、該アルキル、シク
ロアルキル、アルキレンまたは置換アルキル基は１〜５
０個の炭素原子のものであり、そしてｎは１〜６の整数
である）の少なくとも１つの有機１官能性アミン化合物
とから本質的Ｃ二構成されている、改良されたネガ型の
帯を特性を有する静電液体現像液。

２）１官能性アミン化合物が式ＲｎＮＥ（３−、（Ｒは
１〜５０の炭素原子のアルキル基で、ｎは１〜３の整数
である）のものである前項１記載の静電液体現像液。

３）１官能性アミンがトリブチルアミンである、前項２
記載の静電液体現像液。

４）１官能性アミンがヘキンルアミンである、前項２記
載の静電液体現像液。

５）１官能性アミンがラウリルアミンである、前項２記
載の静電液体現像液。

６）現像液の全ＴＬ量を基準にして、成分（ト）は９９
、９〜８５重ｉｔｓ、成分の）は０．１〜１５重量％存
在し、成分（Ｃ）は現像液の固体の１を当り０．１〜ｉ
　ｏｏ。

ｔａｇの量、そして１官能性アミン化合物の）は現像液
の固体の１２当り０．１〜１０００ｍｇの量で存在する
ものである、前項１記載の静電液体現像液。

７）現像液は樹脂の重量を基準にして、約６０重ｔ％ま
での着色材を含むものである、前項１記載の靜を液体現
像液。

８）着色材はピグメントである、前項７記載の静電液体
現像液。

９）熱可塑性樹脂中のピグメントの量は樹脂の重量を基
準に１〜６０重量鴨である、前項８記載の静電液体現像
液。

１０）　　着色材は色素である、前項７記載の静電液体
現像液。

１１）微細な粒子サイズの酸化物が存在するものである
、前項１記載の静電液体現像液。

１２）熱可塑性樹脂中（二存在するものが金属石けんで
ある、前項１記載の静電液体現像液。

１６）熱可塑性樹脂はアクリル酸とメタアクリル酸とか
らなる群より選ばれるα、β−エチレン性不飽和酸とエ
チレンとのコポリマーである、前項１記載の静電液体現
像液。

１４）熱可塑性樹脂はエチレン（８０〜９９９％）／ア
クリル酸またはメタアクリル酸（２０〜０％）／アクリ
ルまたはメタアクリル酸のアルキルエステルでアルキル
基は炭素原子１〜５個のもの（０〜２０％）のコポリマ
ーである、前項１記載の静電液体現像液。

１５）熱可塑性樹脂は１９０℃において１００のメルト
インデックスをもつ、エチレン（８９％）／メタアクリ
ルｆｆ１（１１％）のコポリマーである、前項１３記載
の静電液体現像液。

１６）粒子は５μｍより小さな面積粒子サイズを平均で
もつものである、前項１記賊の靜を液体現像液。

１７）成分（Ｃ）はレシチンである、前項１記載の静電
液体現像液。

１８）　　成分（Ｃ）　ａホスフォグリセライドのアル
カリ金城塩である、前項１記載の静電液体現像液。

衆国プラウエア州（１９７３６） ボックス３０５ ヨークリン。

と

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）大部分の量で存在する３０より小さいカウリ−ブ
   タノール値をもつ非極性の液体と、 （Ｂ）１０μｍより小さな面積粒子サイズを平均でもつ
   熱可塑性樹脂粒子と、 （Ｃ）電荷制御剤化合物と、および （Ｄ）式Ｒ＿ｎＮＨ＿３＿−＿ｎ（ここでＲはアルキル
   、シクロアルキル、アルキレンまたは置換アルキル基で
   、該アルキル、シクロアルキル、アルキレンまたは置換
   アルキル基は１〜５０個の炭素原子のものであり、そし
   てｎは１〜３の整数である）の少なくとも１つの有機１
   官能性アミン化合物とから本質的に構成されている、改
   良されたネガ型の帯電特性を有する静電液体現像液。