JPH0212181B2 - - Google Patents

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JPH0212181B2
JPH0212181B2 JP57187546A JP18754682A JPH0212181B2 JP H0212181 B2 JPH0212181 B2 JP H0212181B2 JP 57187546 A JP57187546 A JP 57187546A JP 18754682 A JP18754682 A JP 18754682A JP H0212181 B2 JPH0212181 B2 JP H0212181B2
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JP
Japan
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parts
meth
resin
acrylate
weight
Prior art date
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JP57187546A
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English (en)
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JPS5978848A (ja
Inventor
Kazumi Okagawa
Kyosuke Yuya
Hidemitsu Takizawa
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Priority to JP57187546A priority Critical patent/JPS5978848A/ja
Publication of JPS5978848A publication Critical patent/JPS5978848A/ja
Publication of JPH0212181B2 publication Critical patent/JPH0212181B2/ja
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Bathtub Accessories (AREA)
  • Bathtubs, Showers, And Their Attachments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂と補強材と
からなる所謂繊維強化プラスチツク浴槽、特にそ
の主流を占めるガラス繊維強化プラスチツク浴槽
の表面にゲルコート層を有する強化プラスチツク
浴槽(以下、FRP浴槽という。)に関するもので
ある。 FRP浴槽のゲルコート用樹脂には、耐熱性、
耐水性、耐クラツク性、表面にキズがつかないよ
うな高い硬度等の性能が要求される。また、カラ
フルなFRP浴槽を得るため、ゲルコート用樹脂
は顔料による着色が容易であり、且つ着色した色
調を安定させるために良好な顔料分散性を有して
いることが要求される。 従来、FRP浴槽のゲルコート用樹脂として不
飽和ポリエステル樹脂(例えばイソフタル酸系あ
るいはビスフエノール系不飽和ポリエステル樹
脂)が使用されているが、不飽和ポリエステル樹
脂では耐熱性、耐水性を良くすると概して伸び率
が小さく脆くなり、耐クラツク性が悪くなる。逆
に耐クラツク性を良くするために伸び率を大きく
すると、耐熱性、耐水性が悪くなり、硬度が低下
して、FRP浴槽のゲルコート層として要求され
る性能をすべて満足することは難しい。 また、耐熱性、耐水性、耐クラツク性の良好な
樹脂としてはエポキシアクリレート樹脂が挙げら
れる。しかし、エポキシアクリレート樹脂は従来
の不飽和ポリエステル樹脂に比較して顔料分散性
が悪く、着色した色が不均一になり、所謂色む
ら・色分れが生じ、FRP浴槽のゲルコート用樹
脂としては致命的な欠点を有している。 本発明者らは、FRP浴槽のゲルコート層用と
して従来の樹脂の有するこのような欠点を改良す
るため鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
である。 即ち、本発明は、ゲルコート層に特定の樹脂を
用いることにより、長時間水煮沸してもふくれや
クラツクが生じにくく、且つキズが付きにくいロ
ングライフで、しかもカラフルな着色が容易で色
むら・色分れがない商品価値の高いFRP浴槽を
提供するものである。 即ち第1の発明は、一般式(a) (但し式中、R1及びR2はそれぞれ水素又はメ
チル基を表わし同一でも異つていてもよく、Aは
炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、m及びn
はそれぞれ2≦n+m≦10を満たす整数を表わ
す。) で示される(メタ)アクリレート(A)100重量部と
重合性単量体(C)10〜100重量部とからなる(メタ)
アクリレート樹脂(1)を用いるゲルコート層を表面
に有する強化プラスチツク浴槽に関するものであ
る。 また、第2の発明は、一般式(a) (但し式中、R1及びR2はそれぞれ水素又はメ
チル基を表わし同一でも異つていてもよく、Aは
炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、m及びn
はそれぞれ2≦n+m≦10を満たす整数を表わ
す。) で示される(メタ)アクリレート(A)100重量部、
不飽和ポリエステル(B)100〜700重量部及び重合性
単量体(C)40〜800重量部からなる(メタ)アクリ
レート樹脂()を用いるゲルコート層を表面に
有する強化プラスチツク浴槽に関するものであ
る。 本発明で用いられる(メタ)アクリレート(A)
は、前記一般式で示されるものであるが、その製
法の代表例として以下に示すような2段階の工程
に従つて反応する方法を挙げることができる。 第1工程:2価フエノール(イ)のヒドロキシアルキ
ルエーテル化工程 2価フエノール(イ)1モル当りに3〜5モルのア
ルキレンオキサイド(ロ)を、必要により (1) トリエチルアミン、トリエタノールアミン、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等
のアミン化合物;三弗化ほう素、四塩化スズ等
のルイス酸;ナトリウム、リチウム、カリウム
等のアルカリ金属の化合物;カルシウム、マグ
ネシウム等のアルカリ土類金属の化合物等の反
応触媒 (2) アセトン、トリクレン、ジクロルメタン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶液 等の存在下に、常温もしくは加熱下に2価フエノ
ール(イ)の水酸基をヒドロキシアルキルエーテル化
する工程。 第2工程:エステル化工程 第1工程で得られた反応生成物(ハ)1当量当りに
0.9当量より多い量のアクリル酸および/または
メタアクリル酸あるいはそれらの酸クロライド
を、必要により (1) パラトルエンスルホン酸、硫酸、ルイス酸
類、チタン酸エステル類等の反応触媒 (2) 第1工程で例示されたような有機溶剤 (3) トリエチルアミン、ピリジン等の3級アミン
類;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属の弱酸塩等の脱酸剤 等の存在下に、常温もしくは加熱下に第1工程で
得られた反応生成物(ハ)の有する水酸基をアクリル
酸および/またはメタアクリル酸のエステルとす
る工程。 しかしながら、このような(メタ)アクリレー
ト(A)の製造方法により本発明は左右されるもので
はない。 尚、(メタ)アクリレート(A)を示す一般式(a)に
おいて、m及びnが2≦n+m≦10の範囲をはず
れると優れたゲルコート層が得られない。 不飽和ポリエステル(B)は、耐水性が良好なもの
であることが望ましいく、そのための不飽和ポリ
エステルの好ましい原料としては、飽和多塩基酸
としてイソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無
水フタル酸等を挙げることができ、多価アルコー
ルとしてプロピレングリコール、1,3―ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、水素化ビス
フエノールA、2,2―ジ(4―ヒドロキシプロ
ポキシフエニル)プロパン等を挙げることができ
る。 重合性単量体(C)としては、スチレン、ビニルト
ルエン、α―メチルスチレン、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等のビニル
モノマーを挙げることができる。 第1の発明でゲルコート層として用いられる
(メタ)アクリレート樹脂()は、(メタ)アク
リレート(A)100重量部と重合性単量体(C)10〜100重
量部とからなるものである。重合性単量体(C)が
100重量部を超える比率では硬化収縮が大きくな
り、硬化収縮によつてゲルコート層にクラツクが
発生するおそれがある。 また、第2の発明でゲルコート層として用いら
れる(メタ)アクリレート樹脂()は、(メタ)
アクリレート(A)100重量部、不飽和ポリエステル
(B)100〜700重量部及び重合性単量体(C)40〜800重
量部からなるものである。(メタ)アクリレート
(A)と不飽和ポリエステル(B)との併用は、不飽和ポ
リエステル(B)を併用しない場合に比較して、コス
ト的には有利となる。不飽和ポリエステル(B)が
100重量部以下の比率では併用による効果が発揮
されず、また700重量部を超える比率では(メタ)
アクリレート(A)の有する特性が発揮されず優れた
ゲルコート層が得られない。 一般的に、FRP浴槽は水煮沸によりゲルコー
ト層が吸水し、水が浸透して、ゲルコート層を補
強しているFRP裏打ち層にまで熱水の影響が及
んでくるため、FRP裏打ち層に使用する樹脂に
は耐水性、耐熱性が要求される。 しかしながら、本発明で用いられる(メタ)ア
クリレート樹脂()又は(メタ)アクリレート
樹脂()は、いずれも耐熱性、耐水性及び耐ク
ラツク性に優れており、そのため、(メタ)アク
リレート樹脂()又は(メタ)アクリレート樹
脂()をFRP浴槽のゲルコート層として用い
ると、不飽和ポリエステル樹脂やエポキシアクリ
レート樹脂に比較して、水煮沸による吸水が非常
に少なくなり、FRP裏打ち層への熱水の影響が
ほとんど無くなる。従つて、FRP裏打ち層に使
用する不飽和ポリエステル樹脂には耐水性は特に
要求されず、伸び率の高い耐クラツク性の良好な
不飽和ポリエステル樹脂を選択することができる
ので、FRP浴槽全体を耐クラツク性の良好な構
成にすることができる。しかも、(メタ)アクリ
レート樹脂()と(メタ)アクリレート樹脂
()は、顔料分散性にも優れているという特長
を有している。 次に、本発明の理解を助けるために以下に実施
例を示すが、本発明はこれらによつて限定される
ものではない。尚、例中「部」および「%」とあ
るのは特にことわりがない場合は「重量部」およ
び「重量%」を表わすものとする。 参考例 1 フラスコに“ユニオールDA―350”(日本油脂
社製のビスフエノールAとエチレンオキサイドの
付加反応生成物、付加モル比エチレンオキサイ
ド/ビスフエノールA=2.3)162部、トルエン
500部、メタアクリル酸130部、ハイドロキノン
0.1部およびパラトルエンスルホン酸4部を投入
し、分留管でトルエン―水の共沸物を除去しなが
ら105〜110℃でエステル化したのち水洗し、揮発
分を除去して“ユニオールDA―350”のメタア
クリレートを得た。このメタアクリレート100部
をスチレン30部に溶解してメタアクリレート樹脂
(1)とした。 参考例 2 フラスコに“ユニオールDA―400”(日本油脂
社製のビスフエノールAとエチレンオキサイドの
付加反応生成物、付加モル比エチレンオキサイ
ド/ビスフエノールA=4.0)200部、トルエン
500部、メタアクリル酸130部、ハイドロキノン
0.1部およびパラトルエンスルホン酸4部を投入
し、実施例1と同じ反応方法にてメタアクリレー
トを得た。このメタアクリレート100部をスチレ
ン30部に溶解してメタアクリレート樹脂(2)とし
た。 参考例 3 フラスコに“ユニオールDB―400”(日本油脂
社製のビスフエノールAとプロピレンオキサイド
の付加反応生成物、付加モル比プロピレンオキサ
イド/ビスフエノールA=3.0)200部、トルエン
500部、メタアクリル酸130部、ハイドロキノン
0.1部およびパラトルエンスルホン酸4部を投入
し、実施例1と同様にして得られたメタアクリレ
ート100部を、スチレン10部に溶解してメタアク
リレート樹脂(3)を得た。 参考例 4 プロピレングリコール532部、水素化ビスフエ
ノールA840部、イソフタル酸498部および無水マ
レイン酸686部を用いて不活性気流中190〜210℃
にて酸価30までエステル化したのち、0.4部のハ
イドロキノンを含むスチレン1500部に溶解してビ
スフエノール系の不飽和ポリエステル樹脂(1)を得
た。 参考例 5 フラスコにエポキシ当量473のビスフエノール
型エポキシ樹脂(チバ社製,“アラルダイト#
6071”)615部、エポキシ当量185のビスフエノー
ル型エポキシ樹脂(チバ社製,“アラルダイト
GY―260”)130部、メタアクリル酸176部、ハイ
ドロキノン0.1部およびトリエチルアミン3.2部を
仕込み、空気を導入しながら110℃で5時間反応
させ、酸価が7に達した所で反応を終了し、つい
で反応生成物を含む系にスチレンモノマー650部
加えてビニルエステル樹脂(1)を得た。 実施例 1 参考例1〜5で得られた各メタアクリレート樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂およびビニルエステ
ル樹脂のそれぞれ100部を、メチルエチルケトン
パーオキサイド(パーオキサイド含有量55%)1
部およびオクテン酸コバルト(金属含有量8%)
0.3部を用いて硬化させ、厚さ3mmの注型板を得
た。この注型板の引張強度、伸び率および水煮沸
1000時間後の吸水率をJIS K 6911に従つて測定
した。結果は第1表に示した通りであつた。
【表】 実施例 2 参考例1〜2及び4で得られた各メタアクリレ
ート樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とを、第2表
に示した割合で混合してなる各樹脂を用い、実施
例1におけると同様にして注型板としたのちの性
能を評価した。結果は第2表に示した通りであつ
た。
【表】 実施例 3 (ゲルコート配合) 樹 脂 100部 酸化チタン 15部 ブルー顔料 0.8部 無水硅酸微粉末 2.5部 スチレン 7部 メチルエチルケトンパーオキサイド 1.5部 (パーオキサイド含有量55%) オクテン酸コバルト 0.3部 (金属含有量8%) 上記組成からなるゲルコート配合を用い、ゲル
コート層の厚さが0.4mmになるようにスプレーで
塗布し、硬化したのち不飽和ポリエステル樹脂
(日本触媒化学工業(株)社製“エポラツクN―
350PTMY”)、サーフエースマツト(30p)およ
びチヨツプドストランドマツト(# 380)を用い
て裏打ちを施して強化プラスチツク浴槽を得た。
ゲルコート層に用いた樹脂と強化プラスチツク浴
槽の外観および浴槽を水煮沸したときの外観の変
化を第3表に示した。
【表】 以上の如く、本発明の(メタ)アクリレート樹
脂()または(メタ)アクリレート樹脂()
を用いる強化プラスチツク浴槽は、耐熱性、耐水
性、耐クラツク性に優れていることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式(a) (但し式中、R1及びR2はそれぞれ水素又はメ
    チル基を表わし同一でも異つていてもよく、Aは
    炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、m及びn
    はそれぞれ2≦n+m≦10を満たす整数を表わ
    す。) で示される(メタ)アクリレート(A)100重量部と
    重合性単量体(C)10〜100重量部とからなる(メタ)
    アクリレート樹脂()を用いるゲルコート層を
    表面に有する強化プラスチツク浴槽。 2 一般式(a) (但し式中、R1及びR2はそれぞれ水素又はメ
    チル基を表わし同一でも異つていてもよく、Aは
    炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、m及びn
    はそれぞれ2≦n+m≦10を満たす整数を表わ
    す。) で示される(メタ)アクリレート(A)100重量部、
    不飽和ポリエステル(B)100〜700重量部及び重合性
    単量体(C)40〜800重量部からなる(メタ)アクリ
    レート樹脂()を用いるゲルコート層を表面に
    有する強化プラスチツク浴槽。
JP57187546A 1982-10-27 1982-10-27 強化プラスチツク浴槽 Granted JPS5978848A (ja)

Priority Applications (1)

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JP57187546A JPS5978848A (ja) 1982-10-27 1982-10-27 強化プラスチツク浴槽

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JP57187546A JPS5978848A (ja) 1982-10-27 1982-10-27 強化プラスチツク浴槽

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JPS5978848A JPS5978848A (ja) 1984-05-07
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61223073A (ja) * 1985-03-29 1986-10-03 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギ−線硬化性被覆組成物
JP2810952B2 (ja) * 1989-09-29 1998-10-15 化薬アクゾ株式会社 ハードコート組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6052183B2 (ja) * 1977-02-23 1985-11-18 三菱レイヨン株式会社 塗料組成物

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JPS5978848A (ja) 1984-05-07

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