JPH02127452A - 溶融滴下を防止してなる難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は溶融滴下を防止してなる難燃性ゴム強化スチレ
ン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定のオレ
フィン共重合体を少量配合してなるゴム強化スチレン系
樹脂組成物に関する。

〈従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点〉
ＡＢＳ樹脂（シアン化ビニル−共役ジエン系ゴム−芳香
族ビニル重合体）、ＨＩ　ＰＳ樹脂（共役ジエン系ゴム
−芳香族ビニル重合体）などで代表されるゴム強化スチ
レン系樹脂は、機械的強度と成形性のバランスに優れて
おり、電気・電子機器、車両分野等で利用されている。

これらのゴム強化スチレン系樹脂は、燃えやすく、ｔＬ
Ｌ規格、Ｃ３Ａ規格等で難燃性を要求される電気・電子
機器分野で使用する場合には、芳香族ハロゲン系化合物
で代表されるような難燃剤を添加して対処しているのが
現状である。

難燃剤の添加量が増大するにともない燃焼速度が低下し
、難燃性（自己消火性：ＵＬ９４Ｖ−２以上）が得られ
るが、その反面耐衝撃性などの機械的強度が低下する。

特に、浴融滴下のない（滴下が認められても下方に存在
する綿花ニ着大シｒｔイ）　ＵＬ　９４　Ｖ　−１又ハ
Ｖ　−０’ｙ　５スを求める場合には機械的強度の低下
は著しいものである。さらに、難燃剤が高価なため、経
抗性の点でも好ましくない。

く問題点を解決するための手段〉 本発者等は、ゴム強化スチレン系樹脂本来の侵れた物性
を損なうことなく、難燃性Ｃ特に溶融滴下のない。）に
優れた、樹脂組成物について鋭意研究した結果、本発明
に到達したものである。

即ち、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂に無機又は有
機の難燃剤、酸化アンチモンおよび充填剤からなる難燃
性樹脂組成物にエポキシ基含有オレフィン共重合体を配
合したことを特徴とする、溶融滴下を防止してなる難燃
性ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供するものである
。

以下本発明の組成物に関して詳細に説明する。

本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂（ホ）とは、ゴ
ムの存在下に芳香族ビニル系単量体および必要に応じて
これと共重合可能な単量体を重合して得られるグラフト
共重合体、又は該グラフト共重合体と芳香族ビニル系単
量体および必要に応じてこれと共重合可能な単量体を重
合して得られる芳香族ビニル系重合体との混合物である
。

ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の
ブタジェン系ゴム（１）、エチレンとプロピレン又はブ
テンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロ
ピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重
合体（ＥＰ、ＤＭ３などのエチレン−αオレフイン系ゴ
ム（１）、架橋剤の存在下もしくは非存在下に、アルキ
ル基の炭素数が１〜１６のアルキルアクリレート（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ１
）−ト、２−エチルへキシルアクリレートなど）の一種
または二種以上、さらに必要に応じて他の共重合可能な
単量体の一種または二種以上を重合もしくは共重合して
得られるアルキルアクリレート系ゴム（１）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（Ｉｖ）、塩素化ポリエチレン（
Ｖ）等々が例示され、一種又は二種以上用いることがで
きる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ　−ブチルスチレン、α−メチ
ルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン
、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上
用いる事ができる。

芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、２−エチルへキシルメタクリレート等の不飽
和カルボン酸アルキルエステル系単量体、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
シクロへキシルマレイミド等のマレイミド系単量体およ
びアクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミド
系単量体が例示され、−ｍ又は二種以上用いる事ができ
る。

ゴム強化スチレン系樹脂の好ましい例としては、ブタジ
ェン系ゴム強化アクリロニトリル−スチレン共重合体（
ＡＢＳ）、ブタジェン系ゴム強化スチレン重合体（ＨＩ
　ＰＳ　）、ブタジェン系ゴム強化メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、ブタジェン系ゴム強
化アクリロニトリル−メチルメタクリレート−スチレン
共重合体（ＡＢＳＭ）、ブタジェン系ゴム強化アクリロ
ニトリル−α−メチルスチレン−スチレン共重合体、ブ
タジェン系ゴム強化アクリロニトリル−α−メチルスチ
レン−メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ブタ
ジェン系ゴム強化スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共
重合体、ブタジェン系ゴム強化アクリロニトリル−スチ
レン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタジェン系
ゴム強化スチレン−メチルメタクリレート−Ｎ−フェニ
ルマレイミド共重合体が挙げられ、さらに、これらの共
重合体におけるブタジェン系ゴム（１）を、それぞれエ
チレン−αオレフイン系ゴム（１）、アルキルアクリレ
ート系ゴム（ｉ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｆ
ｖ）または塩素化ポリエチレン（Ｖ）に置換したものも
挙げることができる。これらは一種または二種以上用い
ることができる。

ゴム強化スチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを
組合わせた方法が用いられる。

無機又は有機の難燃剤■とは、従来より公知の難燃剤で
あり、特に制限はない。無機難燃剤としては、赤リン、
水酸化アルミニウムなどが挙げられ、一種又は二種以上
用いられる。有機難燃剤としては、テトラデカブロムジ
フェノキシベンゼン、テトラブロム無水フタル酸、ヘキ
サブロムベンゼン、テトラブロムビスフェノール−Ａ及
びそのオリゴマー又は誘導体、ヘキサブロムシクロドデ
カン、エチレンビステトラブロムフタルイミド、エチレ
ンビスジブロムノルボルネンジ力ルボキシイ ζ ド、 臭素化エポキシ 及びそのオリゴマー又は誘導体、 ペンタブロム ベンジルポリアクリレート、 及び下記一般式（イ） 〜に）で示される化合物があげられ、 これらは− 種又は二種以上用いられる。

（Ｘ−ハロゲン、 ｎ＝ｌ〜５） （Ｘ＝ハロゲン、 ｎ＝１−’−５、ｍ＝ｏ　〜５０） Ｘ＝ハロゲン） に） （Ｘ＝ハロゲン、 ｎ＝１へ５〕 酸化アンチモン０とは、従来より公知の化合物であり、
特に制限はない。酸化アンチモンとしては、二酸化アン
チモン、五酸化アンチモンが挙げられ、それらは一種又
は組み合わせて用いられる。

充填剤０としては、ガラス繊維、ガラスピーズ、金属繊
維、金属フレーク、パウダー状の炭酸カルシウムなどが
挙げられ、一種又は二種以上用いられる。

上述のゴム強化スチレン系樹脂（５）、無機又は有機の
難燃剤（ト）、酸化アンチモン（ｑおよび充填剤０の配
合比率は、それぞれ（５）９０〜５５重量％、（ト）５
〜３０重量％、０１〜１５重量％、００〜４０重量％で
ある。

かかる範囲外では、耐衝撃性、剛性、加工性などの物性
と難燃性とのバランスに劣る。

特に好ましくは、（Ａ）８５〜７０重量％、（Ｂ）８〜
２５重量％、（０２〜１０重量％、００〜８０重量％で
ある。

さらに、本発明において用いられるエポキシ基含有オレ
フィン共重合体（Ｕ）とは、不飽和エポキシ化合物とオ
レフィンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物から
なる共重合体である。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の組成比には特に制
限はないが、不飽和エポキシ化合物０．０５〜９５重量
％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例又は、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ト）で表
わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

ＩＩ Ｒ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（Ｉ）■ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。〕 Ｒ−Ｘ−ＣＨ−Ｃ８−９８２ ２＼１ （「） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−リ （Ｒはエチレン系不飽和化合物 の炭化水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である
。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などが挙げられる。

また、エチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類
、飽和カルボン酸成分に０２〜６を含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分にＣ１〜８を含むアクリル酸お
よびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニ
ルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられる。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量％以下、特に０．１〜４５重量％共重合される。

エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜８００
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化金物を混合し０、高真空下ガンマ線を照射して重合体
を作る方法等が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（［）の配合量は、
上述の難燃性樹脂組成物（Ｉ）　１００重量部当す０．
１〜７重量部である。０．１重量部未満では溶融滴下防
止に十分な効果が得られず、又７重量部を超えると難燃
性が低下する。物性バランス面より特に０．８〜５重量
部が好ましい。

本発明の組成物は、上述のゴム強化スチレン系樹脂、無
機又は有機の難燃剤、酸化アンチモン、充填剤（必要な
らば）ならびにエポキシ基含有オレフィン共重合体から
なり、それらの形態、混合方法ならびに順序には特に制
限はなく、任意の形態（パウダー、ペレット等）で、−
括混合、任意成分による予備混合後に残る成分を゛う 添加などによう得ることができる。又、バンバリーミキ
サ−−軸又は多軸押出機等の公知の混練機を用いること
ができる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例 ゴム強化スチレン系樹脂囚、有機難燃剤（ト）、酸化ア
ンチモン０、充填剤◎およびエポキシ基含有オレフィン
系共重合体を表−１に示す配合比率にてバンバリーミキ
サ−で混練し各種組成物のペレットを得た。得られたペ
レットを射出成形機を用いて各種試験片を作成し、表−
１に示す結果を得た。

−ゴム強化スチレン系樹脂− ＡＢＳ：ゴム（ポリブタジェン）約１５重量％のＡＢＳ
樹脂。

ＡＥＳ：ゴム（エチレン−プロピレン−エチリデンノル
ボルネン）約１５重量％ のＡＥＳ樹脂。

一有機難燃剤− ＦＲ−１：テトラブロムビスフェノール−ＡＰＲ−２：
デカブロムジフェニルエーテルー酸化アンチモン− ８ｂ２０８：三酸化アンチモン ＧＦニガラス繊維（１３μ、３喘長）裳束剤束剤不飽和
ポリエステル ーエポキシ基含有オレフィン共重合体−ＧＭＡ−Ｅ　ニ
ゲリシジルメタクリレート−エチレン共重合体（組成比
＝１０：９０） ＧＭＡ−Ｅ−ＶＡニゲリシジルメタクリレート−エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（組 成比ミ１０：８５：５） 〈発明の効果〉 燃性を有しており、かつ優れた耐衝撃性と加工性を有し
ていることから、高度な難燃性が求められる電気・電子
機器のハウジング材料をはじめ各種の分野で用いること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９０〜５５重量％、無機
   又は有機の難燃剤（Ｂ）５〜３０重量％、酸化アンチモ
   ン（Ｃ）１〜１５重量％および充填剤（Ｄ）０〜４０重
   量％からなる難燃性樹脂組成物（ I ）１００重量部に
   、エポキシ基含有オレフィン共重合体（II）を０．１〜
   ７重量部配合してなることを特徴とする溶融滴下を防止
   してなる難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物。