JPH02127655A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 大味し 本発明は、新規な日アゾ化合物を含有する電子写真感光
層を有することを特徴とする電子写真感光体に関するも
のである。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの無機物質がよく知られている。

これらの無機感光体は、良好なる電子写真特性即ち、極
めて良好な光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を
備えているという長所を持つ。しかしその反面、様々な
欠点がある。例えば、セレン感光体は製造コストが高く
、可撓性がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持
つ。硫化カドミウム感光体は、材料にカドミウムという
有毒物質を用いているため公害性に問題がある。酸化亜
鉛は、長期間繰シ返した場合、画像の安定性に難点があ
る。さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コスト
が極めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特殊
な表面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。例えば、ポ’）−Ｎ−ビニル
カルバシールドｊ、４ｔ、７−ドリニトロフルオレンー
ターオンとからなる電子写真感光体（米国特許３．’Ａ
Ｉ≠、２ｊ７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリ
リウム塩系色素で増感したもの（特公昭≠！−２ｊｔ！
？）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電
子写真感光体（特開昭≠７−１０７３よ）などである。

またペリレン顔料（米国特許第ｊ　、３７／　、Ｊ’ｇ
≠号等）、フタロシアニン顔料（米国苛ｙｆ第３゜３？
７．Ｏｒｔ号、第ｐ、ＡＡＡ、１０２号等）、アズレニ
ウム塩系顔料（特開昭ｊター！３ｇｊ０．４／−２／コ
！≠λ等）、スクアリウム塩基顔料（米国特許第弘、３
り１．、ｌ、ｔｏ号、第グ、乙≠≠、Ｏ♂−号等）、多
環キノン系顔料（特開昭ｊター／Ｉ’１３４ｔｌ、　乙
ｕ−２１ｒ７３１等）等の有機顔料や次に示すようなア
ゾ顔料を主成分とする電子写真感光体も最近活発に研究
が行われ、数多くの提案がなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭≠７−３７６１／１３、特公昭乙０−ｊり≠／、
特公昭ＡＯ−４ｔｊ、Ａ４≠、特開昭ｊ４−／／乙０３
り、特開昭！ｒｌ−／、２３．ｊグ／、宵開昭乙／−コ
乙０２６０．特開昭Ａ／−２２♂４’！３、将開昭乙／
−２７よｒゲタ、特開昭１、／−２７！１６０ （トリスアゾ系顔料） 米国荷許第ψグ３／ｙ１００号、同第≠ｔＩ３７ｊＯ６
号、特開昭６３−／３２３１７−７、特開昭ｊｊ−ＩＰ
／４ｔ、ｉ’、特開昭！７−／りｊ７６７、特開昭ｊ７
−２０００１１５、特開昭ｊ７−２０４Ｌよ！乙、特開
昭よ♂−３／３１１ｔＯ，待開昭ｊｆ−３／３４１／、
特開昭！？−／！４ＬｊｔＯ。

特開昭ｊど−／乙０３よ♂、待開昭ｊ♂−／乙Ｏ３タタ
、特開昭！ター／２７０１／Ｌ≠、特開昭！ター／りｚ
３乙乙、荷量ｆ［ターコＯ≠０弘６、特開昭６９−２０
弘♂≠／、特開昭ｊター２／♂≠よ≠、特開昭乙Ｑ−／
／／２≠７、特開昭６０−／／／２！；０．待開昭Ａ／
−／／７！ゲ、特開昭Ｊ　／−，２Ｊｊ４１Ｊ、％ｌＪ
昭Ｊ／−３３’Ａ！／、特開昭ｔ／−６７ｇ乙！、特開
昭乙／−／コ１０！り、詩開昭乙／−／乙３り乙り、特
開昭乙／−／７７７≠乙、特開昭乙／−，２３０／！７
、特開昭６／−２！；／ざｚ２、腎開昭乙／−２よ／ｇ
乙ｊ１将開昭乙／−２乙り／２弘、特開昭６２−２／／
！７、特開昭６２−７ｒ！１．３、特開昭Ｊｊ−／／よ
４ｔよ２（テトラキスアゾ系顔料） 米国特許第≠ＩＡ　４ｔ７　夕ｉ’　３号、特開昭ＡＯ
−１０１１３７、特開昭６Ｏ−１０１１ｊｒ、特開昭６
０−／／／２１．ｔ７、特開昭乙０−／／／２！、ｉ’
、％開昭６０−／／１１１１３、特開昭ｔ。

−／７ｔ０１ｔｔｔ、Ｗ開昭Ｊ／−１０３／１７、将開
昭Ｊ／−／／７．ｒタタ、特開昭Ｊ／−／Ｊ’２０３／
、特開昭Ａ／−／り弘≠弘７、特開昭６／−／９６２！
；３、荷量昭Ａ／−２／２♂≠ｇＳ待開詔乙／−２グＯ
，！≠乙、特開昭Ａ／−２７３ｊ≠♂、特開昭Ａ／−２
１≠７Δり、特開昭６２−／Ｉ！乙よ、特開昭ｔ２−／
Ｉ！乙ｚ１待開昭ｚ２−／り１７ｊ （発明が解決しようとする問題点） これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感光
体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善したも
のの概して光感度が低くまた多数回の繰り返し使用に適
さない場合がちシミ子写真感光体としての要求を必ずし
も充分に満足するものではなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提供することである。また本発明の他の目
的は、繰り返し使用しても光感度の低下の少い新規な電
子写真感光体を提供することでちる。

（問題点を解決するための手段） 本発明は導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び電
荷担体発生化合物を含有する層を設けて成るか、又は電
荷担体輸送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含有層
を設けて成る電子写真感光体において、電荷担体発生化
合物として下記−形成ＣＩ”］で表されるトリスアゾ化
合物を少くとも７種含有することを特徴とする電子写真
感光体である。

一般式〔■〕 式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４　　は各々同じ
でも異っていてもよくアリーレン基、２価の縮合多環式
芳香族基、又はコ価の複素環式芳香族基を表わし、これ
らは置換基によって置換されていてもよい。Ａｒ１とＡ
ｒ２、Ａｒ２とＡｒ３、Ａｒ３とＡｒ１は各々−形成Ｃ
Ｉ’ｌｌ内の窒素原子及びそれに必要な他の原子団とと
もに環を形成してもよい。

Ａは Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
ンゼン環と縮合して芳香族環または複素環を形成するの
に必要な原子団を表わし、これらの環は置換基によって
置換されていてもよい。

またンま−Ｃ−０−Ｒ５を表わし、 Ｒ１はアルキル基またはフェニル基換体を表わし、これ
らは置換基によって置換されていてもよい。

Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基またはアミノ基を表わし、アミノ基は置
換基によって置換されていてもよい。

Ｒ３はアルキル基、芳香族環基または複素芳香族環基を
表わし、これらは置換基によって置換されていてもよい
。

Ｒ４及びＲ５は水素原子、アルキル基、芳香族環基また
は複素芳香族環基を表わし、アルギル基、芳香族環基、
複素芳香族環基は置換基によって置換されていてもよい
。

但し、Ｒ４とＲ５が同時に水素原子であることはない。

また、Ｙが−Ｃ−０−Ｒ５の時、Ｒ５は水素原子である
ことはない。

Ｂけ芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含
む複素環の２価基を示し、これらは置換基によって置換
されていてもよい。

−形成〔Ｉ〕で表されるトリスアゾ化合物についてさら
に詳しく説明する。

Ｘはヒドロキシ基とＹとが結合しているベンゼン環と縮
合してナフタレン環アントラセン環などの芳香族環また
はインドール環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール
環、ジベンゾフラン環などの複素環を形成し得る基であ
る。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子、臭素原子等）、低級アルキル基好ましくは炭素数／
〜との低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基
等）があげられ、置換基の数は７個または一個であり、
置換基が２個の場合にはそれらは同じでも異なっていて
もよい。

Ｒとしてはアルキル基、好ましくは炭素数／〜／２のア
ルキル基またはフェニル基がある。

Ｒ１が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、スンチル基
、ヘキシル基、イノプロピル基、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあげることができる。

Ｒが置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキシ
基、炭素数／〜／２のアルコキシ基、シアン基、アミン
基、炭素数／〜／２のアルキルアミノ基、炭素数／〜７
．２のアルキル基をλ個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数６〜／！のアリール基などがある。

その例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロ
キシメチル基、−一ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シゾロビル基、コーヒドロキシプロビル基等）、アルコ
キシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メト
キシエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチ
ル基、コーエトキシエチル茫等）、シアノアルキル基（
例えば、シアンメチル基、コーシアノエチル基等）、ア
ミノアルキル基（側光ば、アミノメチル基、コーアミノ
エチル基、３−アミノプロピル基等）、（アルキルアミ
ノ）アルキル基（例えば、（メチルアミン）メチル基、
２−（メチルアミン）エチル基、（エチルアミノ）メチ
ル基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例、（ジ
メチルアミノ）メチル基、コー（ジメチルアミノ）エチ
ル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基等）をあげる
ことができる。

Ｒ１が置換フェニル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数７・〜／２のアルコキシ基、シアノ基、ア
ミン基、炭素数／〜／２のアルキルアミン基、炭素数／
〜／２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、
ハロゲン原子、炭素数／〜乙のアルギル基、ニトロ基な
どがある。その例として、ヒドロキシフェニル基、アル
コキシフェニル基（例えば、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェニ
ル基、（アルキルアミノ）フェニル基（側光ば、（メチ
ルアミン）フェニル基、（エチルアミノ）フェニル基等
）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、ジメチ
ルアミノ）フェニル基環）、ハロケノフェニル基（例、
ｔば、フルオロフェニル基、クロロフェニル！、７０モ
フエニル基等）、アルキルフェニル基（例えば、トリル
基、エチルフェニル基、クメニル基、キシリル基、メシ
チル基等）、ニトロフェニル基、およびこれらの置換基
（互いに同じでも異なってもよい。）を２個または３個
を有するフェニル基（Ｒ換基の位置または複数個の置換
基相互の位置関係は任意である）をあげることができる
。

Ｒ２としては水素原子、炭素数／〜６の低級アルキル基
、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数／〜／２の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜コ０のアリールオキシ基を有するアリールオキシカ
ルボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好ましい
。

Ｒ２が置換アミン基の場合、その具体例としてメチルア
ミン基、エチルアミノ基、プロピルアミン基、フェニル
アミノ基、トリルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェネ
チルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基等をあげることができる。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イノプロピル基
、イソブチル基等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例トし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
あげられる。

Ｒ２がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ３としては、炭素数／〜２θのアルキル基、フェニル
基、ナフチル基などの芳香族環基、ジベンゾフラニル基
、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基などの酸素原
子、窒素原子、硫黄原子などを含んだ複素芳香族環基ま
たはそれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が、置換または無置換のアルキル基の場合、その例
はそれぞ扛前述のＲ１における置換または無置換のアル
キル基の具体例と同じ基をあげることができる。

Ｒ３が置換フェニル基、置換ナフチル基等の置換芳香族
基、置換ジベンゾフラニル基まだは置換カルバゾリル基
等のへテロ原子を含む置換複素芳香族基の場合、置換基
の例としてヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、
炭素数／〜／コのアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基等）、炭素数／〜／
コのアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、インプ
ロポキシ基、インブトキシ基、イソアミルオキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基、ネオにンチルオキシ基等）、アミ
ン基、炭素数／〜／２のアルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミン基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等）
、炭素数／〜／２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルアミノ基等）、炭素数６〜／２のアリールアミノ基
、（例えば、フェニルアミ、）基、トリルアミノ基等）
、炭素数６〜／ｊのアリール基を２個有するジアリール
アミノ基（例えば、ジフェニルアミノ基等）、カルボキ
シル基、アルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属
（陽イオン）ノ例、Ｎａｅ、Ｋｅ、Ｌｉの等）、フルカ
’ＪＩＲスルホナト基（アルカリ金属（陽イオン）の例
、Ｎａの、ＫｅＮＬｉ”１、アルカリカルｌニル基（例
えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカルボ゛
ニル基等）、炭素数６〜７．２のアリール基を有するア
リールカルボニル基（例えば、ベンゾイル基、トルオイ
ル基、炭素数／〜／２のアルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基等）、または炭素数／〜／コの
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ
基等）をあげることができ、置換基の個数は７個ないし
３個であり、複数の置換基が結合している場合にはそれ
らは互いに同じでも異なってもよく任意の組合せをとっ
てよく、また置換基の結合位置は任意である。

Ｒ４及びＲ５がアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環
基またはそれらの置換体の場合、Ｒ３における具体例と
同じ基をあげることができる。

Ｒ’　　０ ナフタレン環の３位〜！位の任意の位置に置換すること
か可能であるが、２位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素のコ価基、または窒素原子を環内に
含む複素環のコ価基を表わし、これらはいずれもアルキ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、またはヒドロキシ基で
置換されていてもよい。芳香族炭化水素の２価基として
は、０−フ二二しン基、Ｏ−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−
ナフチレン基、／、コーアントラキノニレン基、ワ、／
θ−フエナントリレン基等をあげることができる。また
窒素原子を環内に含む複素環のコ価基としては例えば、
３．グーピラゾールシリル基、コ、３−ピリジイル基、
４１．！−ピリミジンジイル基、６．７−インダゾール
ジイル基、！、６−ペンズイミダゾールジイル基、乙、
２−キノリンジイル基等をあげることができる。

Ａ　ｒ　１、Ａ　ｒ　２、Ａｒ３、Ａ　ｒ　４とシテは
例えばフェニレン、ナフタレン、アントリレン、ビフェ
ニレン、ターフェニレン等のヨウナアＩＪ　−Ｌ／　７
基、インデン、フルオレン、アセナフテン、ハリレン、
フルオレノン、アントロン、アントラキノン、ベンゾア
ントロン、インクマリン等のような縮合多環式芳香環よ
り導いた２価の基、ピリジン、キノリン、オキサゾール
、チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール
、ベンゾイミダゾール、（ンン゛チアン゛−ル、ペンシ
トリアン゛−ル、シヘンゾフラン、カルバゾール、キサ
ンチン等の複素芳香環より導いた２価の基が挙げられる
。

Ａ　ｒ　１とＡ　ｒ　２、Ａ「２とＡ　ｒ　３、Ａｒ３
とＡ　ｒ　１が窒素原子及びその他の原子団とともに環
を形成する場合、環としてはカルバゾール環、アクリド
ン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環等を挙げる
ことができる。

Ａｒ　　　Ａｒ　　　Ａｒ３、Ａ　ｒ　４が置換基金有
１〜　　　　　２１ する場合、その置換基としてはヒドロキシル基、炭素数
／〜／♂のアルコキシ基、シアン基、炭素数／〜７♂の
アルキルアミノ基、炭素数／〜／ｒのアルキル基全２個
有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、炭素数ｔ〜
／！のアリール基、炭素数／♂筐でのアシル基、炭素数
／ｒまでのアルコキシ基等をあげることができる。

次に具体例をあげて説明するが本発明はこれによって限
定されるものではない。本発明のトリスアゾ化合物の具
体例としては例えば下記に示す化合物群をあげることが
できる。

但し、化合物群のＡ１は第１衣、第−弄もしくは第３表
で示されるカプラー残基全表わし、Ｌは−Ｃ，＝−芝未
わｔ ■ ２Ｈ５ α （５９〕 く く く く く く く 第１表 第１表（続き） 第７表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第１表（続き） 第３表 第３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き） ’５”ｓ３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き） 第３表（続き］ 本発明の新規なトリスアゾ化合物は公知の方法により容
易に合成することができる。例えば一般式（ＩＩ〕で示
されるアミン化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ
の存在下対応するカプラーとカップリングさせるか、あ
るいはジアゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩等
の形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下にカ
プラーとカップリングさせることにより容易に合成でき
る。

代表例として化合物群屋／においてＡ１が第１表に示す
Ａｌ−２／である化合物（１−／）の合成例を示す。他
のトリスアゾ、化合物も同様にして合成できる。

一般式［Ｉ［］ 但し、式中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４　　は−
般式〔■〕中の記号と同じ意味を表わす。

アミノ化合物（ＩＩ−／）Ｊｇ、濃塩酸９ｍｌ、水≦θ
ｍｌの混合液をθ０Ｃに冷却し、次いで亜硝酸ナトリウ
ム３．９ｇを水９ｒｎｌに溶かした溶液を７０分間で滴
下した。θ０Ｃで７時間攪拌した後、ホウフッ化水素酸
／９．！ｍｌを加えて、更に３０分間攪拌した。析出し
た結晶をｒ取し、水で洗浄し、乾燥することにより、ジ
アゾニウム塩を得た。収量り、／ｇ（収率ハｉ、■−／
基準） 上記で得たジアゾニウム塩ｘ、＜＜ｇ、カプラー（ＡＩ
　−２／　）−Ｈ９ｇ、　ＤＭＦ　３０　ｔ）ｍｌの混
合液を／θ０Ｃに冷却し、次いでこの混合液に酢酸ナト
リウム４ｔ、、２ｇを水／／ｍｌに溶かした溶液を７．
９分間で滴下した。／θ０Ｃで３時間攪拌した後、析出
した結晶をｒ取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、水の順番でくり返し洗浄し、乾燥することによ
り、（１’）を黒色の粉末として得た。収量乙、／ｇ（
収率６θチ、ジアゾニウム塩基準）　　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド／エチレンジアミ／＝９ｔ／ｒの溶液中
、λｍａｚ　＝　ｊ　Ｊ’　７　ｎｍ　（ｇ　＝　ｊ　
、　Ｊ’　Ｘ　／　０　’　）（合成例２）化合物群Ａ
　／　（ＡＩ　＝　ＡＩ　−／　Ｊ’オ）の合成 合成例／で得られたジアゾニウム塩ａ、ｇｇ。

カプラー（Ａｌ−／？り　−Ｈ？、２ｇ１０ＭＦ３！Ｏ
ｍｌの混合液を７０°Ｃに冷却し、次いでこの混合液に
酢酸すｌ−ＩＪウム９．２ｇを水／♂ｍｌに溶かした溶
液を／Ｊ′分間で滴下した。

１００ｃで３時間攪拌した後、析出した結晶をｆ」取し
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、水の順番
でくり返し洗浄し、乾燥することにより、化合物群Ａ／
　（Ａ　Ｉ　＝Ａ　Ｉ　−／　ｊ’　！　）を得た。収
ｆｊｋｔ−タｇ（収率！７チ、ジアゾニウム塩基準）Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド／エチレンジアミン＝り！
／！の溶液中、λｍａｘ”Ｊ’９θｎｍ　（ε＝！、≦
×１０４　） 本発明の電子写真感光体は前記−数式（１）で表わされ
るトリスアゾ化合物を７種又は１種以上含有する電子写
真感光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれのタ
イプの感光体でらってもよいが通常下に例示したタイプ
の電子写真感光体構造全もつ。

（１）導電性支持体上にトリスアゾ化合物をバインダー
あるいは電荷担体輸送媒体中に分散させて成る電子写真
感光層を設けたもの。

（ＩＩ）　　導電性支持体上にトリスアゾ化合物を主成
分とする電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送
媒体層を設けたもの。

（ＩＩＩ）　　導電性支持体上に電荷担体輸送媒体層を
設け、その上にトリスアゾ化合物を生成物とする電荷担
体発生層全役けたもの。

本発明のトリスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い
効率で電荷担体を発生する作用を持つ。

発生した電荷担体は、電荷担体輸送化合物によって輸送
される。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはアゾ化合
物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送化合
物とバインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、これを
導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。この時の電子写
真感光層の厚さは３〜３０μ、好１しくは！〜−〇μが
よい。

タイプ（ｎ）の電子写真感光体を作成するには導電性支
持体上にトリスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等
の溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはトリスアゾ
化合物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要がおればバイ
ンダーｆ：＠解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した
後、その上に電荷担体輸送化合物及びバインダーを含む
溶液全塗布乾燥して得られる。この時の電荷担体発生層
となるトリスアゾ化合物の厚みは≠μ〜ｏ、ｉμ、好ま
しくはｄμ〜０．３μがよく、電荷担体輸送媒体層の厚
みは３〜３０μ、好筐しくけよ〜、２０μがよい。

タイプ（ＩＩＩ）の電子写真感光体はタイプ（ＩＩ）の
電子写真感光体の積層順序全通にすることにより作成で
きる。

（１）、（ｎ）及び（ＩＩＩ）のタイプの感光体で用い
られるアゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル
等の分散機により粒径ｊμ〜０．／μ、好１しくは一μ
〜０．３μに粉砕して用いられる。

タイプ（Ｉ）の電子写真感光体において使用される場合
はトリスアゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、多
すぎると帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強
度が弱くなったりし、電子写真感光層中のトリスアゾ化
合物の占める割合はバインダーを用いる場合バインダー
に対し０．０７〜コ重量倍、好１しくはθ、Ｏ！〜／重
量倍がよく、電荷担体輸送化合物の割合は・でインダー
に対し０．１〜２重量倍、好１しくけ０．３〜７゜３１
址倍の範囲がよい。またそれ自身・ぐインダーとして使
用できる電荷担体輸送化合物の場合には、トリスアゾ化
合物の添加量は電荷担体輸送化合物に対し０．０／〜０
６！重量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（ＩＩ）及び（Ｉ）の電子写真感光体におい
で電荷担体発生化合物含有層となるトリスアゾ化合物含
有層を塗布形成する場合、パイ／グー樹脂に対するトリ
スアゾ化合物の便用量はＯ８／重量倍以上が好ましくそ
れ以下だと十分な感光性が得られない。またバインダー
は無くとも使用できる。電荷担体輸送化合物含有層中の
電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対しＯｌ、２
〜２重量倍、好ましくは０．３〜／、３重量倍が好まし
い。それ自身バインダーとして使用できる高分子電荷担
体輸送化合物全使用する場合は、他のバインダーは無く
とも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、酸化インジウム、５ｎＵ２等の
導電材料全蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨウ化銅
のアセトニトリル溶液を塗布したプラスチックフィルム
、あるいは塩化すｌ−ＩＪウム、塩化カルシウム等の無
機塩や有様四級アンモニウム塩により導電処理した紙等
が使用される。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダー（
またはバインダーの機能を持つ電荷担体輸送化合物）と
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好寸しい。この様な高分子重
合体としては例えば次のものを挙げることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーゼネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、
シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは、２種以上の混合物
として用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル０−テルフ
ェニル　ｐ−テルフェニル　シフチルフタレート、ジメ
チルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、ト
リフェニル隣酸、メチルナフタリン、（ンゾフェノン、
塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ジ
ラウリルチオジプロピオネート、３．！−ジニトロサリ
チル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性金よくするために、シ
リコ／オイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
等が挙げられる。

電荷担体全輸送する化合物として一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類される
が、本発明の電子写真感光体には両者とも便用すること
ができる。電子ｋｍ送する化合物としては電子吸引性基
を有する化合物、例えばコ、≠、７−ドリニトローター
フルオレノン、２．４ｔ、！、７−チトラニトローター
フルオレノン、タージシアノメチレン−２，４ｔ、７−
ト’Ｊニトロフルオレノン、タージシアノメチレン−２
゜弘、ｊ、７−テトラニトロフルオレノン、テトラニト
ロカルバソールクロラニル、コア３−ジクロル−よ、乙
−シフアノベンゾキノン、２’、４ｔ、７−ト１／ニド
ローア、／Ｑ−ツェナ／トレンキノン、テトラクロロ無
水フタール酸、テトラ／アノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する化
合物、例えば高分子のものでは、（１）特公昭７４ｔ−
１０りＡｉｄ号公報記載のポリビニルカルバゾールおよ
びその誘導体、（２）°特公昭！／１３−／♂６７≠号
公報、特公昭≠３−／り／’？λ号公報記載のポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ塩化ビニルー
≠（ｕ　／　−ジメチルアミノフェニル）−よ−フェニ
ル−オキサソール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカル
バゾールなどのビニル重合体、（３）特公昭≠３−／り
／り３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン
、アセナフチレ／とスチレンの共重合などのような重合
体、（４）特公昭Ｊ’ｓ−／３９′１１０号公報などに
記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、フロムピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂などの縮合樹脂、（５）　　特開昭Ｊ／；
−４０ｆｇ３号及び荷開昭、乙−／ｌｙ／ｊ、ｊＯ号公
報に記載された各種のトリフェニルメタンポリマー また低分子のものでは、 （６）米国詩許第Ｊ／／、２／り７最明Ｍ書などに記載
されているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３／Ｉり４を弘７号明細書などに記載
されているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭ｊ７
−／＆０７６号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （９）米国買許第３乙／３１１０２号、同第３１２ｏ５
）ｒｚ号、同、３ｊ４ｔ、２ｊ弘１号、特公昭弘ｊ−ｊ
Ｊｊ号、特公昭Ｊ−／−１０り♂３号、特開昭ｊ／−７
３コλ≠号、特開昭Ｊ′よ一７Ｏｆ１１，６７号、特開
昭！ｊ−／！乙？、ｔ３号、特開昭Ｊ′乙−３乙乙ｊ乙
号明細書、公報などに記載のポリアリールアルカン誘導
体、 ａ＠　米国特許第３／♂０７コ２号、米国特許第≠２７
ざ７４を６号、特開昭ｊよ−ｇｔｏ≦≠号、特開昭よｊ
−♂♂Ｏ乙ｊ号、特開昭ゲタ−１ｏｒ！３７号、特開昭
ｊよ−ｒｉｏｔｚ号、特開昭ｊ乙−１００＃／号、特開
昭ｓ　ｔ　−１１／　ｉ、ｔ　ｉ号、特開昭ｊ７−弘！
ｊ≠夕号、特開昭ｊ４ｔ−／／２６３７号、特開昭ｊｊ
−７≠！≠乙号明細書、公報などに記載されているピラ
ゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、 （１１）　　米国特許第３１．／！；≠ｏ４Ｌ号、将公
昭ｊ／−１ｏｉｏｓ号、特開昭ｊグーｇ３≠３ｊ号、特
開昭ｊ弘−／１０♂３６号、′８＃開昭Δ≠−／／７り
２ｊ号、特公昭米国−３７７２号、特公昭’ｉｔ７−２
ｇ！ｊｔ号明細書、公報などに記載されているフェニレ
ンジアミン誘導体、 α２　米国特許第３ｊ６７ｊｊＯ号、特公昭ゲタ−３！
７０．２号、西独国特許（ＤＡＳ）／／１０ｊ／♂号、
米国特許第３１１０７０３号、米国特許第３．２４ｔＯ
！９７号、米国特許第３６６１６２０号、米国特許第４
Ｌ２３２１０３号、米国特許第’ｌ／７ｊり２／号、米
国特許第グθ／２３７乙号、特開昭ｊよ一／≠≠２ｊＯ
号、特開昭！乙−／／７／３２号、特公昭３ター、２７
よ７７号、狩開昭ｊ＆−２２’１３７号明細書、公報な
どに記載されているアリールアミン誘導体、 ０３）　　米国特許瀉３ｒ、２ｔｓｏｉ号明細書記載の
アミン置換カルコン誘導体、 （１・υ　米国特許第３ｊ弘、２ｊグ乙号明細書などに
記載）Ｎ　、　Ｎ−ビカルバジル誘導体、（１５）　　
米国特許第３２６７２０３号明細書などに記載のオキサ
ノ°−ル誘導体、 ４１Ｇ）　　特開昭−５′ｚ−μ６２３≠号公報などに
記載のスチリルアントラセン誘導体、 Ｑ７）　　Ｗ開昭ｊｕ−／１０ｒ、３７号公報などに記
載されているフルオレノンｇ４Ｋ、 （Ｉ８）米国特許第Ｊ７／７４！＆、２号、特開昭５≠
−！り／４ｔ３号（米国特許第グ／！Ｏ！Ｐ♂７号に対
応）、特開昭、ｆｊ−６２０ｔＪ号、特開昭よ！−４．
２０Ａグ号、特開昭タｊ−≠６７６０号、特開昭ｊよ一
１３４１９夕号、特開昭ｔ７−／／３夕θ号、特開昭ｊ
７−７μ♂７グ７号、特開昭ｊ７−１０≠／ｌＩ−≠号
明細書、公報などに開示されているヒドラゾ／誘導体。

（１９米国将許第１１０ｔＡ７り≠ｇ号、米国特許第１
１０４１７７≠り号、米国特許第≠、２乙ｊタタＱ号、
米国特許１．ｔ２７３１弘乙号、米国特許≠λタタｇり
７号、米国特許１ｔ３０１，００１号明細書などに記載
のベンジジン誘導体。

（２０＋　　特開昭！ｒ、！’−／りＯり５３号、特開
昭！７−７！！≠θ号、待開、昭！タータフ／１４１号
、特開昭ｊ？−／りｒｔ！ｒＩ号、特開昭４．２−３４
６７≠号公報などに記載されているスチルベン誘導体な
どがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（１
）〜（２０）にあげられた化合物に限定されず、これま
で公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができ
る。

これらの電荷輸送材料は場合により、２種類以上を併用
することも可能である。

なお、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ
層を設けることができる。これらの層に用いられる材料
としては、前記パイ／り′−に用いられる高分子重合体
のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース　カルボ′キシメチルセルロース、饗
開昭６？−ｆ４’、！Ｆ７号公報に記載の塩化ビニリデ
ン系ポリマーラテックス、特開昭ｊター／　／　４Ｚ　
Ｊ’　４’、≠号公報に記載のスチレン−ブタジェン系
ポリマーラテックスまたは酸化アルミニウムなどであり
、これらの層の厚さは７μｍ以下が好ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザのよう
な干渉性光を露光に使用した場合に発生する干渉稿防止
策を必要に応じて施すことができる。そのような技術と
しては特開昭ｚＯ−／♂乙？！Ｏ号記載の光拡散反射面
を有する下引き層の設置、特開昭６０−／♂４ｔＪｊ１
号記載のチタングラツク含有下引き層の設置、特開昭！
？−ｆ、２．２４ｔ？号記載の電荷発生層で使用光源の
光の大部労金吸収させる方法、特開昭＆／−／♂９ｔＪ
号記載の電荷輸送層にミクロ相分離構造全とらせる方法
、特開昭ｔｏ−ｒｔｊｊＯ号記載の光導電層中に干渉性
光を吸収又は散乱する物ＪＲヲ混入する方法、特開昭ｔ
３−ＩＯｔ７！７号記載の感光体入面に干渉性光の波長
の／／り以上の深さを持つ凹部を設ける方法、特開昭Ｊ
、２−／７コ３７／号、特開昭Ｊ、２−／７μ７７７号
記載の透明支持体の裏面に光散乱層あるいは光吸収層を
設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性
が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー　ブラウン管金光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。

本発明のトリスアゾ化合物２含む光導電性組成物はビデ
オカメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転
送や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回
路の上の全面に設けた受光層（光導電層）全音する固体
撮像素子の光導電層として用いることができる。また、
Ａ、Ｋ。

Ｇｈｏｓｈ、Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙ
ｓ、。

ゲタ（／２）、Ｊ′！７１コ（／り７．１’）に記載さ
れている様に、太陽電池の光導電層としても用いること
ができる。

また本発明のトリスアゾ化合物は、光電気泳動システム
における光導電性着色粒子及び乾式筐たは湿式の電子写
真現像剤における着色粒子としても用いることができる
。

また本発明のトリスアゾ化合物音、特公昭３７−ｉ７ｉ
ｔコ号、特開昭ｊ！−／りＯｔ３号、特開昭！Ｊ−／ｌ
／コよ０号、特開昭タフ−／４’７ｔｒｔ号公報に開示
されているように、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体などの前述の電荷担体輸送性化合物とともにフ
ェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂液中に分散し、
アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後、画
像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチング
により、高解像力、高耐久性、高感度の印刷版が得られ
る他、プリント回路を作成することもできる。

次に本発明全実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない。なお実
施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例１ 合成例で合成したトリスアゾ化合物（１−／）５部とポ
リエステル樹脂（商品名　バイロン−００、東洋紡績■
製）５部をテトラヒドロフランｊＯ部に溶かした液と共
にボ“−ルミルで、２０時間分散した後、ワイヤーラウ
ンドロッド２用いて、導電性支持体（７部μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムの表面にアルミニウムの
蒸着膜？設けたもの。表面電気抵抗グ×１０　Ω）上に
塗布、乾燥して、厚さ０．Ｊμｍの電荷発生層を作製し
た。

次に電荷発生層の上にｐ−（ジフェニルアミノ）ヘンス
アルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドランン ３、乙部とビスフェノールＡのポリカー日ぞネート≠部
と全ジクロロメタン／３．３部／２．！−ジクロロエタ
ン２乙、２部に溶解した溶液をワイヤーラウンドロッド
を用いて塗布乾燥し、厚さ７７８ｍの電荷輸送層全形成
させて二層からなる電子写真感光層全方する電子写真感
光体全作成した。

この感光体を−６ＫＶのコロナ放電によシ帯電せしめた
時の初期表面電位ＶＯｓ次いでタングステンランプの光
を感光体表面における照度を３０１ｕｘになるようにし
て光を照射し、その表面電位が初期表面電位Ｖｏの半分
に減衰するのに要する露光量Ｅ５０及びにθｆｌｕｘ−
ｓｅｃの露光量で露光した時の表面電位（１１Ｑ留電位
）ＶＲをそれぞれ測定した、 また同様の測定を３０００回繰り返して行なった。結果
は第９表に示す通りである。、第９表 実施例２〜７．２ 実施例／にお騒て、トリスアゾ化合物＜１−／）の代り
に、第６表に示すトリスアゾ化合物を用いる他は実施例
／と同様にして二層構成の電子写真感光体を作製し、 実施例／と同様にして初期電位 半減露光１ＬＥｓ。

を測定しまた。

その結果を第 ５表に示す。

第 ！ 表 実施例／３ ト ノスアゾ化合物（１−／） を部と実施例／で 用いたヒドラゾン化合物ｙＯ部と（ンジルメタクリレー
トとメタアクリル酸のコポリマー　（〔η〕３θ０Ｃメ
チルエチルケトン＝θ、／コ、メタアクリル酸含有３２
．タチ）７００部とをジクロロメタン１１０部に添加し
、超音波分散させた。

この分散液を砂目立てした厚さ０．２６ｍｍのアルミニ
ウム版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚、ｇｍｍの電子写真感
光層を有する電子写真感光性印刷版材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放！（＋４ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を約＋ｔｏｏｖに帯電させた後、
色温度２Ｆ、！Ｆ￥′にのタングステン光を試料面に照
度コ、θｌ！ｕｘで露光した所、半減露光量は！　、９
１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋りθＯ■に帯
電させた後、ポジ画像の透過原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒ　Ｈ（エッソスタンダード社
、石油系溶剤）７０θθ部中に微粒子状に分散されたポ
リメチルメタ゛アクリレート（トナー）５部及び大豆油
レシチン０．０／部を添加することによって作製したト
ナーを含む液体現像液中に浸漬し、鮮明なポジの１・す
−画像を得ることができだ。

更に／θ０パＣで３θ秒間加熱し゛Ｃトナー画像を定着
した。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７θ
部をグリセリン／４１θ部、エチレンクリコール、ｊ！
θ部、およびエタノール／Ｊ’θ部に溶解した液に約７
分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗うこと
により、トナーの付着してない部分の電子写真感光層を
除去〔５，刷版が得られた。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像ヲ、ゼロ
ックス３Ｊ′０θ用トナー（富士ゼｏツクス■製）を用
いて磁気ブラシ現像した後？θ０Ｃで３０秒間加熱、定
着し７た。次にアルカリ溶液でトナー付着してない部分
の感光層を除去することによっても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハフダスター６０θＣＤ
オフセント印刷機を用いて常法によシ印刷した所地汚れ
のない非常に鮮明な印刷物を！方杖印刷することができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び電荷担体発
   生化合物を含有する層を設けて成るか、又は電荷担体輸
   送化合物含有層及び電荷担体発生化合物含有層を設けて
   成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物とし
   て下記一般式〔 I 〕で表わされるトリスアゾ化合物の
   少くとも１種を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３、Ａｒ＿４は各々
   同じでも異つていてもよくアリーレン基、２価の縮合多
   環式芳香族基、又は２価の複素環式芳香族基を表わす。 Ａｒ＿１とＡｒ＿２、Ａｒ＿２とＡｒ＿３、Ａｒ＿３と
   Ａｒ＿１は各々一般式〔 I 〕内の窒素原子及びそれに
   必要な他の原子団とともに環を形成してもよい。 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。Ｘは、ヒドロキシ基と
   Ｙとが結合している上記式中のベンゼン環と縮合して芳
   香族環または複素環を形成するのに必要な原子団を表わ
   し、 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾１はアルキル基またはフェニル基置換体を表わし、 Ｒ＾２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、
   カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
   キシカルボニル基またはアミノ基を表わし、 Ｒ＾３はアルキル基、芳香族環基または複素芳香族環基
   を表わし、 Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子、アルキル基、芳香族環基
   または複素芳香族環基を表わす。但し、Ｒ＾４とＲ＾５
   が同時に水素原子であることはない。 また、Ｙが▲数式、化学式、表等があります▼の時、Ｒ
   ＾５は水素原子 であることはない。 Ｂは芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含
   む複素環の２価基を示す。