JPH0214235A - 高吸水性樹脂およびその製造方法 - Google Patents
高吸水性樹脂およびその製造方法Info
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- JPH0214235A JPH0214235A JP63165212A JP16521288A JPH0214235A JP H0214235 A JPH0214235 A JP H0214235A JP 63165212 A JP63165212 A JP 63165212A JP 16521288 A JP16521288 A JP 16521288A JP H0214235 A JPH0214235 A JP H0214235A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は衛生用品や建築材料に使用される、吸水性の高
い樹脂およびその製造方法に関するものである。
い樹脂およびその製造方法に関するものである。
大破の水分を吸収することが出来る吸水性樹脂は、近年
、生理用品、おむつ等の衛生材料、土壌保水剤等の農園
芸材料、止水剤、シーリング材等の建築上木材ｌとして
、その需要が急速に拡大している。
、生理用品、おむつ等の衛生材料、土壌保水剤等の農園
芸材料、止水剤、シーリング材等の建築上木材ｌとして
、その需要が急速に拡大している。
このような吸水性樹脂としては、例えばデンプン−アク
リロニトリルグラフト重合体ケン化物、デンプン−アク
リル酸グラフト重合体、酢触ビニルーアクリル酸エステ
ル共重合体ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋体、カルボ
キシメチルセルロース塩架橋体があり、広く使用されて
いる。
リロニトリルグラフト重合体ケン化物、デンプン−アク
リル酸グラフト重合体、酢触ビニルーアクリル酸エステ
ル共重合体ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋体、カルボ
キシメチルセルロース塩架橋体があり、広く使用されて
いる。
これら従来の吸水性樹脂は吸水力が不充分であり、さら
には吸水した状態で放置すると腐敗し易いという問題が
あった。
には吸水した状態で放置すると腐敗し易いという問題が
あった。
本発明は前記の課題を解決するためなされたもので、高
い吸水性を有する樹脂およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
い吸水性を有する樹脂およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
本発明者らは、セルロースエーテルにアクリロニトリル
をグラフト重合させた後、アルカリ加水分解を行ない、
次いで加熱処理を施すことによって得られるセルロース
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物が
、従来の高吸水性樹脂にない優れた吸水性を示すことを
見出し、本発明に至った。
をグラフト重合させた後、アルカリ加水分解を行ない、
次いで加熱処理を施すことによって得られるセルロース
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物が
、従来の高吸水性樹脂にない優れた吸水性を示すことを
見出し、本発明に至った。
前記の目的を達成する本発明の高吸水性樹脂は、アクリ
ロニトリル基７５重星％以りがグラフト重合しているセ
ルロースエーテルのケン化物を含有している。
ロニトリル基７５重星％以りがグラフト重合しているセ
ルロースエーテルのケン化物を含有している。
この高吸水性樹脂の製造方法は、セルロースエーテルに
７クリロニトリルをグラフト重合してセルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る０次いでそ
のセルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体をアルカリ加水分解した後、加熱処理を施してセルロ
ースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化
物を得る方法である。
７クリロニトリルをグラフト重合してセルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る０次いでそ
のセルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体をアルカリ加水分解した後、加熱処理を施してセルロ
ースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化
物を得る方法である。
セルロースエーテルは水溶性セルロースエーテルが使用
出来る。それは、例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースである。
出来る。それは、例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースである。
セルロースエーテルにアクリロニトリルをグラフ）ｆｆ
１合させる工程において、セルロースエーテルに対する
アクリロニトリルのモル比は、少なくとも１０倍に設定
する。溶媒は例えば水あるいは水と親木性有機溶剤の混
合溶媒を用いる。開始剤としては１例えば硝酸セリウム
アンモニウム塩、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫化ベンゾイル、アゾビスブチロニトリル等のラジカル
開始剤を使用する０重合温度は１０〜１００℃で、好ま
しくは３０〜５０℃である。
１合させる工程において、セルロースエーテルに対する
アクリロニトリルのモル比は、少なくとも１０倍に設定
する。溶媒は例えば水あるいは水と親木性有機溶剤の混
合溶媒を用いる。開始剤としては１例えば硝酸セリウム
アンモニウム塩、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫化ベンゾイル、アゾビスブチロニトリル等のラジカル
開始剤を使用する０重合温度は１０〜１００℃で、好ま
しくは３０〜５０℃である。
重合されたセルロースエーテル−アクリロニトリルグラ
フト重合体は、ｗＡ型重量少なくとも７５重敬％がポリ
アクリロニトリル基である。このグラフト重合体は、濾
過法や遠心分離法によって分離し、必要に応じて水で洗
浄して未反応原料を取り除く０分離したグラフト重合体
は、アルカリ溶液中で加水分解を行なう、アルカリ加水
分解には、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
等のアルカリ物質を溶解させた水あるいは水と親木性有
機溶剤の混合溶媒を使用する０反応温度は３０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
フト重合体は、ｗＡ型重量少なくとも７５重敬％がポリ
アクリロニトリル基である。このグラフト重合体は、濾
過法や遠心分離法によって分離し、必要に応じて水で洗
浄して未反応原料を取り除く０分離したグラフト重合体
は、アルカリ溶液中で加水分解を行なう、アルカリ加水
分解には、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
等のアルカリ物質を溶解させた水あるいは水と親木性有
機溶剤の混合溶媒を使用する０反応温度は３０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃である。
アルカリ加水分解処理を行なった反応液は、例えば酢酸
等の酸で中和し、そのまま加熱、乾燥して粉砕する。ま
た反応液にア七トン等の親木性有機溶剤を加え１反応物
を沈殿させて濾別し、これを少駿の水で溶解した後、乾
燥して粉砕を行っても良い、乾燥温度、即ち加熱処理温
度は２０〜１８０℃が好ましい。
等の酸で中和し、そのまま加熱、乾燥して粉砕する。ま
た反応液にア七トン等の親木性有機溶剤を加え１反応物
を沈殿させて濾別し、これを少駿の水で溶解した後、乾
燥して粉砕を行っても良い、乾燥温度、即ち加熱処理温
度は２０〜１８０℃が好ましい。
なお、グラフト重合の際、セルロースエーテルに対する
アクリロニトリルのモル比が１０倍未満の場合は、グラ
フト重合体の収率が低いことに加え、工程に従ってセル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン
化物を得ても、充分な吸水性が得られない、また、セル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体のグ
ラフト基であるポリアクリロニトリル基がグラフト重合
体の総重量に対して７５重量％未渦の場合は、得られた
樹脂の吸水性が小さい。
アクリロニトリルのモル比が１０倍未満の場合は、グラ
フト重合体の収率が低いことに加え、工程に従ってセル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン
化物を得ても、充分な吸水性が得られない、また、セル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体のグ
ラフト基であるポリアクリロニトリル基がグラフト重合
体の総重量に対して７５重量％未渦の場合は、得られた
樹脂の吸水性が小さい。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
（試料）
セルロースエーテルとして、メチルセルロース（信越化
学工業ｖ４製、５Ｎ−１５、５Ｎ−４００オよび５Ｍ−
８０００） 、 ヒドロキシプロビルメチルセルロー
ス（信越化学工業■製、ｌｌｌ０９Ｉ（−４ＱＱＱ 、
９ＱＳ）ｌ−３００００および［１５−９Ｈ−４００
） 、 ヒドロキシプロピルセルロース（信越化学工
業■製、ＨＰＣＭ−Ｐ ）を使用する。アクリロニトリ
ルは和光紬薬社製のものを使用する。
学工業ｖ４製、５Ｎ−１５、５Ｎ−４００オよび５Ｍ−
８０００） 、 ヒドロキシプロビルメチルセルロー
ス（信越化学工業■製、ｌｌｌ０９Ｉ（−４ＱＱＱ 、
９ＱＳ）ｌ−３００００および［１５−９Ｈ−４００
） 、 ヒドロキシプロピルセルロース（信越化学工
業■製、ＨＰＣＭ−Ｐ ）を使用する。アクリロニトリ
ルは和光紬薬社製のものを使用する。
ｉｆ表に各セルロースエーテルのグルコース単位当りの
メトキシ基（−０ＣＨ３）の平均置換数（ＯＳ）、グル
コース単位当りのヒドロキシプロポキシル基（−０Ｃ３
１ｂ、 ＯＨ）の平均置換モル数（ＭＳ）および２％水
溶液粘度を示す。
メトキシ基（−０ＣＨ３）の平均置換数（ＯＳ）、グル
コース単位当りのヒドロキシプロポキシル基（−０Ｃ３
１ｂ、 ＯＨ）の平均置換モル数（ＭＳ）および２％水
溶液粘度を示す。
第 １ 表
（（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重
合体の製造） 第１表に示すセルロースエーテルの所定量を蒸留水２０
０ｃｃに投入し、窒素雰囲気下で攪拌溶解させる。容器
を４０℃の温浴中に置き、少量の窒素を通しながら所定
量のアクリロニトリルを添加して充分に攪拌する。開始
剤として硝酸第三セリウムアンモニウム塩を０．２７Ｎ
の硝酸１００ｃｃに溶解したものを所定量添加して３時
間反応させる０反応終了後、反応液に過剰のアセトンを
加え、生成物を沈殿させる。沈殿した生成物を濾別し、
蒸留水およびアセトンで洗浄後、乾燥してセルロースエ
ーテル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る。
合体の製造） 第１表に示すセルロースエーテルの所定量を蒸留水２０
０ｃｃに投入し、窒素雰囲気下で攪拌溶解させる。容器
を４０℃の温浴中に置き、少量の窒素を通しながら所定
量のアクリロニトリルを添加して充分に攪拌する。開始
剤として硝酸第三セリウムアンモニウム塩を０．２７Ｎ
の硝酸１００ｃｃに溶解したものを所定量添加して３時
間反応させる０反応終了後、反応液に過剰のアセトンを
加え、生成物を沈殿させる。沈殿した生成物を濾別し、
蒸留水およびアセトンで洗浄後、乾燥してセルロースエ
ーテル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る。
第２表に各実施例のセルロースエーテル濃度、アクリロ
ニトリル濃度、開始剤濃度、アクリロニトリルに対する
セルロースエーテルのモル比およびセルロースエーテル
−アクリロニトリルグラフト重合体総量に対するアクリ
ロニトリル基の重量比を示す。
ニトリル濃度、開始剤濃度、アクリロニトリルに対する
セルロースエーテルのモル比およびセルロースエーテル
−アクリロニトリルグラフト重合体総量に対するアクリ
ロニトリル基の重量比を示す。
第
表
（ＣＥ ：セルロースエーテル、
ＡＮ：アクリロニトリル）
（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体のアルカリ加水分解） セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト１合体
１ｇにＩＮｃ７） ＮａＯＨ，５０ｃｃを加え、 ９０
℃油浴中で赤銅色になるまで反応させ、次いで１００℃
の油浴中で攪拌しながら３時間反応させる。その反応液
を酢酸で中和した後アセトンに投入し、反応物を沈殿さ
せる。得られた沈殿物を遠心分離して、セルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水
分解物を得た。
体のアルカリ加水分解） セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト１合体
１ｇにＩＮｃ７） ＮａＯＨ，５０ｃｃを加え、 ９０
℃油浴中で赤銅色になるまで反応させ、次いで１００℃
の油浴中で攪拌しながら３時間反応させる。その反応液
を酢酸で中和した後アセトンに投入し、反応物を沈殿さ
せる。得られた沈殿物を遠心分離して、セルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水
分解物を得た。
（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体のアルカリ加水分解物の加熱処理）セルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水分
解物を蒸留水に溶解して１０％の水溶液を調製する。こ
の水溶液をテフロン板上にキャストし、常温に放置して
フィルムを作製した。さらに、このフィルムを減圧しな
がら所定温度で２時間の加熱処理を行ない、高吸水性樹
脂フィルムを得た。第１図に実施例３で得られたフィル
ムの赤外線吸収スペクトルを示す。
体のアルカリ加水分解物の加熱処理）セルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水分
解物を蒸留水に溶解して１０％の水溶液を調製する。こ
の水溶液をテフロン板上にキャストし、常温に放置して
フィルムを作製した。さらに、このフィルムを減圧しな
がら所定温度で２時間の加熱処理を行ない、高吸水性樹
脂フィルムを得た。第１図に実施例３で得られたフィル
ムの赤外線吸収スペクトルを示す。
（吸水率の測定）
上記で作製１１．た加熱処理済の高吸水性樹脂フィルム
５０Ｂをノヘ留水に浸漬する。フィルムは吸水してゲル
化する。１時間経過後、３０メー、シュのふるいでゲル
状物質を繞別して重量、を測定し、■：式より吸水率を
求めた。
５０Ｂをノヘ留水に浸漬する。フィルムは吸水してゲル
化する。１時間経過後、３０メー、シュのふるいでゲル
状物質を繞別して重量、を測定し、■：式より吸水率を
求めた。
第３表に各実施例の加熱処理温度および吸水率を示す。
（以下余白）
第３表
〔発明の作用、効果〕
以上詳細に説明したように５本発明の高吸水性樹脂は、
自重の数百〜二千倍の水を吸収することが出来る。この
高吸水性樹脂は、衛生材料、農園芸材料および建築土木
材料等の幅広い産業分野に応用することが０■能である
。
自重の数百〜二千倍の水を吸収することが出来る。この
高吸水性樹脂は、衛生材料、農園芸材料および建築土木
材料等の幅広い産業分野に応用することが０■能である
。
また本発明の製造方法では、セルロースエーテルにアク
リロニトリルをグラフト重合し、それをケン化すること
によって吸水性が極めて高い樹脂であるセルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物を得る
ことが出来る。
リロニトリルをグラフト重合し、それをケン化すること
によって吸水性が極めて高い樹脂であるセルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物を得る
ことが出来る。
第１図は本発明の高吸水性樹脂の成分であるセルロース
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体の赤外線吸
収スペクトルである。
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体の赤外線吸
収スペクトルである。
Claims (5)
- １．アクリロニトリル基７５重量％以上がグラフト重合
しているセルロースエーテルのケン化物を含有すること
を特徴とする高吸水性樹脂。 - ２．請求項第１項記載のセルロースエーテルが水溶性セ
ルロースエーテルであることを特徴とする高吸水性樹脂
。 - ３．セルロースエーテルにアクリロニトリルをグラフト
重合してセルロースエーテル−アクリロニトリルグラフ
ト重合体を得、次いで前記セルロースエーテル−アクリ
ロニトリルグラフト重合体をアルカリ加水分解した後、
加熱処理を施すことを特徴とするセルロースエーテル−
アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物の製造方法。 - ４．請求項第３項記載のセルロースエーテルが水溶性セ
ルロースエーテルであることを特徴とするセルロースエ
ーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物の製
造方法。 - ５．請求項第３項記載のグラフト重合において、セルロ
ースエーテルに対するアクリロニトリルのモル比が少な
くとも１０倍であることを特徴とするセルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフ重合体ケン化物の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165212A JPH0214235A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 高吸水性樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165212A JPH0214235A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 高吸水性樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0214235A true JPH0214235A (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=15807978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63165212A Pending JPH0214235A (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 高吸水性樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0214235A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102114315A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-07-06 | 太原理工大学 | 一种吸水树脂灭火剂及其应用 |
| CN107417858A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-12-01 | 南京理工大学 | 一种包含硅藻土和纤维素的复合高吸水性树脂的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5182991A (ja) * | 1974-12-09 | 1976-07-21 | Personal Products Co | |
| JPS5421873A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-19 | Seiko Epson Corp | Electronic watch |
| JPS57190065A (en) * | 1981-04-07 | 1982-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | Rubber composition for water-swelling sealing material |
| JPS5913215A (ja) * | 1982-06-24 | 1984-01-24 | カ−ル・ツアイス−スチフツング | 光学観察装置の接眼レンズの瞳合致調整用アイピ−ス |
| JPS5946249A (ja) * | 1980-02-04 | 1984-03-15 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | ポリ第３級アミンの製造方法 |
| JPS61151215A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-07-09 | ラ セルロース デユ パン | 吸収性改質セルロース、その製法および吸収性衛生材料 |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP63165212A patent/JPH0214235A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Cited By (2)
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| CN107417858A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-12-01 | 南京理工大学 | 一种包含硅藻土和纤维素的复合高吸水性树脂的制备方法 |
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