JPH02142763A - 芳香族ニトリル類の製造方法 - Google Patents
芳香族ニトリル類の製造方法Info
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- JPH02142763A JPH02142763A JP29778688A JP29778688A JPH02142763A JP H02142763 A JPH02142763 A JP H02142763A JP 29778688 A JP29778688 A JP 29778688A JP 29778688 A JP29778688 A JP 29778688A JP H02142763 A JPH02142763 A JP H02142763A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は農薬、医薬、染料その他有機化合物の中間体と
して有用な芳香族ニトリル類の工業的な製造方法に関す
るものである。
して有用な芳香族ニトリル類の工業的な製造方法に関す
るものである。
［従来の技術］
従来より、芳香族ニトリル類を製造するための方法がい
くつか知られている。
くつか知られている。
一つの方法として、芳香族カルボン酸アミド又は芳香族
アルドキシムに対し、五酸化リン、五塩化リン、五塩化
リン−塩化ホスホリル、塩化ホスホリル或は塩化ヂオニ
ルのような脱水剤を作用させて、対応する芳香族ニトリ
ル類とする方法があり、具体例としては、新実験化学講
座１４（丸善株式会社発行）の第１４７０乃至１４７１
頁には、１，２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸ア
ミドな塩化チオニル−ＤＭＦで脱水する方法が提案され
ている。
アルドキシムに対し、五酸化リン、五塩化リン、五塩化
リン−塩化ホスホリル、塩化ホスホリル或は塩化ヂオニ
ルのような脱水剤を作用させて、対応する芳香族ニトリ
ル類とする方法があり、具体例としては、新実験化学講
座１４（丸善株式会社発行）の第１４７０乃至１４７１
頁には、１，２，４．５−ベンゼンテトラカルボン酸ア
ミドな塩化チオニル−ＤＭＦで脱水する方法が提案され
ている。
又、他の方法としては、塩化芳香族炭化水素、例えばク
ロロトルエンについてのアンモオキシデーション法（例
えば特公昭５９−４９０７０号や同５７−２７１０４号
公報参照）、ペンシトリクロライドをアンモニア水と反
応させる方法（例えば特公昭５９−３５３９２号公報参
照）、安息香酸と尿素とを反応させる方法（例えば特公
昭６０−３２７５８号公報参照）等が挙げられる。
ロロトルエンについてのアンモオキシデーション法（例
えば特公昭５９−４９０７０号や同５７−２７１０４号
公報参照）、ペンシトリクロライドをアンモニア水と反
応させる方法（例えば特公昭５９−３５３９２号公報参
照）、安息香酸と尿素とを反応させる方法（例えば特公
昭６０−３２７５８号公報参照）等が挙げられる。
［発明が解決しようとする問題点コ
然し乍ら、芳香族カルホン酸アミド又は芳香族アルドキ
シムに脱水剤を作用させる方法は、脱水剤の取り扱い性
、毒性、価格（何故ならば脱水剤は使い捨てであるから
）及び目的物の収率のいずれかに問題があり、決して満
足できるものではない。
シムに脱水剤を作用させる方法は、脱水剤の取り扱い性
、毒性、価格（何故ならば脱水剤は使い捨てであるから
）及び目的物の収率のいずれかに問題があり、決して満
足できるものではない。
又、クロロトルエンのアンモオキシデーション法は、芳
香環の開裂、脱ハロゲン化等の副反応が起こり、収率が
低いという難点がある共に、気相反応であるため設備面
でも不利であり、ペンシトリクロライドをアンモニア水
と反応させる方法には、高圧反応容器が必要であるため
やはり設備上問題があると共に、多量のアンモニアを使
用するため釜効率が悪く、更に安息香酸と尿素とを反応
させる方法には、高温で行なうために副反応が起こり、
収率が低いという難点があった。
香環の開裂、脱ハロゲン化等の副反応が起こり、収率が
低いという難点がある共に、気相反応であるため設備面
でも不利であり、ペンシトリクロライドをアンモニア水
と反応させる方法には、高圧反応容器が必要であるため
やはり設備上問題があると共に、多量のアンモニアを使
用するため釜効率が悪く、更に安息香酸と尿素とを反応
させる方法には、高温で行なうために副反応が起こり、
収率が低いという難点があった。
更に、英国特許第３２３．９４８号明細書は、酢酸アミ
ドとペンシトリクロライドとを反応させ、アセトニトリ
ルとベンゾイルクロライド等を得る方法を開示するが、
この方法には得られるニトリルの純度を高めることがで
きないという難点がある。
ドとペンシトリクロライドとを反応させ、アセトニトリ
ルとベンゾイルクロライド等を得る方法を開示するが、
この方法には得られるニトリルの純度を高めることがで
きないという難点がある。
［発明の目的］
本発明の目的は、上記したような従来技術の難点を解消
して、芳香族ニトリル類を高収率に、しかも工業的に得
ることのできる製造方法を提供することにある。
して、芳香族ニトリル類を高収率に、しかも工業的に得
ることのできる製造方法を提供することにある。
又、本発明の他の目的は、芳香族ニトリル類と同時に得
られる芳香族カルボン酸アミド類を有効利用することの
できる芳香族ニトリル類の製造方法を提供することにあ
る。
られる芳香族カルボン酸アミド類を有効利用することの
できる芳香族ニトリル類の製造方法を提供することにあ
る。
［問題点を解決するための手段］
上記目的を達成するために本発明が採用した主たる構成
は、不活性溶媒中で、一般式（１）（式中、Ｒは水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基又はフェノキシ基を、ｎは１乃至３の整数を
示し、ｎが２又は３の場合は、同−又は相違する上記Ｒ
がｎで表わされる数だけ適宜の位置に結合することを示
す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、般式（２） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされるペンシトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）適宜の位
置に結合することを示す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、般式（２） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離することを特徴とするか、或は、不活性溶媒中
で、一般式（１） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされるペンシトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）（式中、
Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基又はフェノキシ基を、ｎはｌ乃至
３の整数を示し、ｎが２又は３の場合は、同−又は相違
する上記Ｒがｎで表わされる数だけ（式中、Ｒ及びｎは
上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離し、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン
酸アミド類を再度一般式（２）で表わされるペンシトリ
クロライド類との上記反応に付すことを特徴とする。
は、不活性溶媒中で、一般式（１）（式中、Ｒは水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基又はフェノキシ基を、ｎは１乃至３の整数を
示し、ｎが２又は３の場合は、同−又は相違する上記Ｒ
がｎで表わされる数だけ適宜の位置に結合することを示
す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、般式（２） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされるペンシトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）適宜の位
置に結合することを示す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、般式（２） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離することを特徴とするか、或は、不活性溶媒中
で、一般式（１） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされるペンシトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）（式中、
Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、ニトロ基又はフェノキシ基を、ｎはｌ乃至
３の整数を示し、ｎが２又は３の場合は、同−又は相違
する上記Ｒがｎで表わされる数だけ（式中、Ｒ及びｎは
上記と同一の意味を示す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離し、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン
酸アミド類を再度一般式（２）で表わされるペンシトリ
クロライド類との上記反応に付すことを特徴とする。
即ち、本発明は、上記反応によって得られた一般式（３
）で表わされる芳香族ニトリル類は不活性溶媒に溶解し
易いが、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸ア
ミド類は不活性溶媒に溶解しにくいという性質を有して
いることを利用し、これらを容易に分離するものである
。
）で表わされる芳香族ニトリル類は不活性溶媒に溶解し
易いが、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸ア
ミド類は不活性溶媒に溶解しにくいという性質を有して
いることを利用し、これらを容易に分離するものである
。
又、本発明は、上記のようにして芳香族ニトリル類と分
離された芳香族カルボン酸アミド類を、再度一般式（２
）で表わされるペンシトリクロライド類との反応に付す
ようにすることにより、芳香族カルホン酸アミド類を繰
り返し使用して芳香族ニトリル類を得るものである。
離された芳香族カルボン酸アミド類を、再度一般式（２
）で表わされるペンシトリクロライド類との反応に付す
ようにすることにより、芳香族カルホン酸アミド類を繰
り返し使用して芳香族ニトリル類を得るものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明で使用する一般式（１）で表わされる芳香族カル
ボン酸アミド類において、Ｒは水素原子、ハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はフ
ェノキシ基を示している。
ボン酸アミド類において、Ｒは水素原子、ハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基又はフ
ェノキシ基を示している。
又、ｎはｌ乃至３の整数を示し、ｎが２又は３の場合は
、上記Ｒがｎで表わされる数たけ芳香環上の適宜の位置
に結合することを示す。この場合、結合するＲは、同一
であっても或は相違していてもよい。
、上記Ｒがｎで表わされる数たけ芳香環上の適宜の位置
に結合することを示す。この場合、結合するＲは、同一
であっても或は相違していてもよい。
上記条件を満たす芳香族カルボン酸アミド類であれば本
発明で使用できるが、具体例としては、０−クロロ安息
香酸アミド、０−フロロ安息香酸アミド、２．３−ジク
ロロ安息香酸アミド、２．６ジクロロ安息香酸アミド、
０−トルイル酸アミド、ｍ−クロロ安息香酸アミド、ｍ
−フロロ安息香酸アミド、２．４−ジクロロ安息香酸ア
ミド、３．４ジクロロ安息香酸アミド、２．４，５−１
−ジクロロ安息香酸アミド、ｍ−トルイル酸アミド、ｐ
−クロロ安息香酸アミド、ｐ−フロロ安息香酸アミド、
２５−ジクロロ安息香酸アミド、３，５−ジクロロ安息
香酸アミド、３．４．５− ）ジクロロ安息香酸アミド
、ｐ−トルイル酸アミド、ｐ−フェノキシ安息香酸アミ
ド、０−フェノキシ安息香酸アミド、ｍフェノキシ安息
香酸アミド、安息香酸アミド等を挙げることができる。
発明で使用できるが、具体例としては、０−クロロ安息
香酸アミド、０−フロロ安息香酸アミド、２．３−ジク
ロロ安息香酸アミド、２．６ジクロロ安息香酸アミド、
０−トルイル酸アミド、ｍ−クロロ安息香酸アミド、ｍ
−フロロ安息香酸アミド、２．４−ジクロロ安息香酸ア
ミド、３．４ジクロロ安息香酸アミド、２．４，５−１
−ジクロロ安息香酸アミド、ｍ−トルイル酸アミド、ｐ
−クロロ安息香酸アミド、ｐ−フロロ安息香酸アミド、
２５−ジクロロ安息香酸アミド、３，５−ジクロロ安息
香酸アミド、３．４．５− ）ジクロロ安息香酸アミド
、ｐ−トルイル酸アミド、ｐ−フェノキシ安息香酸アミ
ド、０−フェノキシ安息香酸アミド、ｍフェノキシ安息
香酸アミド、安息香酸アミド等を挙げることができる。
又、本発明で使用する一般式（２）で表わされるペンシ
トリクロライド類において、Ｒ及びｎは上記芳香族カル
ボン酸アミド類の場合と同一の意味を示すから、この条
件を満たすペンシトリクロライド類であれば本発明で使
用できる。具体例としては、０−クロロペンシトリクロ
ライド、０−フロロペンシトリクロライド、２．３ジク
ロロペンシトリクロライド、２．６−ジクロロペンシト
リクロライド、０−メチルペンシトリクロライド、ｍ−
クロロペンシトリクロライド、ｍ−フロロペンシトリク
ロライド、２．４−ジクロロペンシトリクロライド、３
．４−ジクロロペンシトリクロライド、２．４．５−１
−ジクロロペンシトリクロライド、ｍ−メチルベンシト
リクロライド、ｐ−クロロペンシトリクロライド、ｐ−
フロロペンシトリクロライド、２．５−ジクロロペンシ
トリクロライド、３５−ジクロロペンシトリクロライド
、３４５−トリクロロペンシトリクロライト、ｐ−メチ
ルベンシトリクロライド、ｐ−フェノキシペンシトリク
ロライト、０−フェノキシペンシトリクロライド、ｍ−
フェノキシペンシトリクロライド、ペンシトリクロライ
ド等を挙げることができる。
トリクロライド類において、Ｒ及びｎは上記芳香族カル
ボン酸アミド類の場合と同一の意味を示すから、この条
件を満たすペンシトリクロライド類であれば本発明で使
用できる。具体例としては、０−クロロペンシトリクロ
ライド、０−フロロペンシトリクロライド、２．３ジク
ロロペンシトリクロライド、２．６−ジクロロペンシト
リクロライド、０−メチルペンシトリクロライド、ｍ−
クロロペンシトリクロライド、ｍ−フロロペンシトリク
ロライド、２．４−ジクロロペンシトリクロライド、３
．４−ジクロロペンシトリクロライド、２．４．５−１
−ジクロロペンシトリクロライド、ｍ−メチルベンシト
リクロライド、ｐ−クロロペンシトリクロライド、ｐ−
フロロペンシトリクロライド、２．５−ジクロロペンシ
トリクロライド、３５−ジクロロペンシトリクロライド
、３４５−トリクロロペンシトリクロライト、ｐ−メチ
ルベンシトリクロライド、ｐ−フェノキシペンシトリク
ロライト、０−フェノキシペンシトリクロライド、ｍ−
フェノキシペンシトリクロライド、ペンシトリクロライ
ド等を挙げることができる。
尚、本発明において芳香族カルボン酸アミド類を繰り返
し使用する場合は、一般式（１）で表わされる当該芳香
族カルボン酸アミド類と一般式（２）で表わされるペン
シトリクロライド類とは、その置換基において同一でな
ければならず、このようにした場合、副生物が少なく、
目的とする一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類
を高収率で製造することができる。
し使用する場合は、一般式（１）で表わされる当該芳香
族カルボン酸アミド類と一般式（２）で表わされるペン
シトリクロライド類とは、その置換基において同一でな
ければならず、このようにした場合、副生物が少なく、
目的とする一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類
を高収率で製造することができる。
而して、本発明において使用する一般式（１）で表わさ
れる芳香族カルボン酸アミド類と一般式（２）で表わさ
れるペンシトリクロライド類とのモル比は、化学量論的
に等しい、即ち当モルであることが好ましく、又、芳香
族カルボン酸アミド類とペンシトリクロライド類との反
応には触媒を使用するが、この触媒としては、通常ルイ
ス酸と称されているものであれば使用することができる
。触媒の具体例としては、塩化第二鉄、硫酸、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛、塩化アンチモン等を挙げることが
できる。
れる芳香族カルボン酸アミド類と一般式（２）で表わさ
れるペンシトリクロライド類とのモル比は、化学量論的
に等しい、即ち当モルであることが好ましく、又、芳香
族カルボン酸アミド類とペンシトリクロライド類との反
応には触媒を使用するが、この触媒としては、通常ルイ
ス酸と称されているものであれば使用することができる
。触媒の具体例としては、塩化第二鉄、硫酸、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛、塩化アンチモン等を挙げることが
できる。
一方、本発明に使用する不活性溶媒とは、上記芳香族カ
ルボン酸アミド類とペンシトリクロライド類との反応に
不活性、即ち、フリーゾルタラフッ型の反応をしないも
のを意味するが、具体的には、オルトクロロトルエン、
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、
クロロヘンゼン、テトラクロルエチレン等が挙げられる
。
ルボン酸アミド類とペンシトリクロライド類との反応に
不活性、即ち、フリーゾルタラフッ型の反応をしないも
のを意味するが、具体的には、オルトクロロトルエン、
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、
クロロヘンゼン、テトラクロルエチレン等が挙げられる
。
実際に反応において、上記触媒の使用量は、芳香族カル
ホン酸アミド類に対し０．１乃至２０重量％、好ましく
は１乃至１０重量％であり、又、不活性溶媒の使用量と
しては、反応液が攪拌できる程度以上にあればよいが、
通常は１乃至５倍（重量比）が好ましい。
ホン酸アミド類に対し０．１乃至２０重量％、好ましく
は１乃至１０重量％であり、又、不活性溶媒の使用量と
しては、反応液が攪拌できる程度以上にあればよいが、
通常は１乃至５倍（重量比）が好ましい。
反応温度は、１００℃以上、好ましくは１００乃至１８
０℃で行ない、この芳香族カルボン酸アミド類とペンシ
トリクロライド類との反応生成物は単離せず、アンモニ
アガス又はアンモニア水と反応させる。好ましくは化学
量論量の１００乃至１１０％のアンモニアガス又はアン
モニア水を使用するこの反応は温和な条件下に進行する
。
０℃で行ない、この芳香族カルボン酸アミド類とペンシ
トリクロライド類との反応生成物は単離せず、アンモニ
アガス又はアンモニア水と反応させる。好ましくは化学
量論量の１００乃至１１０％のアンモニアガス又はアン
モニア水を使用するこの反応は温和な条件下に進行する
。
上記アンモニアガス又はアンモニア水との反応により、
反応系には一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類
と、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド
類とが存在することとなるが、芳香族ニトリル類は不活
性溶媒に溶解し易く、芳香族カルボン酸アミド類は不活
性溶媒に溶解しにくいという性質を有しているので、先
ず芳香族カルボン酸アミド類を濾過等により分離し、残
る不活性溶媒を蒸留したり冷却したりして芳香族ニトリ
ル類を得ることにより、これらを容易に分離することが
でき、この結果、一般式（３）で表わされる芳香族ニト
リル類を高純度且っ高収率で製造することができるもの
である。
反応系には一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類
と、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド
類とが存在することとなるが、芳香族ニトリル類は不活
性溶媒に溶解し易く、芳香族カルボン酸アミド類は不活
性溶媒に溶解しにくいという性質を有しているので、先
ず芳香族カルボン酸アミド類を濾過等により分離し、残
る不活性溶媒を蒸留したり冷却したりして芳香族ニトリ
ル類を得ることにより、これらを容易に分離することが
でき、この結果、一般式（３）で表わされる芳香族ニト
リル類を高純度且っ高収率で製造することができるもの
である。
尚、上述したＲ及びｎについての条件を満たせば、分離
した芳香族カルボン酸アミド類は、これとベンゾトロク
ロライド類とを再度反応させることにより、繰り返し使
用することができる。
した芳香族カルボン酸アミド類は、これとベンゾトロク
ロライド類とを再度反応させることにより、繰り返し使
用することができる。
［発明の作用及び効果］
本発明は、先ず、不活性溶媒中で一般式（１）で表わさ
れる芳香族カルボン酸・アミド類と一般式（２）で表わ
されるペンシトリクロライド類とを反応させ、一般式（
３）で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）で表
わされる芳香族カルボン酸クロライド類を製造する。
れる芳香族カルボン酸・アミド類と一般式（２）で表わ
されるペンシトリクロライド類とを反応させ、一般式（
３）で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）で表
わされる芳香族カルボン酸クロライド類を製造する。
この反応の結果得られる上記芳香族ニトリル類と芳香族
カルボン酸クロライド類とは、一般にそれらの沸点が近
接しているので蒸留等で分離することは困難であるため
、本発明ではこれらを単離せずにアンモニア又はアンモ
ニア水と反応させ、芳香族ニトリル類と芳香族カルボン
酸アミド類とに導き、一般式（３）で表わされる芳香族
ニトリル類は不活性溶媒に溶解し易いが、一般式（１）
で表わされる芳香族カルボン酸アミド類は不活性溶媒に
溶解しにくいという性質を利用して、これらを分離する
ものである。
カルボン酸クロライド類とは、一般にそれらの沸点が近
接しているので蒸留等で分離することは困難であるため
、本発明ではこれらを単離せずにアンモニア又はアンモ
ニア水と反応させ、芳香族ニトリル類と芳香族カルボン
酸アミド類とに導き、一般式（３）で表わされる芳香族
ニトリル類は不活性溶媒に溶解し易いが、一般式（１）
で表わされる芳香族カルボン酸アミド類は不活性溶媒に
溶解しにくいという性質を利用して、これらを分離する
ものである。
即ち、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミ
ド類は不活性溶媒に溶解しにくいので、濾過等により容
易に回収することができ、一方、残る不活性溶媒には一
般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類が溶解してい
るので、蒸留又は冷却等により結晶化させて単離するこ
とにより、容易且つ高純度、高収率に芳香族ニトリル類
を製造することができるのである。
ド類は不活性溶媒に溶解しにくいので、濾過等により容
易に回収することができ、一方、残る不活性溶媒には一
般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類が溶解してい
るので、蒸留又は冷却等により結晶化させて単離するこ
とにより、容易且つ高純度、高収率に芳香族ニトリル類
を製造することができるのである。
又、回収した一般式（１）で表わされる芳香族カルボン
酸アミド類は、一般式（２）で表ゎされるペンシトリク
ロライド類とを反応させれば、繰り返し使用することが
でき、新たな反応時にペンシトリクロライド類のみ準備
すればよいこととなり、従ってこのようにした場合、本
発明は実質的にはペンシトリクロライド類とアンモニア
を原料とした芳香族ニトリル類の製造方法であるという
ことができる。
酸アミド類は、一般式（２）で表ゎされるペンシトリク
ロライド類とを反応させれば、繰り返し使用することが
でき、新たな反応時にペンシトリクロライド類のみ準備
すればよいこととなり、従ってこのようにした場合、本
発明は実質的にはペンシトリクロライド類とアンモニア
を原料とした芳香族ニトリル類の製造方法であるという
ことができる。
［実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
１ −クロロベンゾニトリルの ＆）
攪拌機、温度計、冷却器を備えた四つロフラスコに、ｐ
−クロロベンズアミド３１１ｇ（０，２モル）、濃硫酸
０．９３ｇ （３ｗｔ％）及び０−り四ロトルエン１２
０ｇを仕込み、１４０℃に加熱してからｐ−クロロベン
ゾドルクロライド４６．０ｇ （０，２モル）を２時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に４時間反応させ、反
応液を３０℃まで冷却した後、アンモニアガス７．５ｇ
（０，４４モル）をゆっくり反応系に吹き込んだ。
−クロロベンズアミド３１１ｇ（０，２モル）、濃硫酸
０．９３ｇ （３ｗｔ％）及び０−り四ロトルエン１２
０ｇを仕込み、１４０℃に加熱してからｐ−クロロベン
ゾドルクロライド４６．０ｇ （０，２モル）を２時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に４時間反応させ、反
応液を３０℃まで冷却した後、アンモニアガス７．５ｇ
（０，４４モル）をゆっくり反応系に吹き込んだ。
析出する結晶を濾取し、ｐ−クロロベンズアミドを融点
１７８乃至１８０ ℃の白色結晶として３０．５ｇ得た
。収率は９７．９％であった。
１７８乃至１８０ ℃の白色結晶として３０．５ｇ得た
。収率は９７．９％であった。
又、濾液は蒸留に付し、ｐ−クロロベンゾニトリルを沸
点１２５℃／ ４０ ｍ ｍ Ｈｇの留分として得た。
点１２５℃／ ４０ ｍ ｍ Ｈｇの留分として得た。
収率は使用したｐ−クロロベンズアミドを基準として９
１．５％であった。
１．５％であった。
実施例１で得たｐ−クロロベンズアミドを使用する以外
は、実施例１と同様に行なった。
は、実施例１と同様に行なった。
その結果、ｐ−クロロベンズアミドを収率９８．１％で
、ｐ−クロロベンゾニトリルをｐ−クロロベンズアミド
を基準として収率９０．９％でそれぞれ得た。
、ｐ−クロロベンゾニトリルをｐ−クロロベンズアミド
を基準として収率９０．９％でそれぞれ得た。
支ｎ五１万立Ｊ
芳香族カルホン酸アミド類、ペンシトリクロライド類、
不活性溶媒及び触媒を変え、その他は実施例１と同様に
行なった。
不活性溶媒及び触媒を変え、その他は実施例１と同様に
行なった。
その結果を以下に示す。
比」対何
別途合成した芳香族ニトリル類と芳香族カルボン酸クロ
ライド類の沸点を以下に例示する。
ライド類の沸点を以下に例示する。
これらの数値から、反応によって得られる芳香族ニトリ
ル類と芳香族カルボン酸クロライド類を蒸留によって分
離することが困難であることがわかる。
ル類と芳香族カルボン酸クロライド類を蒸留によって分
離することが困難であることがわかる。
沸点
無置換 １９８°Ｃ１８８°Ｃ
パラクロロ 体 ２２２ ℃ ２
２３°Ｃオルトクロロ体 ２３８℃
２３２ ℃本発明は以上のとおりであるから芳香族
ニトリル類の製造方法として優れている。
２３°Ｃオルトクロロ体 ２３８℃
２３２ ℃本発明は以上のとおりであるから芳香族
ニトリル類の製造方法として優れている。
特許出願人 イハラケミカル工業株式会社代理人 弁理
士 小 林 雅 人
士 小 林 雅 人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不活性溶媒中で、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低 級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ 基又はフェノキシ基を、ｎは１乃至３の整 数を示し、ｎが２又は３の場合は、同一又 は相違する上記Ｒがｎで表わされる数だけ 適宜の位置に結合することを示す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、一般式（２
） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされるベンゾトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離することを特徴とする芳香族ニトリル類の製造
方法。 ２、不活性溶媒中で、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低 級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ 基又はフェノキシ基を、ｎは１乃至３の整 数を示し、ｎが２又は３の場合は、同一又 は相違する上記Ｒがｎで表わされる数だけ 適宜の位置に結合することを示す。） で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と、一般式（２
） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされるベンゾトリクロライド類を反応させ、一般
式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされる芳香族ニトリル類と一般式（４）▲数式、
化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは上記と同一の意味を示 す。） で表わされる芳香族カルボン酸クロライド類を得、更に
アンモニア又はアンモニア水と反応させることにより、
一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸アミド類と
一般式（３）で表わされる芳香族ニトリル類としてこれ
らを分離し、一般式（１）で表わされる芳香族カルボン
酸アミド類を再度一般式（２）で表わされるベンゾトリ
クロライド類との上記反応に付すことを特徴とする芳香
族ニトリル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29778688A JP2652563B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 芳香族ニトリル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29778688A JP2652563B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 芳香族ニトリル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02142763A true JPH02142763A (ja) | 1990-05-31 |
| JP2652563B2 JP2652563B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=17851154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29778688A Expired - Fee Related JP2652563B2 (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 芳香族ニトリル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2652563B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109232318A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 一种生产邻氯苯腈的新工艺 |
| CN110317150A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-11 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备3,4-二氯苯腈的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4665705A1 (en) * | 2023-02-16 | 2025-12-24 | Aarti Industries Limited | A processes for the preparation of benzonitrile compounds from the corresponding benzotrichloride compounds |
| CN121925408A (zh) * | 2023-09-29 | 2026-04-24 | 阿尔第实业有限公司 | 改进的由三氯甲苯化合物制备苯甲腈化合物的方法 |
-
1988
- 1988-11-25 JP JP29778688A patent/JP2652563B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109232318A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 一种生产邻氯苯腈的新工艺 |
| CN109232318B (zh) * | 2018-10-30 | 2021-11-09 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 一种生产邻氯苯腈的工艺 |
| CN110317150A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-11 | 江苏超跃化学有限公司 | 一种制备3,4-二氯苯腈的方法 |
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|---|---|
| JP2652563B2 (ja) | 1997-09-10 |
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