JPH02145571A - ２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐オキソピペリジンの製造方法 - Google Patents
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐オキソピペリジンの製造方法Info
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- JPH02145571A JPH02145571A JP63300315A JP30031588A JPH02145571A JP H02145571 A JPH02145571 A JP H02145571A JP 63300315 A JP63300315 A JP 63300315A JP 30031588 A JP30031588 A JP 30031588A JP H02145571 A JPH02145571 A JP H02145571A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アセトンおよび／またはアセトンの縮合物と
アンモニアから２．２，６，６−テトラメチル−４−オ
キソピペリジンを製造する方法に関する。
アンモニアから２．２，６，６−テトラメチル−４−オ
キソピペリジンを製造する方法に関する。
従来、２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピペ
リジン（別名トリアセトンアミン）の製造方法として、
特公昭６２−４１５０４号には、触媒の存在下アセトン
とアンモニアから６０−１２０℃で、１段階の反応で２
，２゜６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジンを
製造する方法が記載されている。しかし、この反応は発
熱反応であるため、反応系の温度が高温になりすぎ、収
率が低下するという難点がある。したがって、この方式
を工業的規模で実施する場合は、温度コントロール（除
熱）が問題となる。
リジン（別名トリアセトンアミン）の製造方法として、
特公昭６２−４１５０４号には、触媒の存在下アセトン
とアンモニアから６０−１２０℃で、１段階の反応で２
，２゜６．６−テトラメチル−４−オキソピペリジンを
製造する方法が記載されている。しかし、この反応は発
熱反応であるため、反応系の温度が高温になりすぎ、収
率が低下するという難点がある。したがって、この方式
を工業的規模で実施する場合は、温度コントロール（除
熱）が問題となる。
また特公昭５９−２９５８９号には、触媒の存在下第１
段目の反応を５〜３５℃で行い、次いでアセトンおよび
／またはアセトンの酸性縮合物を追加して４０〜６０℃
に加熱して第２段目の反応を行う方法が記載されている
。しかし、この方法は反応温度が低いため、いずれの段
階も反応時間が長く、生産性が低いという問題点がある
。
段目の反応を５〜３５℃で行い、次いでアセトンおよび
／またはアセトンの酸性縮合物を追加して４０〜６０℃
に加熱して第２段目の反応を行う方法が記載されている
。しかし、この方法は反応温度が低いため、いずれの段
階も反応時間が長く、生産性が低いという問題点がある
。
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、入手が容
易な化合物を出発原料とし、温度コントロールが簡単で
、反応時間が短く、しかも高収率で２．２，６．６−テ
トラメチル−４−オキソピペリジンを製造する方法を提
案することにある。
易な化合物を出発原料とし、温度コントロールが簡単で
、反応時間が短く、しかも高収率で２．２，６．６−テ
トラメチル−４−オキソピペリジンを製造する方法を提
案することにある。
本発明は、アセトンおよび／またはアセトンの縮合物と
アンモニアとを反応させて２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジンを製造するにあたり、触媒の
存在下で、アセトン／アンモニアの割合がモル比で３〜
】０となるように、アンモニアを吹き込みながら４５〜
５５℃の温度で第１段目の反応を行い、アンモニアの吹
き込みを止め、アセトンおよび／またはアセトンの縮合
物を追加することなく５５〜７０℃の温度で第２段目の
反応を行うことを特徴とする２、２，６．６−テトラメ
チル−４−オキソピペリジンの製造方法である。
アンモニアとを反応させて２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジンを製造するにあたり、触媒の
存在下で、アセトン／アンモニアの割合がモル比で３〜
】０となるように、アンモニアを吹き込みながら４５〜
５５℃の温度で第１段目の反応を行い、アンモニアの吹
き込みを止め、アセトンおよび／またはアセトンの縮合
物を追加することなく５５〜７０℃の温度で第２段目の
反応を行うことを特徴とする２、２，６．６−テトラメ
チル−４−オキソピペリジンの製造方法である。
本発明で使用するアセトンおよび／またはアセトンの縮
合物としては、例えばアセトン、メシチルオキシド、ジ
アセトンアルコール、ホロンなどを例示できる。これら
は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用し
てもよい。
合物としては、例えばアセトン、メシチルオキシド、ジ
アセトンアルコール、ホロンなどを例示できる。これら
は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用し
てもよい。
本発明において、出発原料となるアセトンおよび／また
はアセトンの縮合物とアンモニアは、アセトン／アンモ
ニアの割合がモル比で３〜１０、好ましくは４〜６とな
るように反応させる。この場合、アセトンの縮合物はア
セトンに換算してモル比を決める。
はアセトンの縮合物とアンモニアは、アセトン／アンモ
ニアの割合がモル比で３〜１０、好ましくは４〜６とな
るように反応させる。この場合、アセトンの縮合物はア
セトンに換算してモル比を決める。
上記出発原料の使用割合を３以上にすることにより、第
２段目の反応でアセトンおよび／またはアセトンの縮合
物を追加するという非効率的な操作を省略し、第１段目
の反応と第２段目の反応を連続して行うことができる。
２段目の反応でアセトンおよび／またはアセトンの縮合
物を追加するという非効率的な操作を省略し、第１段目
の反応と第２段目の反応を連続して行うことができる。
上記出発原料の使用割合が１０を超えると、１バツチあ
たりの生産性が低下し実用的でない。
たりの生産性が低下し実用的でない。
本発明で使用する触媒としては、プロトン酸またはプロ
トン酸のアンモニウム塩が好ましい。このような触媒と
して、例えば硫酸、硫酸水素アンモニウム、塩化アンモ
ニウムなどを例示できる。
トン酸のアンモニウム塩が好ましい。このような触媒と
して、例えば硫酸、硫酸水素アンモニウム、塩化アンモ
ニウムなどを例示できる。
触媒の使用量は、反応系全重量に対して０．５〜２０重
量％、好ましくは２〜ｌＯ重量％が好ましい。触媒は反
応液中にそのまま添加して使用すればよく、均一系（必
要により水に溶解した溶液状態）、不均一系（懸濁状態
）のいずれの形態であってもよい。
量％、好ましくは２〜ｌＯ重量％が好ましい。触媒は反
応液中にそのまま添加して使用すればよく、均一系（必
要により水に溶解した溶液状態）、不均一系（懸濁状態
）のいずれの形態であってもよい。
本発明の反応では、過剰のアセトンを溶媒として使用す
るのが好ましいが、他の溶媒を使用してもよい。このよ
うな溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなど
の脂肪族低級アルコールを例示できる。このような溶媒
は、（アセトンおよび／またはアセトンの縮合物）／溶
媒の重量比で１〜２０、好ましくは２〜１０の割合で使
用するのが好ましい。
るのが好ましいが、他の溶媒を使用してもよい。このよ
うな溶媒としては、例えばメタノール、エタノールなど
の脂肪族低級アルコールを例示できる。このような溶媒
は、（アセトンおよび／またはアセトンの縮合物）／溶
媒の重量比で１〜２０、好ましくは２〜１０の割合で使
用するのが好ましい。
本発明の反応は、アセトンおよび／またはアセトンの縮
合物とアンモニアとから２．２，４，４．６−ベンタメ
チルー２，３，４．５−テトラヒドロピペリジン（アセ
トニン）を合成する第１段目の反応と、第１段目で生成
したアセトニンを分離精製することなく、第１段目の反
応に引き続いてアセトニンから２，２゜６．６−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンを合成する第２段目の反
応からなっている。
合物とアンモニアとから２．２，４，４．６−ベンタメ
チルー２，３，４．５−テトラヒドロピペリジン（アセ
トニン）を合成する第１段目の反応と、第１段目で生成
したアセトニンを分離精製することなく、第１段目の反
応に引き続いてアセトニンから２，２゜６．６−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンを合成する第２段目の反
応からなっている。
第１段目の反応は、前記アセトンおよび／またはアセト
ンの縮合物と前記触媒および溶媒の混合液に、アンモニ
アを前記割合となるように吹き込みながら、４５〜５５
℃の反応温度で、通常１〜１０時間、好ましくは２〜６
時間、通常１〜１０気圧、好ましくは１〜５気圧の反応
条件で実施する。
ンの縮合物と前記触媒および溶媒の混合液に、アンモニ
アを前記割合となるように吹き込みながら、４５〜５５
℃の反応温度で、通常１〜１０時間、好ましくは２〜６
時間、通常１〜１０気圧、好ましくは１〜５気圧の反応
条件で実施する。
第１段目の反応においては、アセトニンを生成する発熱
反応が主であるが、反応系にアセトンが過剰に存在する
ため、吸熱反応（２３Ｋｃａｌ／ ｍｏｌ、）であるア
セ１〜ニン→２，２，６．６−テトラメチル−４−オキ
ソピペリジンの反応が併発する。このためアンモニアの
吹き込み速度を制御することにより、時間あたりの発熱
景を抑制し、反応温度を容易に上記範囲に制御すること
ができる。
反応が主であるが、反応系にアセトンが過剰に存在する
ため、吸熱反応（２３Ｋｃａｌ／ ｍｏｌ、）であるア
セ１〜ニン→２，２，６．６−テトラメチル−４−オキ
ソピペリジンの反応が併発する。このためアンモニアの
吹き込み速度を制御することにより、時間あたりの発熱
景を抑制し、反応温度を容易に上記範囲に制御すること
ができる。
第１段目の反応は１反応器にアセトン、触媒、溶媒等の
混合物を仕込み、これにアンモニアを吹き込む方法のほ
かに、アセトンおよび／またはアセトンの縮合物と触媒
を一定の割合で連続的にフィードすると同時に、アセト
ンに対して前記割合となるようにアンモニアを吹き込ん
で反応させる方法も採用できる。この場合、系内にアン
モニアに対して過剰のアセトンを常に存在させておくも
のとする。
混合物を仕込み、これにアンモニアを吹き込む方法のほ
かに、アセトンおよび／またはアセトンの縮合物と触媒
を一定の割合で連続的にフィードすると同時に、アセト
ンに対して前記割合となるようにアンモニアを吹き込ん
で反応させる方法も採用できる。この場合、系内にアン
モニアに対して過剰のアセトンを常に存在させておくも
のとする。
第２段目の反応は、アンモニアの吹き込みを止め、第１
段目の反応に引き続き、アセトンおよび／またはアセト
ンの縮合物を追加することなく、５５〜７０℃という第
１段目より高い反応温度で、通常１〜１０時間、好まし
くは２〜７時間加熱撹拌する反応条件で実施する。この
反応の反応圧力は特に限定されない。この反応により、
アセトニンから２．２，６．６−テトラメチル−４−オ
キソピペリジンが１５〜２５重量％の反応系内濃度で生
成する。
段目の反応に引き続き、アセトンおよび／またはアセト
ンの縮合物を追加することなく、５５〜７０℃という第
１段目より高い反応温度で、通常１〜１０時間、好まし
くは２〜７時間加熱撹拌する反応条件で実施する。この
反応の反応圧力は特に限定されない。この反応により、
アセトニンから２．２，６．６−テトラメチル−４−オ
キソピペリジンが１５〜２５重量％の反応系内濃度で生
成する。
本発明の反応を行うための反応器は特に限定されず、槽
壁、管壁など任意のものが使用できる。
壁、管壁など任意のものが使用できる。
また本発明の反応は、バッチ式、連続式のいずれの方式
により、均一系または不均一系の液相反応として行うこ
とができる。
により、均一系または不均一系の液相反応として行うこ
とができる。
上記の反応により、目的とする２、２，６，６−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンを、従来の方法に比べ短
時間で、しかも高収率で製造できる。
メチル−４−オキソピペリジンを、従来の方法に比べ短
時間で、しかも高収率で製造できる。
本発明の方法で製造された２、２，６．６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジンは、例えば蒸留精製などの方
法により精製することができ、純度９８％以上の高純度
の製品とすることができる。
ル−４−オキソピペリジンは、例えば蒸留精製などの方
法により精製することができ、純度９８％以上の高純度
の製品とすることができる。
このようにして製造された２、２，６，６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジンは、高分子安定剤、漂白剤の
原料などに使用できる。
ル−４−オキソピペリジンは、高分子安定剤、漂白剤の
原料などに使用できる。
本発明によれば、触媒の存在下で、アセトンおよび／ま
たはアセトンの縮合物に４５〜５５℃の温度でアンモニ
アを吹き込みながら第１段目の反応を行い、次いでアン
モニアの吹き込みを止め、アセトンおよび／またはアセ
トンの縮合物を追加することなく、５５〜７０℃の温度
で第２段目の反応を行うようにしたので、入手が容易な
化合物を出発原料とし、温度コントロールが簡単で、反
応時間が短く、シかも高収率で２．２，６．６−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンを製造することができる
。
たはアセトンの縮合物に４５〜５５℃の温度でアンモニ
アを吹き込みながら第１段目の反応を行い、次いでアン
モニアの吹き込みを止め、アセトンおよび／またはアセ
トンの縮合物を追加することなく、５５〜７０℃の温度
で第２段目の反応を行うようにしたので、入手が容易な
化合物を出発原料とし、温度コントロールが簡単で、反
応時間が短く、シかも高収率で２．２，６．６−テトラ
メチル−４−オキソピペリジンを製造することができる
。
次に本発明の実施例について説明する。
実施例１
１Ｑオートクレーブにアセトン２６１．４ｇ（４，５モ
ル）。
ル）。
メタノール６１．８ｇ、水１０．および塩化アンモニウ
ム８、Ｏｇ（０，１５モル）を入れ、この混合物に５０
”Ｃでアンモニア１４．０ｇ（０，８２２モル）を、流
速１７０ｍ１２／ｗｉｎ（２５℃）で２時間にわたって
吹き込み、第１段目の反応を行った。この時点で反応液
にはアセトニンがｌ００３重量％、 ２，２，６．６−
’テトラメチルー４−オキソピペリジン（ＴＡＡ）が５
．２重量％含まれていた。アンモニアの吹き込みを止め
て昇温し、６０℃で４時間加熱撹拌し第２段目の反応を
行った。反応終了後、塩化アンモニウムと当モル址の水
酸化ナトリウムを水溶液として反応液に加えて中和し、
ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、Ｔ肩が
７６．７ｇ（０，４９４モル）生成していることが判っ
た。使用したアンモニア基準の収率は６０．１モル％、
消費されたアセトン基準の収率は６０．１モル％であっ
た。
ム８、Ｏｇ（０，１５モル）を入れ、この混合物に５０
”Ｃでアンモニア１４．０ｇ（０，８２２モル）を、流
速１７０ｍ１２／ｗｉｎ（２５℃）で２時間にわたって
吹き込み、第１段目の反応を行った。この時点で反応液
にはアセトニンがｌ００３重量％、 ２，２，６．６−
’テトラメチルー４−オキソピペリジン（ＴＡＡ）が５
．２重量％含まれていた。アンモニアの吹き込みを止め
て昇温し、６０℃で４時間加熱撹拌し第２段目の反応を
行った。反応終了後、塩化アンモニウムと当モル址の水
酸化ナトリウムを水溶液として反応液に加えて中和し、
ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、Ｔ肩が
７６．７ｇ（０，４９４モル）生成していることが判っ
た。使用したアンモニア基準の収率は６０．１モル％、
消費されたアセトン基準の収率は６０．１モル％であっ
た。
実施例２〜３
実施例１のアンモニアの吹き込み時の温度を５０℃から
第１表に示す温度に変えた以外は実施例１と同様に反応
を行った。結果を第１表に示す。
第１表に示す温度に変えた以外は実施例１と同様に反応
を行った。結果を第１表に示す。
第１表
ＴＡＡ：２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピ
ペリジン実施例４ 実施例１のアンモニアの吹き込み後の第２段目の反応の
反応温度を６０℃から７０℃に変えた以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、ＴＡＡ生成量は７６．
０ｇであり、使用したアンモニア基準の収率は５９．６
モル％、消費されたアセトン基準の収率は５７．８モル
％であった。
ペリジン実施例４ 実施例１のアンモニアの吹き込み後の第２段目の反応の
反応温度を６０℃から７０℃に変えた以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、ＴＡＡ生成量は７６．
０ｇであり、使用したアンモニア基準の収率は５９．６
モル％、消費されたアセトン基準の収率は５７．８モル
％であった。
実施例５
アセトン２６１．４ｇ（４，５モル）、メタノール６１
．８ｇおよび塩化アンモニウム８．０ｇ（０，１５モル
）からなる混合物に、４５℃でアンモニア２０．５ｇ（
１，２０モル）を流速２４５ｍＡ／ｗｉｎ （２５℃）
で２時間にわたって吹き込み、第１段目の反応を行った
。この時点で反応液にはアセトニンが１８．２重量％、
ＴＡＡが５．７重量％含まれていた。アンモニアの吹き
込みを止めて昇温し、６０℃で４時間加熱還流し第２段
目の反応を行った。
．８ｇおよび塩化アンモニウム８．０ｇ（０，１５モル
）からなる混合物に、４５℃でアンモニア２０．５ｇ（
１，２０モル）を流速２４５ｍＡ／ｗｉｎ （２５℃）
で２時間にわたって吹き込み、第１段目の反応を行った
。この時点で反応液にはアセトニンが１８．２重量％、
ＴＡＡが５．７重量％含まれていた。アンモニアの吹き
込みを止めて昇温し、６０℃で４時間加熱還流し第２段
目の反応を行った。
反応終了後、塩化アンモニウムと当モル量の水酸化ナト
リウムを水溶液として反応液に加えて中和し、ガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、ＴＡＡが７１．
８ｇ生成していることが判った。使用したアンモニア基
準の収率は３８．５モル％、消費されたアセトン基準の
収率は６４．２モル％であった。
リウムを水溶液として反応液に加えて中和し、ガスクロ
マトグラフィーで分析した。その結果、ＴＡＡが７１．
８ｇ生成していることが判った。使用したアンモニア基
準の収率は３８．５モル％、消費されたアセトン基準の
収率は６４．２モル％であった。
実施例６〜７
実施例５のアンモニアの吹き込み時の温度を４５℃から
第２表に示す温度に変えた以外は実施例５と同様に反応
を行った。結果を第２表に示す。
第２表に示す温度に変えた以外は実施例５と同様に反応
を行った。結果を第２表に示す。
第２表
ＴＡＡ：２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピ
ペリジン実施例８〜９ 実施例１の触媒を塩化アンモニウムから第３表に示す触
媒に代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。結果
を第３表に示す。
ペリジン実施例８〜９ 実施例１の触媒を塩化アンモニウムから第３表に示す触
媒に代えた以外は実施例１と同様に反応を行った。結果
を第３表に示す。
第３表
ＴＡＡ：２，２，６．６−テトラメチル−４−オキソピ
ペリジン実施例１０ １Ｑオートクレーブにアセトン３９２．３ｇ（６，７５
４モル）、水１２．１ｇおよび塩化アンモニウム１２．
０ｇ（０，２２５モル）を入れ、この混合物に５５℃で
アンモニア２１．０ｇ（１，２３モル）を、流速８３ｍ
Ｕ／ｍｉｎ （２５℃）で６時間にわたって吹き込み、
第１段目の反応を行った。この時点で反応液にはアセト
ニンが１２．７重量％、 ２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジン（ＴＡＡ）が６．３重量％含
まれていた。アンモニアの吹き込みを止めて昇温し、６
０℃で６時間加熱撹拌し第２段目の反応を行った。この
後、塩化アンモニウムと当モル量の水酸化ナトリウムを
水溶液として反応液に加えて中和し、ガスクロマトグラ
フィーで分析した。その結果、ＴＡＡが１１１．３ｇ（
０，７１７モル）生成していることが判った。使用した
アンモニア基準の収率は５８．１モル％、消費されたア
セトン基準の収率は５６．２モル％であった。
ペリジン実施例１０ １Ｑオートクレーブにアセトン３９２．３ｇ（６，７５
４モル）、水１２．１ｇおよび塩化アンモニウム１２．
０ｇ（０，２２５モル）を入れ、この混合物に５５℃で
アンモニア２１．０ｇ（１，２３モル）を、流速８３ｍ
Ｕ／ｍｉｎ （２５℃）で６時間にわたって吹き込み、
第１段目の反応を行った。この時点で反応液にはアセト
ニンが１２．７重量％、 ２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジン（ＴＡＡ）が６．３重量％含
まれていた。アンモニアの吹き込みを止めて昇温し、６
０℃で６時間加熱撹拌し第２段目の反応を行った。この
後、塩化アンモニウムと当モル量の水酸化ナトリウムを
水溶液として反応液に加えて中和し、ガスクロマトグラ
フィーで分析した。その結果、ＴＡＡが１１１．３ｇ（
０，７１７モル）生成していることが判った。使用した
アンモニア基準の収率は５８．１モル％、消費されたア
セトン基準の収率は５６．２モル％であった。
実施例１１
実施例１０のアンモニアの吹き込み時の温度を５゜°Ｃ
に変えた以外は実施例１０と同様に反応を行った。
に変えた以外は実施例１０と同様に反応を行った。
その結果、ＴＡＡ生成社は１０８．０ｇ（０，６９６モ
／Ｌ／） テあり、使用したアンモニア基準の収率は５
６．４モル％、消費されたアセトン基準の収率は５４．
０モル％であった。
／Ｌ／） テあり、使用したアンモニア基準の収率は５
６．４モル％、消費されたアセトン基準の収率は５４．
０モル％であった。
実施例１２
実施例１０のアンモニアの流速を１６７ｍＱ／ｍｉｎ
（２５℃）に、また吹き込み時間を３時間に変えた以外
は実施例１０と同様に反応を行った。その結果、ＴＡＡ
生成量はｌｌＯ，３ｇ（０，７１１モル）であり、使用
したアンモニア基準の収率は５７．６モル％、消費され
たアセトン基準の収率は５６．２モル％であった。
（２５℃）に、また吹き込み時間を３時間に変えた以外
は実施例１０と同様に反応を行った。その結果、ＴＡＡ
生成量はｌｌＯ，３ｇ（０，７１１モル）であり、使用
したアンモニア基準の収率は５７．６モル％、消費され
たアセトン基準の収率は５６．２モル％であった。
実施例１３
１αオートクレーブにアセトン３９２．３ｇ （６，７
５４モル）、水１２．１ｇおよび塩化アンモニウム１２
．０ｇ（０，２２５モル）を入れ、この混合物に５０℃
でアンモニア２１．Ｏｇ（１，２３モル）を流速１６７
ｍＱ／ｍ１ｎ（２５℃）で３時間にわたって吹き込み、
第１段目の反応を行った。この時点で反応液にはアセト
ニンが１６．７重量％、ＴＡＡが０．８重量％含まれて
いた。アンモニアの吹き込みを止めて昇温し、６０℃で
５時間加熱撹拌し第２段目の反応を行った。この後、塩
化アンモニウムと当モル量の水酸化ナトリウムを水溶液
として反応液に加えて中和し、ガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、ＴＡＡが１０１．２ｇ（０，６
５２モル）生成していることが判った。使用したアンモ
ニア基準の収率は５２．９モル％、消費されたアセトン
基準の収率は５４．８モル％であった。
５４モル）、水１２．１ｇおよび塩化アンモニウム１２
．０ｇ（０，２２５モル）を入れ、この混合物に５０℃
でアンモニア２１．Ｏｇ（１，２３モル）を流速１６７
ｍＱ／ｍ１ｎ（２５℃）で３時間にわたって吹き込み、
第１段目の反応を行った。この時点で反応液にはアセト
ニンが１６．７重量％、ＴＡＡが０．８重量％含まれて
いた。アンモニアの吹き込みを止めて昇温し、６０℃で
５時間加熱撹拌し第２段目の反応を行った。この後、塩
化アンモニウムと当モル量の水酸化ナトリウムを水溶液
として反応液に加えて中和し、ガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果、ＴＡＡが１０１．２ｇ（０，６
５２モル）生成していることが判った。使用したアンモ
ニア基準の収率は５２．９モル％、消費されたアセトン
基準の収率は５４．８モル％であった。
実施例１４〜１５
実施例１３のアンモニアの吹き込み量を２１．０ ｇか
ら第４表に示す量に変えた以外は実施例１３と同様に反
応を行った。結果を第４表に示す。
ら第４表に示す量に変えた以外は実施例１３と同様に反
応を行った。結果を第４表に示す。
第４表
実施例１６
温度を４５℃に保った反応容積１５０ｍＱの第１槽に。
アセトン−メタノール溶液（重量比４．２：１）を１時
間あたり５０ｍＱ（１時間あたりアセトン３２．３ｇ（
０，５５６モル）〕、アンモニアを１時間あたり２．５
ｇ（０，１４６モル）、および塩化アンモニウムを１時
間あたり１．０ｇ（０，０１９モル）の割合でフィード
し、溢流液を反応容積１５０ｍ１２の第２４１ｆｆに導
き、加熱還流した。ガスクロマトグラフィー分析の結果
、フィード開始１２時間後の第１槽からの溢流液には、
アセトニンが１２．５重量％、ＴＡＡが８．４重量％含
まれており、また第２槽からの溢流液には、アセトニン
が２．３重量％、ＴＡＡが１９．５重量％含まれている
ことが判った。
間あたり５０ｍＱ（１時間あたりアセトン３２．３ｇ（
０，５５６モル）〕、アンモニアを１時間あたり２．５
ｇ（０，１４６モル）、および塩化アンモニウムを１時
間あたり１．０ｇ（０，０１９モル）の割合でフィード
し、溢流液を反応容積１５０ｍ１２の第２４１ｆｆに導
き、加熱還流した。ガスクロマトグラフィー分析の結果
、フィード開始１２時間後の第１槽からの溢流液には、
アセトニンが１２．５重量％、ＴＡＡが８．４重量％含
まれており、また第２槽からの溢流液には、アセトニン
が２．３重量％、ＴＡＡが１９．５重量％含まれている
ことが判った。
Claims (1)
- （１）アセトンおよび／またはアセトンの縮合物とアン
モニアとを反応させて２，２，６，６−テトラメチル−
４−オキソピペリジンを製造するにあたり、触媒の存在
下で、アセトン／アンモニアの割合がモル比で３〜１０
となるように、アンモニアを吹き込みながら４５〜５５
℃の温度で第１段目の反応を行い、アンモニアの吹き込
みを止め、アセトンおよび／またはアセトンの縮合物を
追加することなく５５〜７０℃の温度で第２段目の反応
を行うことを特徴とする２，２，６，６−テトラメチル
−４−オキソピペリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63300315A JPH02145571A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | ２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐オキソピペリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63300315A JPH02145571A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | ２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐オキソピペリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145571A true JPH02145571A (ja) | 1990-06-05 |
Family
ID=17883301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63300315A Pending JPH02145571A (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | ２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐オキソピペリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02145571A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2706056A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-03-12 | Evonik Industries AG | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5488275A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Production of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| JPS62212365A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPS62212364A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPS62212366A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPH01233272A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
-
1988
- 1988-11-28 JP JP63300315A patent/JPH02145571A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5488275A (en) * | 1977-12-21 | 1979-07-13 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Production of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| JPS62212365A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPS62212364A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPS62212366A (ja) * | 1986-03-13 | 1987-09-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
| JPH01233272A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2706056A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-03-12 | Evonik Industries AG | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
| DE102012215900A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
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