JPS61130258A - １―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法 - Google Patents
１―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法Info
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- JPS61130258A JPS61130258A JP60256819A JP25681985A JPS61130258A JP S61130258 A JPS61130258 A JP S61130258A JP 60256819 A JP60256819 A JP 60256819A JP 25681985 A JP25681985 A JP 25681985A JP S61130258 A JPS61130258 A JP S61130258A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
-
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- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、１−ブロモエチルヒドロカルボニルカーゴネ
ートの新規の製法に関する。本発明は、新規の１−ブロ
モエチルヒドロカルボニルカーゴネートにも関する。
ートの新規の製法に関する。本発明は、新規の１−ブロ
モエチルヒドロカルボニルカーゴネートにも関する。
以下余白
〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕
若干のα−プ四モモカーネートが少数の文献に記載され
ているが、正確な記述の対象となってきたのは、１−ブ
ロモエチルエチルカーゴネートだけであるように思われ
る。その調製は決して容易なものではないように思われ
る。各種の調製方法が提案されてきた。そのうちの１方
法は、１−グロモエチルハ四ホルメートト工１／−ルト
ヲ、反応式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子である）に従って
反応させることからなる。
ているが、正確な記述の対象となってきたのは、１−ブ
ロモエチルエチルカーゴネートだけであるように思われ
る。その調製は決して容易なものではないように思われ
る。各種の調製方法が提案されてきた。そのうちの１方
法は、１−グロモエチルハ四ホルメートト工１／−ルト
ヲ、反応式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子である）に従って
反応させることからなる。
この方法が困難な点は、出発材料１０モハロホルメート
Ｂｒ Ｏ
を製造する点にある。
欧州特許出願（ＥＰ）第１０８，５４７号によれば、エ
チルブロモホルメートマタはエチルブロモホルメートの
ラジカル臭素化を実施する。
チルブロモホルメートマタはエチルブロモホルメートの
ラジカル臭素化を実施する。
このラジカル臭素化には欠点がある。フリーラジカル開
始剤よシも好んで使用されるＵＶラングは多量のエネル
ギーを消費する。この方法を使用すると反応時間が長い
ので、ますますそうなる。
始剤よシも好んで使用されるＵＶラングは多量のエネル
ギーを消費する。この方法を使用すると反応時間が長い
ので、ますますそうなる。
各種のブロム化副生成物が常に生成される。
フランス特許比１ｉｋ（ＦＲ）第２，５３２，９３３号
に記載されているように、アセトアルデヒドとｆＩ：Ｉ
モホスｒンとを反応させることによって１−ブロモエチ
ルプロ屯ホルメートを８１４！！することもできる。し
かしながら、触媒を使用する必要があり、しかもブロモ
ホスゲンは市販の試薬ではない。プ胃モホスグンは比較
的不安定であシ、調製が非常に難かしい。例えば、−酸
化炭素と臭素との反応によシ製造されるが、この反応に
は非常に特別な工業的装置が必要である。
に記載されているように、アセトアルデヒドとｆＩ：Ｉ
モホスｒンとを反応させることによって１−ブロモエチ
ルプロ屯ホルメートを８１４！！することもできる。し
かしながら、触媒を使用する必要があり、しかもブロモ
ホスゲンは市販の試薬ではない。プ胃モホスグンは比較
的不安定であシ、調製が非常に難かしい。例えば、−酸
化炭素と臭素との反応によシ製造されるが、この反応に
は非常に特別な工業的装置が必要である。
１−プロモエチルエ１ルカー〆ネートの他の製法は、ラ
ジカル法を使用する、ジエチルカーゴネートの臭素化か
らなる。この方法には前記のラジカル法と同じ欠点、す
なわち副生成物の形成および大量のエネルギーの必要性
がある。更に、この方法は他の若干の１−プロモエチル
カーカネートの調製には不適当である。なぜなら、若干
の化合物においては、臭素原子が他の炭化水素基に多量
に結合するからである。例えば、臭素原子をエチルイソ
プロピルカーゴネートに結合させようとすると、１−ブ
ロモイノプロピルエチルカーボネートの方が多く得られ
る。
ジカル法を使用する、ジエチルカーゴネートの臭素化か
らなる。この方法には前記のラジカル法と同じ欠点、す
なわち副生成物の形成および大量のエネルギーの必要性
がある。更に、この方法は他の若干の１−プロモエチル
カーカネートの調製には不適当である。なぜなら、若干
の化合物においては、臭素原子が他の炭化水素基に多量
に結合するからである。例えば、臭素原子をエチルイソ
プロピルカーゴネートに結合させようとすると、１−ブ
ロモイノプロピルエチルカーボネートの方が多く得られ
る。
欧州特許出願（ＥＰ）第１０８．５４７号に示されてい
るとおり、１−クロロ岑チルエチルカー〆ネートを出発
材料として使用し、有機塩によって塩素原子の臭素原子
による置換を実施することもできる。この方法にも欠点
がある。置換反応が緩慢で不完全であるからである。
るとおり、１−クロロ岑チルエチルカー〆ネートを出発
材料として使用し、有機塩によって塩素原子の臭素原子
による置換を実施することもできる。この方法にも欠点
がある。置換反応が緩慢で不完全であるからである。
例えば、１−プロそエチルエチルカーゴネート６５％７
’Ｗｌと１−／ロロエチルエチルカー？ネート３５チと
からなる混合物が得られ（前記特許明細書の例１２参照
）、他のすべての低級アルキルカー−ネートと同様に、
α−プロモカーデネートからα−クロロカーはネートを
分離することは非常に難かしい。
’Ｗｌと１−／ロロエチルエチルカー？ネート３５チと
からなる混合物が得られ（前記特許明細書の例１２参照
）、他のすべての低級アルキルカー−ネートと同様に、
α−プロモカーデネートからα−クロロカーはネートを
分離することは非常に難かしい。
炭素−臭素結合が炭素−塩素結合よりもかなシ容易に切
断されることは以前から知られていた。
断されることは以前から知られていた。
従りて、成る分子へのカーゴネート基の導入用として、
α−ツロモカー〆ネートは特に求められている。従って
、これらの大部分を容易にしかも良好な収率で製造する
ことができることは非常に重要である。しかしながら、
前記の従来法は必ずしも全面的に満足できるものではな
かった。
α−ツロモカー〆ネートは特に求められている。従って
、これらの大部分を容易にしかも良好な収率で製造する
ことができることは非常に重要である。しかしながら、
前記の従来法は必ずしも全面的に満足できるものではな
かった。
１−プロ七エチルヒドロカルゴニルカーがネートの新規
の製法が今や見出された。
の製法が今や見出された。
本発明方法によれば、式
％式％
（式中、Ｒは置換されているかもしくは置換されていな
い飽和のＣＩ ’１２脂肪族基またはＣ５−０２４脂
環式基、あるいは置換されているかもしくは置換されて
いない芳香族基である） で表ワサれるビニルヒドロカル−ニルカー ＆ ＄ −
トと無水臭化水素酸とを、１０℃〜１００℃の温度で反
応させる。
い飽和のＣＩ ’１２脂肪族基またはＣ５−０２４脂
環式基、あるいは置換されているかもしくは置換されて
いない芳香族基である） で表ワサれるビニルヒドロカル−ニルカー ＆ ＄ −
トと無水臭化水素酸とを、１０℃〜１００℃の温度で反
応させる。
ＯＢｒ Ｏ
各種の不飽和化合物に対する臭化水素酸の付加は、各種
の研究の対象となってきた（ Ｈｏｕｂ＠ｎ −Ｗ＠ｙ
ｌ ” Ｍｓｔｈｏｄ＠ｎ ｄｌｒ ｏｒｇａｎｉｓｅ
ｈ＠ｎ Ｃｈ＊ｍｉ＊’マ・１，５／４．ｐｐ１０７−
１２７参照）。カーゴネート基に隣接する不飽和結合に
対する前記の酸の付加は、従来、予想されていなかった
。単純なオレフィン系化合物の場合には比較的簡単であ
るが、二重結合をもつ炭素原子上の官能基の存在は１反
応結果の予想を非常に困難なものにしている。従りて、
例えば、臭化水素は式 ％式％ のビニルエチルエーテルを即座に分解してしまい、ブロ
モ誘導体の形成は観察されない。カーゴネート基の酸素
形成性部分く隣接する不飽和結合に対する酸の結合の際
にも同じ現象が起きるものと予想される。しかしながら
、驚ろくべきことに、ビニルカーボネートに対する臭化
水素酸の付加を行う手段が今や見出された。しかも、そ
の付加は選択的であシ、臭素原子がα−位だけに結合す
る。
の研究の対象となってきた（ Ｈｏｕｂ＠ｎ −Ｗ＠ｙ
ｌ ” Ｍｓｔｈｏｄ＠ｎ ｄｌｒ ｏｒｇａｎｉｓｅ
ｈ＠ｎ Ｃｈ＊ｍｉ＊’マ・１，５／４．ｐｐ１０７−
１２７参照）。カーゴネート基に隣接する不飽和結合に
対する前記の酸の付加は、従来、予想されていなかった
。単純なオレフィン系化合物の場合には比較的簡単であ
るが、二重結合をもつ炭素原子上の官能基の存在は１反
応結果の予想を非常に困難なものにしている。従りて、
例えば、臭化水素は式 ％式％ のビニルエチルエーテルを即座に分解してしまい、ブロ
モ誘導体の形成は観察されない。カーゴネート基の酸素
形成性部分く隣接する不飽和結合に対する酸の結合の際
にも同じ現象が起きるものと予想される。しかしながら
、驚ろくべきことに、ビニルカーボネートに対する臭化
水素酸の付加を行う手段が今や見出された。しかも、そ
の付加は選択的であシ、臭素原子がα−位だけに結合す
る。
出発材料として使用するビニルヒドロカルがニルカーブ
ネートは、通常の方法、例えばビニルクロロホルメート
とアルコールｔ７’ｃはフェノールとの縮合（例えば米
国特許第２，３７７，１１１号、第２．３８４，１４３
号および第３，９０５，９８１号各明細書参照）、ある
いは米国特許第２，３７０，５４９号明細書に記載の方
法によるカーゴネートの熱分解によって得ることができ
る。
ネートは、通常の方法、例えばビニルクロロホルメート
とアルコールｔ７’ｃはフェノールとの縮合（例えば米
国特許第２，３７７，１１１号、第２．３８４，１４３
号および第３，９０５，９８１号各明細書参照）、ある
いは米国特許第２，３７０，５４９号明細書に記載の方
法によるカーゴネートの熱分解によって得ることができ
る。
Ｒ中の置換基は、一般に臭化水素酸と反応しやすい官能
性基をもたない基およびハロゲン原子からなる群から選
ぶ。前者の中では、飽和炭化水素基が適している。
性基をもたない基およびハロゲン原子からなる群から選
ぶ。前者の中では、飽和炭化水素基が適している。
臭化水素酸は無水であることが必要である。一般にわず
かに過剰、例えば被処理ビニルカーボネート１当量あた
シ１．０５〜１．４当量のオーダーで使用する。
かに過剰、例えば被処理ビニルカーボネート１当量あた
シ１．０５〜１．４当量のオーダーで使用する。
本発明の好ましい態様によれば、気体状の臭化水素酸を
反応媒質中に徐々に導入する。
反応媒質中に徐々に導入する。
前記の反応は溶媒の不在下方行う。
好ましい温度は１５〜６０ｃである。一般に、反応は２
〜３時間だゆである。次に、カーゴネートの回収は通常
の方法、一般には減圧下の蒸留によりて行う。
〜３時間だゆである。次に、カーゴネートの回収は通常
の方法、一般には減圧下の蒸留によりて行う。
本発明方法は簡単である。本発明を使用するにあたって
は、高価な装置も大量のエネルイー消費も必要ない。本
発明によシ、塩素−臭素交換法（この方法ではα−クロ
ロカー？ネートによる汚染が起こる）およびラジカル臭
素化法（この方法では多数の他の臭素化生成物が得られ
る）と比較して、高純度で１−ブロモエチルヒドロカル
がニルカーゴネートを得ることが可能になる。
は、高価な装置も大量のエネルイー消費も必要ない。本
発明によシ、塩素−臭素交換法（この方法ではα−クロ
ロカー？ネートによる汚染が起こる）およびラジカル臭
素化法（この方法では多数の他の臭素化生成物が得られ
る）と比較して、高純度で１−ブロモエチルヒドロカル
がニルカーゴネートを得ることが可能になる。
本発明は、式
％式％
（式中、Ｒ′は置換されているかもしくは置換されてい
ない飽和のＣ１もしくはＣ５−０１２脂肪族基またはＣ
５−Ｃ２４脂環式基、あるいは置換されているかもしく
は置換されていない芳香族基である）で表わされる新規
の１−ブロモエチルヒドロカルｌニルカーがネートに関
する◇ Ｒ′中の置換基は、一般に臭化水素酸と反応しやすい基
をもたない基およびハロゲン原子からなる群から選ぶ。
ない飽和のＣ１もしくはＣ５−０１２脂肪族基またはＣ
５−Ｃ２４脂環式基、あるいは置換されているかもしく
は置換されていない芳香族基である）で表わされる新規
の１−ブロモエチルヒドロカルｌニルカーがネートに関
する◇ Ｒ′中の置換基は、一般に臭化水素酸と反応しやすい基
をもたない基およびハロゲン原子からなる群から選ぶ。
前者の基の中では、飽和炭化水素基が適している。
本発明は、特には、１−プロモエチルイソプロビルカー
がネート、１−ブロモエチルｎ−オクチルカーゴネート
および１−ブロモエチルフェニルカーｌネートに関する
。
がネート、１−ブロモエチルｎ−オクチルカーゴネート
および１−ブロモエチルフェニルカーｌネートに関する
。
１−ｆロモエチルヒド四カルがニルカー−ネートは合成
中間体であシ、これは多くの反応においてそれよシ反応
性の低いクロロ同類化合物または安定性の低いヨード同
類化合物と有利に置き換えることができる。
中間体であシ、これは多くの反応においてそれよシ反応
性の低いクロロ同類化合物または安定性の低いヨード同
類化合物と有利に置き換えることができる。
その重要な用途の１つは、各種の化合物におけるカルダ
ン酸基の変性である。この反応は以下のように示すこと
ができる。
ン酸基の変性である。この反応は以下のように示すこと
ができる。
この用途は、特にフランス特許出願第２５３２９３３号
および欧州特許出願第１０８，５４７号各明細書に記載
がある。
および欧州特許出願第１０８，５４７号各明細書に記載
がある。
１−ブロモエチルカーゴネートは、ドイツ特許出願第２
，６２８，４１０号明細書に記載されているように、リ
ン酸誘導体と反応することもできる。
，６２８，４１０号明細書に記載されているように、リ
ン酸誘導体と反応することもできる。
Ｃ−Ｂｒ結合はＣ−Ｃｔ結合よシも非常に不安定である
ので、α−プロモカー〆ネートは相当するα−クロロカ
ーＩネートよシも少量で使用するととができる。反応条
件は、よシ緩やかになシ、その結果、出発化合物のなか
Ｋはその分解が回避されるものもある。収量は高くなる
。
ので、α−プロモカー〆ネートは相当するα−クロロカ
ーＩネートよシも少量で使用するととができる。反応条
件は、よシ緩やかになシ、その結果、出発化合物のなか
Ｋはその分解が回避されるものもある。収量は高くなる
。
更に、α−ツロモカーがネートは担当するヨードカー−
ネートよシも非常に安定である。従りて、前者によりて
後者を置き換えた場合には、高純度の生成物をよシ大量
に得ることが可能になる。
ネートよシも非常に安定である。従りて、前者によりて
後者を置き換えた場合には、高純度の生成物をよシ大量
に得ることが可能になる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
製
Ｂｒ
■
ＣＨｓ−ＣＭ−０−Ｃ−０−Ｃ）Ｉ２−ＣＨｓ攪拌器、
温度計、還流冷却器および気体導入用管を備えた反応器
中に、ビニルエチルカーがネー） ５８ ） （０，５
モル）を導入する。
温度計、還流冷却器および気体導入用管を備えた反応器
中に、ビニルエチルカーがネー） ５８ ） （０，５
モル）を導入する。
無水臭化水素酸４８？の気流を攪拌下で１時間１５分に
亘って通す。温度は徐々に１６℃〜３５℃に上昇する。
亘って通す。温度は徐々に１６℃〜３５℃に上昇する。
次に、窒素によシ２時間２０℃で脱ガスするこ −と
によって過剰の臭化水素酸を除去する。
によって過剰の臭化水素酸を除去する。
得られた生成物を、減圧下の蒸留によって精製する。こ
の方法で、以下の物性をもつ１−ブロモエチルエチルカ
ーがネート７５？（収量７６’％）を収集する。
の方法で、以下の物性をもつ１−ブロモエチルエチルカ
ーがネート７５？（収量７６’％）を収集する。
沸点（Ｂ、ｐ、） ： ６６−６８℃／ １２ ｉｍＨ
ｇ１１ ：１．４４１０ ａ ：１．４２６５ ’ＨＮＭＲ（ＣＣｌ４．δｐｐｍ）： １．３ （１
，３Ｈ）１．９５（ｄ、３Ｈ） ４．１５（９，２Ｈ） ６．５５（９，ＩＨ） ＩＲＦ（Ｃｓ＊Ｏ）：１７７０５１−’！ 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルエチルカーぎネー
ト２５９Ｆ（２，２３モル）および無水臭化水素酸気体
２１０Ｐ（２，５９モル）から出発する。臭化水素酸の
付加時間は８時間であシ、温度は１６℃〜３５℃で変化
する。
ｇ１１ ：１．４４１０ ａ ：１．４２６５ ’ＨＮＭＲ（ＣＣｌ４．δｐｐｍ）： １．３ （１
，３Ｈ）１．９５（ｄ、３Ｈ） ４．１５（９，２Ｈ） ６．５５（９，ＩＨ） ＩＲＦ（Ｃｓ＊Ｏ）：１７７０５１−’！ 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルエチルカーぎネー
ト２５９Ｆ（２，２３モル）および無水臭化水素酸気体
２１０Ｐ（２，５９モル）から出発する。臭化水素酸の
付加時間は８時間であシ、温度は１６℃〜３５℃で変化
する。
反応混合物を例１と同様に処理すると、１−プロモエチ
ルエチルカー〆ネー）３７８ＰＣ収ｉ８６チ）が得られ
る。
ルエチルカー〆ネー）３７８ＰＣ収ｉ８６チ）が得られ
る。
トの調製
ｒ
ＣＨ，−ＣＨ−０−Ｃ−０−（ＣＨ２）、ＣＨ。
例１の操作を繰返すが、但し、ビニルｎ−オクチルカー
ゴネート０．５モルおよび無水臭化水素酸気体０．５９
モルから出発する。
ゴネート０．５モルおよび無水臭化水素酸気体０．５９
モルから出発する。
臭化水素酸の付加時間は３時間であシ、温度は２５℃に
維持する。
維持する。
減圧下で蒸留する（１２２℃／ ４ ｍＨｇ ）と、１
−ブロモエテルｎ−オクチルカーゲネー）（収量８３％
）が得られる。
−ブロモエテルｎ−オクチルカーゲネー）（収量８３％
）が得られる。
以下余白
ＩＲ（Ｃ＝０）：１７６５ａ＋＋−’
’Ｉ（ＮＭＲ（ＣＣｌ４．δｐｐｍ） ： ０．９（ｔ
、３Ｈ）；１．１０−１．９（ｍ、１２ Ｈ）； ２（ｄ、３Ｈ，Ｊｓ＝６Ｈｚ）； ４．１５（ｔ、２Ｈ，Ｊａｍ ５Ｈｚ ）； ６．５５（ｑ、ＩＨ，Ｊｍ ６Ｈｚ） トの調製 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルイソゾロビルカー
ゴネート０．５モルおよび無水臭化水素酸気体０．５８
モルから出発、する。臭化水素酸の付加時間は４時間で
あシ、温度は３０℃に維持する。
、３Ｈ）；１．１０−１．９（ｍ、１２ Ｈ）； ２（ｄ、３Ｈ，Ｊｓ＝６Ｈｚ）； ４．１５（ｔ、２Ｈ，Ｊａｍ ５Ｈｚ ）； ６．５５（ｑ、ＩＨ，Ｊｍ ６Ｈｚ） トの調製 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルイソゾロビルカー
ゴネート０．５モルおよび無水臭化水素酸気体０．５８
モルから出発、する。臭化水素酸の付加時間は４時間で
あシ、温度は３０℃に維持する。
減圧下で蒸留する（７８℃／ １６ ｗＨｇ ）と、１
−プロモエチルイソプロピルカーゼネート（収量８０チ
）が得られる。
−プロモエチルイソプロピルカーゼネート（収量８０チ
）が得られる。
ＩＲしくＣ＝Ｏ）：１７６０ｍ−’
’ＨＮＭＲ（ＣＣｌ４．δｐｐｍ ） ： １．３
（ｄ 、 ６Ｈ、Ｊ −６Ｈｚ ） ｐ ２（ｄ、３Ｈ，Ｊｘ６Ｈｚ）、； ４．９（爲・ｐｔ、ＩＨ，Ｊｘ ６Ｈ１） ； ６．５５（Ｑ、ＡＨ，Ｊｍ ６Ｈｚ） ｄ ａ ’ ＝Ｌ ３４２４ ”Ｉ）’−１，４３
７２調製 ｒ 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルフェニルカーゴネ
ー）０．５そルおよび無水臭化水素酸気体０．６モルか
ら出発する。臭化水素酸の付加は２０℃で６時間および
５０℃で２時間行う。
（ｄ 、 ６Ｈ、Ｊ −６Ｈｚ ） ｐ ２（ｄ、３Ｈ，Ｊｘ６Ｈｚ）、； ４．９（爲・ｐｔ、ＩＨ，Ｊｘ ６Ｈ１） ； ６．５５（Ｑ、ＡＨ，Ｊｍ ６Ｈｚ） ｄ ａ ’ ＝Ｌ ３４２４ ”Ｉ）’−１，４３
７２調製 ｒ 例１の操作を繰返すが、但し、ビニルフェニルカーゴネ
ー）０．５そルおよび無水臭化水素酸気体０．６モルか
ら出発する。臭化水素酸の付加は２０℃で６時間および
５０℃で２時間行う。
減圧下で蒸留する（１２６℃７５．５ ｍＨｇ ）と、
１−ｆロモエチルフェニルカーｚネ−）（収量８０チ）
が得られる。
１−ｆロモエチルフェニルカーｚネ−）（収量８０チ）
が得られる。
ＩＲν（ＣｘＯ） ： １７６５５１−’’ＨＮＭＲ（
ＣＣｌ４．δｐｐｍ） ： ２（ｄ、３Ｈ，Ｊ−６Ｈｚ
） ； ６．６（ｑ、１６２５Ｍ ６）Ｉｚ ） ； ７．２（ｍ、５Ｈ）
ＣＣｌ４．δｐｐｍ） ： ２（ｄ、３Ｈ，Ｊ−６Ｈｚ
） ； ６．６（ｑ、１６２５Ｍ ６）Ｉｚ ） ； ７．２（ｍ、５Ｈ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは置換されているかもしくは置換されていな
い飽和のＣ＿１−Ｃ＿１＿２脂肪族基またはＣ＿５−Ｃ
＿２＿４脂環式基、あるいは置換されているかもしくは
置換されていない芳香族基である） で表わされるビニルヒドロカルボニルカーボネートと無
水臭化水素酸とを、１０℃〜１００℃の温度で反応させ
ることを特徴とする、１−ブロモエチルヒドロカルボニ
ルカーボネートの製法。 ２、Ｒ中の置換基を、臭化水素酸と反応しやすい官能性
基をもたない有機基およびハロゲン原子からなる群から
選ぶ特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒがエチル基、イソプロピル基、ｎ−オクチル基ま
たはフェニル基である特許請求の範囲第１項または第２
項記載の方法。 ４、気体状の臭化水素酸を反応媒質中に徐々に導入する
特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に
記載の方法。 ５、被処理ビニルカーボネート１当量あたり、１．０５
〜１．４当量の量で臭化水素酸を使用する特許請求の範
囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。 ６、溶媒の不在下で反応を行う特許請求の範囲第１項か
ら第５項までのいずれか１項に記載の方法。 ７、反応温度が１５〜６０℃である特許請求の範囲第６
項記載の方法。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は置換されているかもしくは置換されてい
ない飽和のＣ＿１もしくはＣ＿３−Ｃ＿１＿２脂肪族基
またはＣ＿５−Ｃ＿２＿４脂環式基、あるいは置換され
ているかもしくは置換されていない芳香族基である）で
表わされる新規の１−ブロモエチルヒドロカルボニルカ
ーボネート。 ９、Ｒ′中の置換基が、臭化水素酸と反応しやすい官能
性基をもたない有機基およびハロゲン原子からなる群か
ら選んだものである特許請求の範囲第８項記載の化合物
。 １０、Ｒ′がイソプロピル基、ｎ−オクチル基またはフ
ェニル基である特許請求の範囲第８項または第９項記載
の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8417847A FR2573756B1 (fr) | 1984-11-23 | 1984-11-23 | Procede de preparation des carbonates de bromo-1 ethyle et d'hydrocarbyle et nouveaux carbonates de bromo-1 ethyle et d'hydrocarbyle |
| FR8417847 | 1984-11-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130258A true JPS61130258A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH0660130B2 JPH0660130B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=9309867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60256819A Expired - Lifetime JPH0660130B2 (ja) | 1984-11-23 | 1985-11-18 | １―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4697032A (ja) |
| EP (1) | EP0183591B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0660130B2 (ja) |
| DE (1) | DE3580092D1 (ja) |
| FR (1) | FR2573756B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2574075B1 (fr) * | 1984-12-04 | 1987-09-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de synthese d'esters actifs d'acides carboxyliques, nouveaux carbonates alpha-halogenes utiles pour cette synthese et leur mode d'obtention |
| US5202454A (en) * | 1986-07-11 | 1993-04-13 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Process for the manufacture of 1-bromoalkyl hydrocarbyl carbonates |
| US6284911B1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-09-04 | Wright Chemical Corporation | Synthesis of vinyl carbonates for use in producing vinyl carbamates |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122441A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-07-14 | アストラ・ラケメデル・アクチェボラグ | ベンジルペニシリンエステルの製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3152168A (en) * | 1961-09-05 | 1964-10-06 | Monsanto Co | Haloalkyl pentahalophenyl carbonates |
| US3218346A (en) * | 1963-05-08 | 1965-11-16 | Monsanto Co | Haloalkyl tetrahalophenyl carbonates |
| DE2628410A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-12 | Basf Ag | Insektizide phosphorsaeureester |
| FR2532933B1 (fr) * | 1982-06-29 | 1987-11-13 | Astra Laekemedel Ab | Perfectionnements apportes a la preparation d'antibiotiques |
| SE454879B (sv) * | 1982-06-29 | 1988-06-06 | Astra Laekemedel Ab | Alfa-bromodietylkarbonat samt dess anvendning som mellanprodukt vid framstellning av penicillin g |
| DD208347A1 (de) * | 1982-09-10 | 1984-05-02 | Jenapharm Veb | Verfahren zur herstellung von alpha-halogenalkylkohlensaeure-alkylestern |
| US4606865A (en) * | 1982-09-20 | 1986-08-19 | Astra Lakemedel Aktiebolag | Methods for the preparation of α-bromodiethylcarbonate |
| ATE43833T1 (de) * | 1982-11-04 | 1989-06-15 | Astra Laekemedel Ab | Verfahren zur herstellung des 1'ethoxycarbonyloxyethylestersvon benzylpenicillin. |
| JPS59225191A (ja) * | 1983-06-02 | 1984-12-18 | Takeda Chem Ind Ltd | 経口用セフアロスポリン誘導体 |
| US4616008A (en) * | 1984-05-02 | 1986-10-07 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antibacterial solid composition for oral administration |
-
1984
- 1984-11-23 FR FR8417847A patent/FR2573756B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-11-08 EP EP85402158A patent/EP0183591B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-08 DE DE8585402158T patent/DE3580092D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-08 US US06/796,555 patent/US4697032A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-18 JP JP60256819A patent/JPH0660130B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-23 US US07/028,964 patent/US4808745A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122441A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-07-14 | アストラ・ラケメデル・アクチェボラグ | ベンジルペニシリンエステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0660130B2 (ja) | 1994-08-10 |
| US4697032A (en) | 1987-09-29 |
| EP0183591A1 (fr) | 1986-06-04 |
| FR2573756A1 (fr) | 1986-05-30 |
| EP0183591B1 (fr) | 1990-10-10 |
| US4808745A (en) | 1989-02-28 |
| DE3580092D1 (de) | 1990-11-15 |
| FR2573756B1 (fr) | 1987-01-16 |
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