JPH02150836A - 画像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動現像機を用いてのハロゲン化銀写真感光
材￥４を現像処理する画像処理方法に関するものである
。

（発明の背景〕 近年、ハロゲン化銀写真感光材ｔ４の消費量は、増加の
一途をたどっている。この為、ハロゲン化銀写１″Ｌ感
光材才゛）の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化
、つまり同一時間内での処理量を増加させることが要求
されている。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

すなわち、情報の即時性や回数の増加が象増している為
、印刷製版の作業も短納１す１に、しかもより多くの量
をこなす必要が出てきている。この様な印刷製版業界の
要望を満たすには、印刷工程の簡易化を促進するととも
に、印刷製版用フィルムを一層迅速に処理する必要があ
る。

現像処理時間を短縮するには、処理ラインの長さを短く
するのが一法である。しかし、ローラー搬送式自動現像
機で現像処理する場合に、処理ラインの長さを短くして
現像処理時間を短縮しようとすると、ａ）濃度の低下、
ｂ　）ｔｍｍ高品質低下、Ｃ）現像ムラの発生、ｄ）定
着ムラの発生等の問題が生ずる。これらの問題は、２０
秒未満で処理された時、特性曲線の濃度が０．３から１
．５で規定されるガンマが４以上であるハロゲン化恨写
真感光材料において特に生じ易い。

これらの問題を解決する方法としてはハロゲン化銀写真
感光材料中のゼラチン量を減らすことが有効であるが、
ゼラチン量を減少すると写真画像の粒状性が劣化し易く
、かつ低クー度部分の足引きを生じてしまう。

又、別の方法としては、処理槽中の攪拌を良くすること
があるが、処理ラインの長さに応じて処理槽を小さくす
る為、攪拌を良くすると処理液面の波たちが起こり、か
えってムラを劣化さ仕てしまう問題が起こる。

（発明の開示〕 本発明の目的は、短時間処理であるにもかかわらず、濃
度低下が少なく、現像ムラも少なく、さらには残色も良
い画像処理方法を提供することである。

上記本発明の目的は、ラインスピードが１５００１１ｓ
／ｗｉｎ以上の自動現像機が用いられて感光性ハロゲン
化銀写真感光材料が現像処理される画像処理方法であっ
て、前記怒光性ハロゲン化娘写真感光材料における感光
性ハロゲン化銀乳剤は、保護コロイドを含む溶液中に水
溶性根塩と水溶性ハロゲン化物を添加して生成したハロ
ゲン化銀粒子を変性ゼラチンによりｉｊＪ１ｍ沈降して
溶存物を除去することにより得たものであることを特徴
とする画像処理方法によって達成される。

特に、自動現像機でのラインスピードは１８００ｍｍ／
ｍｉｎ以上、より一層好ましくは２０００ｍｍ／ｍｉｎ
以上であって、そして現像処理時間は１５秒以内である
ことが望ましい。

又、前記の問題点は特性曲線の濃度が０．３〜１゜５で
規定されるＴが４以上（特に６以上）であるハロゲン化
銀写真感光材料の処理の場合に生じやすいことから、本
発明は、このようなハロゲン化銀写真感光材料の処理の
場合において特にその効果が著しい。

本発明における変性ゼラチンとはゼラチン分子のアミノ
基の少なくとも５０％以上がアシル、カルバモイル、ス
ルホニル、チオカルバモイル、アルキル及び／又はアリ
ールの６基で’１　ＨＡされたゼラチンであることが好
ましい。

ゼラチンのアミノ基に対する″１１１ｆｉ基例は、米国
特許第２６９１５８２号、同２６１４９２８号、同２５
２５１５３号に記載がある。

有用な置換基としては、 （１）アルキルアシル、アリールアシル、アセチル及び
直換、無置換のベンゾイル等のアシル基、（２）アルキ
ルカルバモイル、アリールカルバモイル等のカルバモイ
ル基、 （３）アルキルスルホニル、アリールスルボニル等のス
ルホニル基、 （４）アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバ
モイル等のチオカルバモイル基、 （５）炭素数１〜１８の直鎖、分岐のアルキル基、（６
）置換、無置換のフェニル、ナフチル及びピリジル、フ
リル等の芳香族複素環等のアリール基が挙げられる。

中でも、好ましい変性ゼラチンは、アシル基（−ＣＯＲ
’）又はカルバモイル基（−ＣＯＮ（Ｒ”）Ｒ’）によ
るものである。

尚、ｐｌは置換、無菌ＩＩＡの脂肪族基（例えば炭素数
１〜１８個のアルキル基、アリル基）、アリール基又は
アラルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ８は水
素原子、脂肪族基、アリール基、又はアラルキル基であ
る。

特に好ましいものは、Ｒ“がアリール基、「が水素原子
の場合である。

以下に本発明において変性ゼラチンとして用いることが
できる具体例をアミノ１ｌＪｌ換基によって例示するが
、本発明はこれに限定されるものではない。

例示変性ゼラチン（アミン基置換基） ＣＯＣ４１１９（ｔ）　　　　　　　　　　　　ＣＯＣ
１ｈ（、−７ Ｇ−８ そして、脱塩処理に使用するこの変性ゼラチン剤の使用
■は、特には制限がないけれども、乳剤層における全ピ
ラチン量の５〜７０％、好ましくは１０〜５０％である
ことが望ましい。

本発明の感光材ネ４に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができるが、ハロゲン化根粒子
は酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。

ハロゲン化根粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀ｔＪＩ成が異なるコア／シェル粒子であっ
てもよく、潜像が主として表面に形成されるような粒子
であっても、父上として粒子内部に形成されるような粒
子でもよい。

本発明に係るハロゲン化根粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として存する立方体である。

又、米国特許第４．１８３，７５６号、同第４，２２５
，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−
４２７３７号等の明細書、ザ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフィック・サイエンス（Ｊ、ＰｈｏＬｇｒ、　５
ｃｌ）、２１．３９（１９７３）等の文献に記載された
方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有
する粒子を作り、これを用いることもできる。更に、双
晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化根粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよい
が、本発明においては単分散乳剤が好ましい。単分散乳
剤中の申分ｌｉｋのハロゲン化根粒子としては、平均粒
径ｒを中心に１２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン
化鉋重盟が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であ
るものが好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好
ましくは８０％以上である。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

そして、ハロゲン化根粒子の平均粒径は０．４　μ以下
、好ましくは０．３μ以下であることが望ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、
いわゆる末後熟（ｐｒｉ＠１Ｌｉｖｅ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感の為には、Ｇｌｎｆｋｉｄｅｓ又はＺｅｌｉｌ
ｖａｎらの著書、あるいはＩ−１，Ｐｒ１ｅｓｅｒｊｌ
　Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　　、　　Ａｋａ
ｄｃｍｉｓｃｈｅ　　ＶｃｒｌａＢｓｅｃｓｅｌｌｓｃ
ｈａｆＬ、１９６８に記載の方法を用いることができる
。

すなわち、恨イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属化合
物等を単独または組合わせて用いることができる。硫黄
増感剤としては、千オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。それらの具体例は、米国特許第１，５７４，９４４
号、同第２．４１０，６８９号、同第２，２７８．９４
７号、同第２．７２８．６６８号、同第３１６５６１９
５Ｊ号に記載されている。還元増感剤としては、第一す
ず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスル
フィン酸、シラン化合物等を用いることができ、それら
の具体例は米国特許第２，４８７，８５０号、同第２，
４１９．９７４号、同第２，５１８，６９８号、同第２
．９８３．６０９号、同第２，９８３゜６１０号、同第
２．６９４．６３１号に記載されている。貴金属増感の
為には金柑塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等
の同朋律表■族の金属の錯塩を用いることができ、その
具体例は米国特許第２，３９９．０８３号、同第２，４
４８．０６０号、英国特許第６１８．０６１号等に記載
されている。

又、化学増感時のｐＨ、ｐＡｇ　、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、１６ｇ値としては５〜１１、特に７〜９に保つ
のが好ましい、又、温度としては、４０〜９０°Ｃ１特
に４５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増悪の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．３
ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１フエニ
ルテトラゾール、■−メルカプトベンゾチアヅール等を
始め種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、錯塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又はす（ｉ塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に含有
さＬｏることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において写真乳
剤は、増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光
又は赤外光に分光増感されても良い。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミンシアニン色素、スチリル色素及びヘミオ；トソ
ノール色素等がある。特に有用な色素はシアニン色素、
メロシアニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オ・トサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核等、これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核、及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわちインドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ［オキサゾー
ル核、ベンゾデアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
等が適用できる。これらの核は炭素原子上にｆｉｌＡさ
れていてもよい。

メロシアニン色素又は複合メロンアニン色素にはケトメ
チレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４ジオン核、ローダ
ニン核、チオパルピーツール酸核等の５〜６員異ｌ！Ｉ
！環核を適用できる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられるのと同等の濃度で用いられる。特に、
ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度
の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化ＳＲ１
モル当たり増悪色素の約１．０ＸＩＯ−’〜約５Ｘ１０
−’モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当たり増
感色素の約４Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−’モルの濃度で用
いることが好ましい。

本発明において有利に使用される増悪色素としてはより
具体的には例えば次の如きものを挙げることができる。

すなわち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増
感色素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米
国特許２，２３１．６５８号、同２，４９３．１４８号
、同２，５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、
同２，９１２，３２９号、同３，６５６．９５１３号、
同３．（ｉ７２．８９７号、同３．６９４２１７　号、
同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英
国特許１，２４２．５８８号、特公昭４．１−１４０３
０号、同５２−２．１８４４号、特開昭４８−７３１３
７号、同６ＬＩ７２１４０号等に記載されたものを挙げ
ることができ、又、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２
０１月、同２，０７２，９０８月、同２，７３９．１４
９号、同２，９４５．７６３号、英国特許５０５゜９７
９号、特公昭４８−４２１７２号に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができ、さらに、
赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増悪色素としては、例えば米国特許２，２６９，２３４
号、同２，２７０，３７８号、同２，４４２７１０号、
同２，４５４．６２９号、同２，１７６．２８０号、特
公昭４９−１７７２５、特開昭５０−６２４２５、特開
昭６ｌ−２９８３ｆ３、特開昭６０−８０８４１号等に
記載されている如きシアニン色素、メ【１シアニン色素
又は？Ｍ合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。

これらの増悪色素は単独で用いてもよく、又組合せて用
いてもよい。増悪色素の組合せは特に、強色増感の目的
でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許第２．
６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３，３
９７．０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２
７．６４１号、同３，６１７．２９３号、同３，６２８
，９６４号、同３，６６６゜４８０号、同３，６７２．
８９８号、同３，６７９．４２８号、同３７０３．３７
７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４，６０９
号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６．７０７号
、英国特許ｌ、３４４．２８１号、同１．５０”１．８
０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１１０６１８　号、同５２−１０９９
２５号等に記載されている。

又、本発明になるハロゲン化銀写真感光材ｉ゛１にあっ
ては、硬調な画像を得る為、ヒドラジン化合物やテトラ
ゾリウム化合物が添加されていることが望ましい。

例えば、ヒドラジン誘導体（例えば米国特許４゜１６６
．７４２号、同、１．１６Ｅｌ、９７７号、同４，２２
１．８５７号、同４，２２４．４０１号、同４，２４３
．７３９号、同４，２７２．６０６号、同４，３１１．
７８１号にみられるように、特定のアシルヒドラジン化
合物）を添加したネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を、
Ｒ１１１１、０〜１２．３で亜硫酸保但剤を０，１５モ
ル／１以上含む液で処理することにより硬調なネガ画像
が得られる。

ヒドラジン誘導体の例としては、米国特許４，４７８．
９２８号に記載されているスルフィン酸残基がヒドラゾ
部分に結合しているアリールヒドラジド類の他、下記−
ｍ式（りで表される化合物が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ２は水素
原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは
無置換のアリール基装置１負若しくは無置換のアルコキ
シ基又は置換若しくは無置換のアリールオキシ基を表し
、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホ
スホリル基又はＮｖｌ換若しくは無置換のイミノメチレ
ン基を表す。

−ａ式（りに示すヒドラジン誘導体については特開昭６
２−２１０４５８号に開示しであるが、同公報に記載し
である具体例化合物は本発明においても用いる事が出来
る。

尚、ヒドラジン化合物の添加位置はハロゲン化銀乳剤層
及び／又は支持体上のハロゲン化銀乳剤層側にある非感
光層（親水性コロイド層）であるが、好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又はその下層である。

そして、添加量は、１０１〜５Ｘ１０−”モル／ｆｉｌ
１モルが好ましく、更に好ましくは１０−Ｓ〜２Ｘ１０
−”モル／恨１モルである。

又、テトラゾリウム化合物の好ましいものとして、次の
一般式（Ｉｆ）、（Ｉｌｌ）又は（ｒＶ）で示されるも
のがある。

（以下余白） 一般式（ＩＩ） 一般式（１） 一般式（［Ｖ　） 式中、Ｒ＋、　Ｒｓ、　Ｒ４１Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒ＋
。及びＲ。

は、それぞれアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えばビ
ニル基、アリル基、プロペニル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、トリＪＬＭ、ヒドロキシフェニル基、
カルボキシフェニル基、アミノフェニル基、メルカプト
フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフヂル基、ヒドロ
キシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフチ
ル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ピリ
ジル基等）から選ばれる基を表し、これらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は、それぞれアリル基、置換基を有
してもよいフェニル基、置換Ｗを有してもよいナフチル
基、複素環基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル基、メチル
カプトエチル基等）、ヒドロ−トン基、カルボキシル基
又はその塩、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキンカルボニル基等）、アミノ基（
例えばアミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メ
ルカプト基、ニトロ基、又は水素原子から選ばれる基を
表し、Ｄは２価の芳香族基を表わし、Ｅはアルキレン基
、アリレン基、アラルキレン基から選ばれる基を表し、
Ｘ−はアニオンを表し、ｎは１又は２の整数を表す。た
だし化合物が分子内塩を形成する場合ｎはｌである。

尚、上記一般式で表されるテトラゾリウム化合物の具体
例は特開昭６２−１１１２５３号に記載されており、本
発明においてもこれらの化合物を用いることができる。

本発明の好ましい一つの実施８４１として、本発明に係
わるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添
加することが挙げられる。又、本発明の別の好ましい実
施８１１においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接隣接す
る非感光性ｍ水性コロイド層、又は中間層を介して隣接
する非感光性親水性コＩＪイド層に添加される。

又、別の態様としては、本発明に係わるテトラゾリウム
化合物を適当な有典溶媒、例えばメタノール、エタノー
ル等のアルコール類やエーテル類、エステル類等に溶解
してオーバーコート法等により感光材料のハロゲン化銀
乳剤層側の最外層になる部分に直接塗布して感光↑オ籾
に含有せしめてもよい。

又、本発明に係わるテトラゾリウム化合物は本発明の感
光材ｔ４に含有されるハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０
−″モルから１ｏモルまで、特に２Ｘ１０−’モルから
２ＸＩＯ−’モルまでのＪ・ｎ囲で用いるのが好まし７
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の結合剤又は保護
コロイドとしては通常ゼラチンが用いられるが、ゼラチ
ン以外にも例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のタ
ンパク質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボニドジ
メチルセルロース”４　ノセＪＩｉ　ロース誘導体、寒
天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリＮビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール
、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合の如き
多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

そして、本発明における感光性ハロゲン化銀写真感光材
ｊｌの感光層側のゼラチン肇は、３．５ｇ／＋ｎ”以下
、好ましくは３ｇ／ｍ”以下であることが望ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光飼料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染ｔ４として、あるいはイラジェ
ーション防止、ハレーション防止その他１１〜の目的で
水溶性染才４を含付してよい。このような染ｔｉには、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染ネ４、スチリル
染料、メロシアニン染ｔ４、シアニン染料及びアゾ染ネ
：ｌが包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオ：
トソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光祠ネ４において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場
合に、それらはカチオン性ポリマ笠によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材ｔ４の製
造工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生
を防ぐ為に種々の化合物を添加することができる。すな
わち、アゾール類、ヘテロ環メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物、アザインテン類、ベンゼンチオスルボン酸
類、ベンゼンスルフィン酸等のような安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著　Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年に原文献を挙げて記さ
れている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許筒３．９５４．４７４号、同３゜９８
２．９４７号、同第４，０２１，２４８号各明細１書又
は特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にできる
。

又、本発明のハロゲン化銀写真怒光材料は、写真＋？！
成層中に米国特許筒３，４１１．９１１号、同第３，４
１１．９１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のア
ルキルアクリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい、増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
筒２，９６０．４０４号明＄（Ｉ＋舌、特公昭４３４９
３９号公報、西独国出願公告第１　、９０４　、６０４
号明細書、特開昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１
５４６２号公報、ベルギー国特許第７６２．８３３号、
米国特許筒３，７６７゜４１０号、ベルギー国特許第５
５８．１４３号の各明細書に記載されている物質、例え
ばスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストラン
サルフェート等、アルデヒド系等の各種硬膜剤、紫外線
吸収剤として例えば米国特許筒３，２５３，９２１号、
英国特許筒１，３０９，３４９号の各明細書等に記載さ
れている化合物等がある。

さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質を
コントロールする為に用いられる界面活性剤として英国
特許筒５４８，５３２号、同１．２１（ｉ、３８９号、
米国特許筒２，０２６，２０２号、同第３，５１４゜２
９３号の各明ｔａ書、特公昭４４−２６５８０号、同４
３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、同４３−３
１６６号、同４８−２０７８５号の各公報、仏間特許第
２０２．５８８号、ベルギー国特許第７７３，４５９号
の各明ＩＩＩ書、特開昭４８４０１１１８号公報等に記
載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性ある
いは両性の化合物を使用することができるが、これらの
うち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例え
ばコハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンス
ルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好まし
い。

又、帯電防止剤として、特公昭４Ｇ−２４１５９号、特
開昭４８〜８９９７９号の各公報、米国特許筒２，８８
２．１５７号、同第２．９７２．５３５号の各明細書、
特開昭４８−２０７８５号、同４Ｂ−４３１３０号、同
４８−９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号、同４
６−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭４７
３３６２７号の各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい、多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐｌ＋が上記の５．３〜７．５の範囲であることが好
ましい。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許第３３０．１５８号明細書に記載のシリカ
、仏間特許第１，２９６．９９５号明細書に記載のガラ
ス粉、英国特許筒１．１７３．１８１号明細書に記載の
アルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩な
どの無機物粒子、米国特許筒２．３２２．０３７号明細
書に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５．４５１号ある
いは英国特許筒９８１．１９８号明細書に記載された澱
わ）誘導体、特公昭４４−３（ｉ、１３号公報に記載の
ポリビニルアルコール、スイス特許第３３０．１５８号
明細書に記載されたポリスチレンあるいはポリメチルメ
タアクリレート、米国特許筒３，０７９，２５７号明細
書に記載のポリアクリロニトリル、米国特許筒３，０２
２．１６９明細書に記載のポリカーボネートのような有
機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許筒２．５８８．７５６号、同３，１２１．０６
０号明細書に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステ
ル、米国特許筒３，２９５，９７９号明細書に記載のカ
ゼイン、英国特許筒１，２６３．７２２号明細書に記載
の高級脂肪酸カルシウム塩、英国特許筒１．３１３，３
８４号、米国特許筒３，０４２，５２２号、同３，４８
９，５６７号各明細書に記載のシリコン化合物などを含
んでもよい、流動パラフィンの分散物などもこの目的に
用いることができる。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種ｈの添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ジャー第１７６巻Ｉ　Ｌｅｍ１７Ｇ４３（１９７５年１
２月）及び同１８７巻Ｉ　Ｌｅ踊１８７１６（１９７９
年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成する
ことができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酢ｖｍ酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレツクレ
ート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子から
なるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布又はラミネートシた紙などであ
る。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい、
遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭５２−１０．１９１３号公報
、同５９−１８９４９号公報、同５９−１９９４０号公
報、同５９−１９９４１号公報に記載されている処理が
好ましい。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種りの塗布法により
支持体上又は１ｔｈの層の上に塗布できる。塗布には、
デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押
出し塗布法等を用いることができる。

次に本発明における現像時間が２０秒以内、好ましくは
１５秒以内で処理される場合の現像、定着、水洗、乾燥
工程について記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい
一勿論この他にρ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ａキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる■−フェニルー３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ビラプリトン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／Ｐ〜１．２モル／ｌの型
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メク重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜６８　Ｍ　＋トリウムなどがある
。亜硫酸塩は０．２モル／ｉ以上特に０．４モル／１以
上が好ましい、又、上限は２．５モル／ｌまでとするの
が好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９がら１３までの範囲の
ものが好ましい、更に好ましくはｐＨｉｏから１２まで
の範囲である。

ｐｌ＋の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐｌ＋調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えばサッカロース、アセトオキシム、
５スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩衝剤
を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有ａ熔剤：１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよ（、更に必要に応じて色羽
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−１
０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明においては現像液に液汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｐ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ゲミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許用２．夏９３
．０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において現像処理時間とは、処理する感光材料が
自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬
するまでの時間、定着処理時間とは、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

又、水洗処理時間とは水洗タンク液に浸漬している時間
、又、乾燥処理時間とは通常３５°Ｃ〜・１００°Ｃで
好ましくは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。

現像処理温度及び時間は約２５°Ｃ〜約５０℃で１５秒
以下であるが、好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜
１５秒である。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐｌｌ３゜８
以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤としては千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜
変えることができ、−ａには約０．１〜約６モル／２で
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには例えば塩化アルミニウム、
硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの誘導体
を中独であるいは２種以上併用することができる。これ
らの化合物は定着液１Ｎにつき０゜００５モル以上含む
ものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モル／
ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどかあ定着液には所望により保恒剤
（亜硫酸塩、重亜硫酸塩）　１．１１１緩１１ｉ剤（酢
酸、硝酸）　、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟可能
のあるキレート剤や特願昭６Ｏ−２１３５（ｉ２号記載
の化合物を含むことができる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０゛Ｃで６秒〜１
分が好ましいが、３０°Ｃ〜４０°Ｃで６秒〜３０秒が
より好ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０°Ｃで６
秒〜１５秒である。

感光材料が処理されるに従って定着液濃縮液が本発明の
方法で自動現像機に希釈する水と共に補充される場合、
定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も好ましいこ
とは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液現像液が安定に存在しうるのはｐｌｌ
４．５以上であり、より好ましくは１１１４．６５以上
である。ｐｌｌの上限はそれ程厳しくないが余り高ｐＨ
で定着されると、以後水洗されても膜ｐ■が高くなって
膜膨潤が大きくなり、従って乾Ｓｔ１．荷が太きくなる
のでｐ１１７まで位が限度である。アルミニウム塩を使
って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止
ρ１１は５．５までが限界である。

本発明は現像液又は定着液のいずれかが上記のような希
釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する）
いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給液及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対０〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１ＩＩＩｆｆｉに対して５０ｍ１から１５００＋／！で
あることが好ましい。

本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗又は安定液に使用すること
により、感光材料１Ｉｌｌｚ当たり３Ｉ！以下の補充に
という節水処理も可能となるのみならず、臼現機設圓の
配管が不要となり更にストンク槽の削減が可能となる。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０〜１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭（ｉｏ−２
３５１１３号に記載されているようにその前処理工程で
ある定着ｆ１ヒをイｆする処理液に利用することもでき
る。

防黴手段としては、特開昭６Ｏ−２（ｉ３９３９号に記
載された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記載
された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記
載されたイオン変換樹脂を用いて純粋にする方法、特願
昭６０−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同
６１−６３０３０号、同６ｌ−５１３９（ｉ号に記載の
防菌剤を用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、［ｉ、Ｗｅｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　　＆
　［！ｎｇ、　　Ｖｏｌ、　　’Ｊ　　Ｎｏ、６　　（
１９（ｉ５）、Ｍ］、Ｂｅａｃｈ　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏ
ｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ−ＰｉｃＬｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＭ
Ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ、　　８５．（１９７６）
、Ｒ。

０、　　Ｄｅｅｇａｎ、　　”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　１ｌａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｌｄｅ
ｓ”　Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、　Ｖｏｌ　１０
．　Ｎａ６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、
同５７−５８１４３号、同５Ｂ−１０５１４５号、同５
７−１３２１４６号、同５Ｂ−１８ｆ３３１号、同５７
−９７５３０号、同５７４５７２４４号等に記載されて
いる防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用すること
もできる。

更に、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｓａｎ著Ｊ、Ｉｎ
＋ａｇｅ、Ｔｅｃｈ　１０．（６）２４２（１９８４）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳ［！へＲ
ＣＩＩ口ｌ５ＣＬＯ３ＵＲ［ｉ第２０５巻、ｌ　ｔｅｎ
２０５２６（１９８１年、５月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４
５（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン
系化合物、特願昭６１−５１３９６号に記載された化合
物などを防菌剤（Ｍｌｃｒｏｂｌｏｃｉｄｅ）として併
用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、　ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒ１′、り
じ１ルアｔ！１−アミド、ｐ−ヒ１゛ロキシ安７ａ、香
酸エステル、２−（４，チアゾリン）−ベンゾイミダゾ
ール、ベンゾイソデアゾリン−３−オン、ドデシル−ベ
ンジル−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、２，４．４
’−）リクロロー２゛ハイドロオキシジフェニルエーテ
ルなどがある。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液、定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水
としても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好
ましい、しがし防黴手段を施した希釈水と水洗水（又は
安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管することもで
きるし、どちらか一方だけを水道から直接とってもよい
。

別槽に分けて保管したときは、本発明の如き防黴手段を
施した上に、水洗水（又は安定浴）には種々の添加剤を
含有させることができる。

例えば、アルミニウムとのキレート安定度ｌｏｇに値が
、１０以上のキレート化合物を含在させてもよい。これ
らは、定着液中に硬■り剤としてアルミニウム化合物を
含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効である。

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
（ｌｏｇＫ　１６．１．以下同じ）、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸（１７，６）、ジアミノプロパノール四酢
酸（１３，８）　、ジエチレントリアミン五酢酸（１８
，４）　、Ｉ−リエチレンテトラミン六酢酸（１９，７
）等及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩があり、その添加量は好ましくは０．Ｏ１〜ｌＯ
ｇ／４、より好ましくは０．１〜５ｃ／ｊ！である。

更に水洗水中には恨画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、蔭イオン型、非イ
オン型及び両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活
性剤の具体例としては例えば工学図書（株）発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜９１１を調整する（例えばｐＨ
３〜８）為の各種の緩ｉＪｉ剤（例えばホウ酸塩、メク
ボウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水
酸化ナトリウｌ１、アンモニア水、モノカルボン酸、ジ
カルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合ね−Ｕて使用
）やポルマリン等のアルデヒドを代表例として挙げるこ
とができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール
系、イソチア’ｌ／’−ル系、ハロゲン化フェノール、
スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上
併用しても良い。

又、処理液の脱ｐ　ＩＩ　ｉｌｌｌｌ色剤て塩化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸
アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等の各Ｔ！Ｉ！アンモニウム塩を添加するのが画像
保存性を良化するために好ましい。

上記の方法による水洗又は安定浴温度及び時間は０゛Ｃ
〜５０°Ｃで６秒〜１分が好ましいが、１５″Ｃ〜４０
°Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、更には１５°Ｃ
〜４０°Ｃで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約１００°Ｃで
行われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられる
が、通常は約５秒〜１分でよく、より好ましくは４０°
Ｃ〜８０“Ｃで約５秒〜３０秒である。

尚、現像、定着、水洗及び乾燥されるまでのいわゆるＤ
ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの全処理時間は１００秒以内、好ま
しくは６０秒以内、さらには５０秒以内である。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （乳剤の調整〕 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．７２塩化ナトリウム ゼラチン ｉ＊　ンｉ　Ｂ 水 塩化ナトリうム ゼラチン 臭化カリウム ヘキ→ノ°クロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液 ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩のｏ、ｏｉ％水溶液 溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
．８４２硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１７００　
　ｇ３８゛Ｃに保温された上記溶液Δ中に、ｐＨ３，５
、ｐＡｇ７．８に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同
時に関数的に６０分間にわたって加え、更に１０分間撹
拌し続けた後炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．８に調
整し、そして２分割した一方の乳剤に表１に示す変性ゼ
ラチン（前Ｈ２Ｇ　−１）　０１９％水溶液１４００ｃ
ｃ２８ｍ！ ０ＩＩ１１ ０５ｇ ３．８ｐ ９５　　、。

３０ｇ を加え、乳剤を３５°ＣにてｐＨを５６％酢酸で４，５
としてフロキュレート化し、デカンテーションを行い、
水洗いして過剰の水溶液の塩を除去する０次いで、それ
に１．９１の水を加えて分１１にさせ、４％Ｎａ０ＩＩ
でｐｌｌを５．３とし５分攪拌の後再び５６％酢酸で１
１１を４゜５とし、同様に過剰の水溶液の塩を除去する
。それに、１．９１の水を加えて、そして４％Ｎａ０１
１でｐＨを５．７とした後５５゛Ｃで３０分間分散させ
る。

又、他方の乳剤には２０％硫酸マグネシウム水溶液１１
及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液１．２６Ｎ
を加え乳剤を３５°Ｃにてフロキュレート化し、デカン
テーションを行い、水洗いして過剰の水溶液の塩を除去
する。次いで、それに１．９ｅの水を加えて分散させ、
再び２０％の硫酸マグネシラノ、水溶液０．４５１を加
え、同様に過剰の水溶性の塩を除去する。そして、１．
９　℃の水と７０．５ｇのゼラチンを加え５５°Ｃで３
０分分ｔｌｋさせる。

これによって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平
均粒径０，２４μ、分布の広さ９の粒子が２種類（）ら
れる。

そして、これらにクエン酸１％の水）容ン夜を１２ｍ１
、塩化ナトリウム５％の水）８液を１２０ｍ１加えてｐ
Ｈ５，５、ＰＡｇ　７に調整した乳剤に、千オ硫酸ナト
リウム０．１％の水溶液を１２０ｍ　ｌ及び０．２％の
塩化金酸水溶液８０ｍ　ｌを加えて６０°Ｃで熟成して
最高感度にした。

上記乳剤を１１笠分し、それぞれにカブリ防止剤として
、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの０．５
％溶液を２５１１、安定剤として４−ヒドロキシ−６、
メチル−１，３，３ａ　、　？−テトラザインデンの１
％溶液１８０ｍｆ、ゼラチンの１０％水溶液４００ｍ　
ｌを加え熟成を停止させた後、赤外増感色素（ａ）及（
ｂ）の各０．１％メタノール溶液を１５＋１づつ添加し
、更にカプリ防止剤としてハイドロキノンの１０％溶液
を５Ｑｍ　ｌ、臭化カリウムの５％溶液を５０已ｍ　ｌ
添加し、延展剤として２０％のサポニン水溶液を１９ｍ
１、増粘剤としてスチレン−マイレン酸重合体の４％水
溶液を５０ｍ　ｌ、アクリル酸エチルの高分子ボリマー
ラテンクスを３０ｇ、硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ、３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩とホルマリンを
添加し、上記乳剤を下引加工済みのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に恨３．５ｇ／ｍ！、ゼラチン２．０
ｃ／ｍ”になるようにし、さらに保護膜としてゼラチン
５００ｇの水溶液に臭化カリウム１０％水溶液１００ｍ
　ｊ！を添力■し、延展剤として１−デシル−２−（３
−イソペンチル）サクシネート−２−スルボン酸ソーダ
の１％水溶液壱４００ｎＦ！添加し、平均粒径３，５μ
である不定型シリカをｌｏｏｇ添加分散し、ゼラチンが
１．０ｇ／ｍ″になるようにして乳剤層と保３！！層を
同時に塗布した。

〈現像液処方〉 純水（イオン交換水）　　　　約 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水酸化カリウム ５−メチルベンゾトリアゾール ジエチレングリコール １−フェニル−４，４−ジメチル−３ ピラゾリドン １−フェニル−５− メルカプトテトラゾール 臭化カリウム ハイドロキノン 炭酸カリウム 純水（イオン交換液水）を加えて １　、０００ｍ　ｌに仕上げる。

く定着液処方〉 組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液） ８００ｍ　　１ ６０已 ｇ １０．５ｇ ３００ｍ（１ ５ｇ ３００１Ｉ１ｇ ０　ｍｇ ３．５ｇ ０　　ｇ ５　　ｇ ２４Ｏｎ／！ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２５　　ｇ酢酸
−ノートリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　
　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウ
ム・２水塩　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｗ水溶液）
　　　　　　１２．５ｍ　ｅ（組成り） 純水〔イオン交換水）１７ＩＩＩ！。

硫酸（５０９＜ｗ、’ｗ水溶液）　　　　　　　４．０
　ｇ硫酸アルミニウム （Ａ　ｌ　ｔ（ｈ　ＩＡｒＩ含ｌカ８．１　％Ｗ／Ｗ〕
水１ａｔｉ）２６．５　！！ 定着液の使用時に水５００ｍ　ｌ中に上記組成Ａ、組成
■３の順に濱かし、１ｐ、に仕上げて用いた。

この定着液のｐｌ＋は約４，６であった。

このようにして得られた試才゛１を７８０ｎａの波長を
有する半導体レーザースキャナーを用いて画像露光を行
ない、上記組成の現像液と定着液を用いて自現機にて第
１表に示す条件にて処理し、Ｄ−０゜１５〜１．５のＴ
値及び残色の評価を行った。又、濃度が１．０〜１．３
になるように露光して同様に処理し、現像ムラを評価し
た。尚、シャープネス及び現像ムラは１０段階に分けて
３・７価した。１０が最良であり、１〜４が使用不可、
５以上が使用可能なレベルである。

（以下余白） 第１表より本発明のものは、硬調で残色や現像ムラも良
いことがわかる。

実施例２ 実施例１において、溶液△及びＢの塩化ナトリウムを臭
化カリウム及び沃化カリウムに代え、）容液Ｃには適当
量のアンモニアを入れて、ρａｇを８゜５に保ちながら
ｐｌ＋を１０〜８へ連続的に変化させた後、実施例Ｉと
同様の方法で塩を除去し、平均粒径０．２９μの沃臭化
５ｒｉ（沃化銀０．５モル％）粒子を２種類得た０分布
の広さは両方とも１２であった。

この各りの乳剤を金・イオウ増感し、実施例１と同様に
調製して試才′１を作った。但し色素は（ｃ）を添加し
た。

（ｃ） ｉ′トられた試才′ｌをｌ１ｃ−Ｎｅレーザー（波長６
３２．８ｒ＋＋＋＋）スキャナーを用いて画像露光を行
ない、下記現像液にて実施例１と同様に評価した。

現像液の組成（現像液Ｉｆｆ） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　３４　ｇｌ−フ
ェニル−４，４−ジメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　０．２３　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２．ナトリウム塩ｇ ３−ジエチルアミノ−１，２〜プロパンジオール　　　
　　　　　　　　　１５８５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　０．４εＮａｚＳＯｓ　　　　　　　　　　　
　　　　７６　ｇＮａＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　３　ｇＮａｃｌ　　　　　　　　　　　　　　　
１．３　ｇ１モル／ｒリン酸？容ン夜　　　　　　　４
００請ｌｐＨ１１，４にするのに必要なＮａ０ＩＩを加
えた復水で１１とする。

第２表に結果を示すが、本発明のものは、硬調で残色も
よく、現像ムラも良いことがわかる。但し、沃臭化銀の
為実施例１はどのＴ値ではない。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ラインスピードが１５００ｍｍ／ｍｉｎ以上の自動現像
   機が用いられて感光性ハロゲン化銀写真感光材料が現像
   処理される画像処理方法であって、前記感光性ハロゲン
   化銀写真感光材料における感光性ハロゲン化銀乳剤は、
   保護コロイドを含む溶液中に水溶性銀塩と水溶性ハロゲ
   ン化物を添加して生成したハロゲン化銀粒子を変性ゼラ
   チンにより凝縮沈降して溶存物を除去することにより得
   たものであることを特徴とする画像処理方法。