JPH0429233A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、一般に露光後現像・
定着・水洗・乾燥という工程で処理される。最近は、そ
の殆どが自動現像優（以下自現機と略称する）を用いて
処理される。そしてその際に感光材料の面積に比例した
一定量の現像液を補充しながら現像処理されるのが普通
である。従来に、例えばＸ−レイ写真やグラフイツクア
ーツ感材のようないわゆるシート状の写ＸＨ料／　ｍ　
２に対して現像補充液２２ｚｏｍｚ以上、％に３３０１
以上を補充するのが一般的であった。

しかし写真現像廃液は高い化学的酸素要求量（いわゆる
Ｃ、０．Ｄ）又に生物的酸素要求量（いわゆるＢ　、　
Ｏ、Ｄ　））ｒ！しているため、現像廃液に化学的又に
生物的な処理等を施して無害化してから廃液することが
行われている。これらの廃液処理には多大な軽済的負担
がかかるために現像補光液量の少ない現像方法が望まれ
てきた。

しかしながら現像補充液量の減少に伴い現像タンクに蓄
積する銀量が増力０し自現機の壁、ローラー等に沈積耐
層し処理しようとするハロゲン化銀感光材料の表面に転
写するといういわゆる銀汚れという重大な欠陥をもたら
す。

さらにエレクトロニクス分野の進歩発展に伴いすべての
分野に迅速性が要求されるようになっておりハロゲン化
銀写真処理の分野もその例外でにない。

特に、例えばグラフイツクアーツ感光材料、Ｘレイ用感
光材料、スキャナー用感光材料、　（ｌｔＴ画像記録用
感光材料のようなシート状感光材料の現像処理において
迅速処理の必要性は益々高くなってきている。

また迅速現像処理にすればする程単位時間に単位量の感
光材料を現像処理するに必要なタンク容量が小さくて済
む、すなわち自動現像機が小さくて済むという利点もあ
るので、迅速現像処理の意義に大きい。

しかしながら、処理の迅速化に伴い最高濃度の低下、感
度や階調の低下が起るという問題が生じやすい。

（発明の目的） 従って本発明の目的に第一にハロゲン化銀感光材料を自
動現像機で処理する際単位面積当りの少ない補充液量で
現像処理を可能にすることさらに第二にハロゲン化銀感
光材料を迅速に現像処理する方法を提供することにある
。

（発明の構成） 本発明の目的にゼラチン塗布量が支持体上の両側とも２
．０９７ｍ　　以下であり、かつハロゲン化銀の平均粒
子サイズがｏ、ｔｒｔμ以下のハロゲン化銀写真感光材
料を次の一般式（Ｉ）、−形式（ｎ）、−形式（Ｉｎ）
またに−形式（ＩＶ）の化合物の少くとも７種全含有す
る水溶性アルカリ現像液で処理することによって達成さ
れた。

式中Ｘに水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基またにス
ルホ基を表わす。八１１とＭ２はそれぞれ同じでも異っ
てもよく水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム
基を表わす。

式中ＢｌおよびＤＩＵ互いに独立して脂肪族基、脂環式
基、芳香脂肪族基、芳香族基または複累環式ｊ員環また
に６員環（この環に更に縮合していてもよく、窒素原子
７〜３個および酸素原子１個またげいおう原子１個を含
有しているものとする）、ｍｌおよびｎｌにそれぞれｌ
、λおよび３の数であり、ｐにｌまたに２であり、Ａ２
およびＢ２は互いに独立してそれぞれ式 ％式％ （これらの式においてＸおよびＹｔ−Ｊそれぞれ水素原
子またにヒドロキシ基、カルボン酸基もしくはスルホン
酸基によって置換されていてもよい炭素原子最大２個の
アルキル基であり、Ｙは更にフェニルスルホン酸基、低
級アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基で
あってもよく、Ｍに７価陽イオンであり、ＺはＸおよび
Ｙと同じ意味であるがただし水素原子でＵ７１ｒいもの
とする］であられされる基である。ただし−ＣＯ−０−
Ｍであられされる基であるとき、前記の相当するＢ１お
よびＤｌはα−アミノ基をもたないものとする。

Ｈ ・・・・・・（■ン Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ 〔式中ＲＵフェニル基またに低級アルキル基を表わす。

〕 Ｂ５−５ｏ３　　　　　　　・川・・（■ンＲ’−ＣＨ
・ＣＨ２・Ｃ０ＯＨ 〔式中Ｒ／　ｎフェニル基またに低級アルキル基を、Ｍ
に水素またにアルカリ金−を表す。〕以下に一般式（Ｉ
）、（Ｉｔ）、（Ｉｌｌ）および（ＩＶ）の化合物につ
いて詳ａに説明する。

−形式（１）において、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、
低級アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル）、
低級アルコキシ基（例えばメトキシ、ニドキシン、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素）、カルボキン基またはス
ルホ基を表わす。この中でも水素原子が特に好ましい。

〜１１、Ｍ２は同じでも異なっていてもよく、それぞれ
水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、カリ
ウム）−！たはアンモニウム基を表わす。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のうち好ましいものに
一般式（Ｉｆ−／）、（ＩＩ−２）で表すことができる
。

一般式（■−／ 一般式（ ％式％ 一般式（Ｉｔ−／）中、Ｒ１、Ｒ３に水素原子、置換さ
れてもよい炭素原子／−ｊ個のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、置換されてもよ
いフェニル基、窒素原子７〜３個または酸素原子７個ま
たは硫黄原子１個を含有しているｊ員′またに６員複素
環またはカルボン酸基を表わし、Ｒ２に直接結合を表わ
すかまたに置換されてもよいアルキレン基、アルキリデ
ン基、フェニレン基、アラルキレ７基または −ＣＯＮ　ＨＣＨ２−を表わし、Ａ３は−ＣＯＯＭまた
は一８０３Ｍ （Ｍに一般式（１）のｙｌ　１　、Ｍ２　と同義である
ンｍ２は／又にλである。

一般式（■−２）中、Ｒ４，Ｒ５に水素原子またはメチ
ル基を表わす。Ｍは好捷しくは水累陽イオンまたはアル
カリ金属陽イオン（例えばＮａΦまたほに■など）であ
る。

一般式（ｎ−／）で表わされる化合物のうち一般式（ｎ
−／ａ）のものはさらに好ましい。

−形式（Ｉｆ−／ａ） ６　　Ｒ７ 一般式（ｎ−／ａ）中、Ｒ６、Ｒ７ｉ水素原子、置換さ
れてもよいアルキル基（例えは−ＣＨ３、−Ｃ２Ｒ５、
−ＣＨ２０Ｈ１−ＣＨ２Ｃ０ＯＨなど）、シクロアルキ
ル基（例えげンクａはメチル基、シクロヘキシル基など
）置換されてもよいフェニル基（例えはフェニル基、ト
リル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−７ミ／フエニル基
、ｐ−スルホフェニル基、ｐ−スルホンアミドフェニル
基などン窒素原子ｌ〜３個、または酸素原子７個またに
硫黄原子１個を含有しているｊ員せたにｔ員複素環（例
えば、フリル基、チエニル基など）、またはカルボン酸
基を表わし、Ｒ６，Ｒ７は同じでも異ってもよい。ｌば
／、λ、３またに≠である。

次に一般式（Ｉｌｌ）、（ＩＶ）中、Ｊ　Ｒ／で表わさ
れる低級アルキル基としてにメチル基、エチル基、プロ
ピル基などであり、またアミノ（低級）アルカンチオス
ルホン酸とじてはアミノエチルチオスルホン酸などであ
る。

一般式（１）の化合物の具体例を以下に挙げる。

（Ｉ−／ ■−２） （ｌ−３ 一般式（ ンの化合物の具体例？以下に挙げる。

（ＩＩ−／ 〕 Ｈ３Ｃ−ＨＣ−８−８−ＣＨ−８ＣＨ３ＨＯＯＣ−Ｈ２
Ｃ ＣＨ２−ＣＯＯＨ ■−２ ＨすＱＣ−Ｈ２Ｃ−８，８−ＣＨ２−（、：（ＪＯＨ■
−弘 ３Ｃ ＨＣ −８−ＣＨ （Ｆ１ａ ＨＯＯＣ ０ＯＨ ■ ｆ（３Ｃ−）（Ｃ−８−８ ＣＨ−ＣＨ３ ８２Ｃ−１−１２Ｃ ＣＨ２−［８２ ａ０３Ｓ ８０３へａ ＨＯＯＣ−ＨＣ−８−８−ＣＨ−ＣＯＯＨＨＯＯＣ−Ｈ
２ＣＣＨ２ＣＯＯＨ （■−７ （ＩＩ−ｒ チオ乳酸 （■−タ ］ α−メルカプトイソ酪酸 ■ ／ ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２　５ Ｓ−（ＣＨ２）ｚＣＯＯＨ （１−／２ ＨＯＯＣ（ＣＨ２）３−８−８−（ＣＨ２）３　Ｃ００
Ｈ■−７３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＨＵＯＣ−Ｃ−Ｓ−８−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨ３ ＣＨ３ （１−／り ＣＨ３ ＣＨ３ ０ＯＣ Ｃ−８−８−８−Ｃ−（、：（ＪＯＢ Ｈ３ ＣＨ３ （１−／り ＣＨ３ ＣＨ３ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＣＨ２−８−８−ＣＨ２−Ｃ−Ｃ（ＪＯ
ＨＨ３ ＣＨ３ （■−／ ＣＨ３ ＣＨ３ （■−／ ン ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ−８−８−（：ＨＣＨ２−Ｃ０ＯＨ
６Ｈ５ ６Ｈ５ （Ｕ−／ ｒ　） ０２ＮＨ２ ８０２Ｎ）１２ （ロー７ り ＨＯＯＣ−Ｃ）ｌ−ＣＨ２−８−８−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ
ＯＯＨＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ （１１−２／ ＣＨ３ＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ３ （１１−λコ ＨＯＯＣ−ＣＨ−ＣＨ−８−８−ＣＨ−ＣＨ−ＣＯＯＨ
ｌ−１３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ロー、２３） ａＵＯＣ ＣＨ２ Ｃ）ｌ−８−８−ＣＨＣＨ２−ＵＵＯＨＨＯＯＣ−ＣＨ
２ ＣＨ２Ｃ（ＪＯＨ ■ ＋２弘ン ■−コよ） （１−２１゜ ＫＯＯＣ−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ−８−８−ＣＨ−
ＣＯ−ＮＨ−ｔＩ（２−ＣＯＯＫＨ３ ＣＨ３ （■−コタ ■−３７ （■−３２ ＨＯＯＣ−ＣＨ２−８−８−８−（：Ｈ２−ＣＵＯＨ−
形成（■ ）またに（Ｎ ）の化合物の興体ｆｎＪを 以下に挙げる。

（■啼 （■−λ （■−３ Ｈ ＣＨ３（、：ＨＣＨ２−ＣＯＯＨ （ＩＶ−／） ５Ｏ３Ｋ ＣＨ３−ＣＨＣＨ２−ＣＯＯＨ 本発明の一般式（１）、（ｎ）、（ＩＩＩ　）または（
八′）で表わされる化合物の使用量に現像液／ｌあた＋
）　ｏ　、　／ミリモル〜１０ミリモルの範囲にするの
が好ましい。

本発明に用いられる黒白／・ロゲン化釦感光付料のハロ
ゲン化体の組成としてに、塩化銀、臭化銀、塩臭化嫁、
沃臭化銀、沃塩臭化銀のいずれでもよいが、塩化銀含有
量が３０％以上、特にｊＯチ以上のハロゲン化銀が好せ
しい。本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイ
ズにＯ０弘μ以下である。本発明に用いられるハロゲン
化銀感光材料は＠量として３，３９７ｍ　　以下が好ま
しい。

本発明に用いられる写真乳剤中のハロゲン化銀粒子に立
方体、八面体、／を面体、菱／λ面体のような規則的（
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、特に
好ましいのは、立方体、十四面体である。また球状、板
状、アスにクト比３〜２０の平板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいにこ
れらの結晶形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化体粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成したコ洩以上のノ・ロゲン化嫁礼４１’に混
合して使用してもよい。

：＋発明に用いるハロゲン化体乳剤にはハロゲン化装粒
子の形状またに物塩熟成の過程においてカドミウム塩、
亜ｆ＃Ｌ酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロ／ウム塩もしくは
その錯塩、イリジウム塩もしくにその錯塩なと？共存さ
せてもよい。

本発明の乳剤は、化学増感されていな（てもよいが化学
増感されていてもよい。化学Ｍ感の方法とじては、佃Ｃ
黄増感、還元増感、金増感等の知られている方法を用い
ることができ、単独またに組合せで用いられる。好筺し
い化学増感方法に硫黄増感である。

硫黄増感剤とじてに、ゼラチン中に含まれる硫貧化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニンに等を用いることが
できる。具体例に米国特許／　、５７４．９１７１７号
、同２，２７１．９’ｔ７号、ｆ５Ｊ２．ｕｌｏ、４１
９号、同ｊ　、７２１．６６１号、同３，３０／、３／
３号、同３．ｔｊｔ、Ｙｊｊ号に記載されたものである
。好プしい硫黄化合物に、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物
であり、化学増感時のｐＡｇとしては好ましくは７．３
以下、より好ましく１−Ｊ７　、　Ｊ〜り、Ｏの範囲で
ある。さらにＭｏ１ｓａｒ、ＫＩｅｉｎ　　Ｇｅ１ａｔ
ｉｏｎｅ、）’ｒｏｃ。

Ｓｙｍｐ、　２ｎｄ、　　３ｏｌ−３ｏり（／９７０）
らによって報告されているようなポリビニルピロリドン
とチオ硫酸塩を併用する方法も良好な結果を与える。

貴金属増感法のうち金増感法にその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許λ、μ≠ｒ　、ｏ
ｔｏ号、英ｌ特訂乙／１、Ｑぶ７号などに記載されてい
る。

遣元増感剤としては第−丁ず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物など金片いることがで
き、それらの具体例に米国特許コ。

ｕｒ７，１３０号、同２．ｊ／Ｉ、ｔ９１号、同２、Ｙ
１３．ｔ０９号、同２．２ｒ３．ｔｉｏ号、同６７≠、
６３７号に記載されている。

本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤に、
−棟だけでもよいし、二種以上（例えば、平均粒子サイ
ズの異なるもの、ハロゲン組成の異なるもの、晶癖の異
なるもの、化学増感の条件の異なるもの）併用してもよ
い。

また、ハロゲン化銀乳剤層に単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３ＷＩなど）であってもよい。重層の場
合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、
同一のものを用いてもよい。

４真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質。

ヒドロキシエチルセルロース、カルボ゛キシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル頚等の如キセルロース
訪導体、アルギン酸ソーダ、澱粉訪導体などの糖誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリルば、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダシル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいに
共１合体の如き多筒の合成親水性冒分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしてに石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤に、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光またに赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーンアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキンノール
色素、ヘミオキンノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素に例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥ　　ｒ　ｔｅｍ　／　７Ａ
ＩＩｊｌＶ−Ａ項（／り７を年／コ月Ｐ、、２Ｊ）、同
Ｉｔｅｍ　　１ｔｊｉＸ項（／り７り年を月Ｐ、ｔａ３
７）に記載もしくに引用された文献に記載されている。

特に各棟スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば Ａ）アルゴンレーサー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２１１７号、特開平ｕ−ＩＡＩ’Ａ！！、米国％′
ｆｆｘ　、　／乙／　、３３／号、西独特許り３ｔ０７
／号記載のノンプルメロシアニン類。

Ｂ）ヘリウムーネオンレサーに光源に対しては、特開昭
３Ｏ−Ａ−≠２５号、同ｊグー／１７λを号、同！ター
／　０２２−タ号に示された三核シアニン色素類。

Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭≠ｌ−１７２／７コ号
、同ｊ／−タｔｏり号、同ｊ　ｊ−Ｊり♂１ｇ号へ特開
昭ｔコーλｌ４Ｌ３１１３に記載されたチアカルボシア
ニン類。

Ｄ）半導体レーサー光源に対しては特開昭！ターｌり１
０３コ号、特開昭ｔθ−ｒｏｔμ／号に記載されたトリ
力オルボ／アニン類、特開昭ｊター７タコ２≠コ号に記
載された弘−キノリン核を含有するジカルボシアニン類
などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合物金量す。

Ａ）の具体的化合物 Ａ−／） ＳＯ３Ｈ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ −ｊ ０ＯＨ Ａ−μ 】 ０３Ｋ Ｂ） の具体的化合物 Ｂ−／ ｅ −Ｊ ２Ｈ５ （−２Ｈ５Ｃ２Ｈ３ Ｃ）の具体的化合物 一般式（１） ％式％ （式中Ｙ１及びＹ２Ｕ各々ベンゾチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール塩、ナフトチアゾール塩、ナンドセレナゾ
ール環、またにキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシカルボ゛二基、ハロゲン原子で置換されても
よい。

Ｒ１、Ｒ２、それぞれ低級アルキル基、スルホ基せたに
カルホキン基金有するアルキル基を表す。

Ｒ３、低級アルキル基を表す。Ｘｌ、アニオンを表す。

ｎｌ　　　Ｒ２ば７またに２を表す。

ｎに／またはＯを表し、分子内塩の時にｎ＝。

を表す。） 媒体的には （ＣＨ２）３５Ｏ３Ｈ（（−Ｉ（２）３８０３ｅＣ−コ −ｊ （ＣＨ２）３８０３Ｈ （ＣＨ２）３ＳＯ３ｅ （ＣＨ２）３ＳＯ３ｅ ２Ｈ５ Ｄ） の簗体的化合物 Ｃ：２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｄ−≠ ■ （２Ｈ５ ２Ｈ５ ■ ］）−＆ 特に前記Ｃ）の増感色素との組み合せに、高感化が可能
となり好ましい。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せに％に、強色増
感の目的でしはしげ用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいに可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んで奄よい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質にリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７４巻／７６
１７３（／Ｙ７１年／２月発行）第、２３頁■の５項に
記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、存在中あ
るいは写真処理中のカブＩＪ　ｉ防止しあるいに写真性
能全安定化させる目的で、種々の化合物を含有させるこ
とができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、プロモインズイミダゾール角、メルカプトテ
トラゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのよ
うなチオケト化合物；アサインデン類、たとえばトリア
サインデン類、テトラアサインデン類（特にクーヒドロ
キン置換（／。

３．３ａ、７）テトラアサインゲン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸；ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカ
プリ防止剤またに安定剤として知られた多くの化合物を
ガロえることができる・これらのものの中で、好ましく
はペンシトリアノ°−ル（例えは、ｊ−メチル−ベンゾ
トリアゾール）及びニトロインダゾール類（例えば！−
二トロインダゾール）である。また、これらの化合物全
処理液に含有させてもよい。さらに特開昭６２−３０２
４ｔ３号に記載の現像中に抑制剤を放出するような化合
物を、安定剤あるいは黒ボツ防止の目的で含有させるこ
とができる。

本発明の写真感光材料には安定剤、促進剤等種々の目的
でハイドロキノ／誘導体、フェニドン誘導体などの現像
主薬を含有することができる。

本発明の写真感光Ｖ科には、４真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無＆またに有機の硬膜剤全含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド石（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）ｔ　Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素７ｘト）、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（／
、３．ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリ
アジン、／１３−ビニルスルホニルーコーフロパ／−ル
など）、活性ハロゲン化合物（λ、≠−ジクロルー６〜
ヒドロキ／−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸なとン、など全単独捷たケＭＡみ合わせ
て用いることができるう本発明を用いて作られる感光材
料の写真乳剤層重たに他の親水性コロイド層には６布助
酌、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真％憔改良（ＰＩえば、現像促進、硬膜化、増ｇ）綱
様々の目的で、種々の界面活性列を含んでもよい。

’ＩＪ　’Ｌ　＋’ｉサホニン（ステロイド形）、フル
キレ７オキザイド訪導体（？ｌＪえはポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレンゲＩ
Ｊ　ｍｌ−ル縮合物、ポリエチレノグリコールアルキル
エーテル類又ニポリエチレングリコールアルキルアリー
ルエーテル類、ポリエチレンクリコールエステル類、ポ
リエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアル
キレングリコールアルキルアミ／又にアミド類、ンリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリンドー
ルＭｊ４体（例えばアルケニルコノ・り酸ポリグリセリ
ド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコ
ールの脂肪酸エステル類、等のアルキルエステル類すど
の非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アル
キルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩
、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エ
ステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ
−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキンエチレンアルキルリン酸エステル類
などのような、カルホキ／基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン
酸類、アミノアルキル硫酸又ｉ　１Ｊン酸アステル類、
アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面
活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいに芳香族第
≠級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの複素環第参級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は
複素環ヲ含むホスホニウム又にスルホニウム塩類すどの
カチオン界面活性剤を用いることができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｓｒ−タｔ／コ号公報に記載された分子量ｔｏｏｔ
、１上のポリアルキレンオキサイド類である。

また、帯電防止のためには特開昭６ｏ−ｒｏｔ≠り号な
どに記載された各フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に現像時画像の濃度に対応して、現像抑制剤
を放出するノ・イドロキノン誘導体（いわゆる、ＤＩＲ
−ハイドロキノン）を含有してもよい。

それらの具体例に米国％ｆｆ３，３７り、ｊ２り号、米
国特許３．乙コ０，７１７６号、米国特許≠。

３７７．４３１１号、米国特許≠、３３コ、ざ７を号、
特開昭ｔターｌコタ、！３６号、特開昭！≠−６７、≠
／り号、特面昭！ｔ−／３３，３３１゜号、特開昭ｊ＆
−／１３．ｊ≠２号、特開昭！ター２７１，１１３号、
向３ター５ｉ’　０１Ａ３　ｊ　号、　同タタータ０≠
３ｚ号、同ｊター／　３１１０ｇ号などの記載の化合物
を挙げることができる。

不発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的で７リカ、酸化マグネンウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤ケ含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材ｉ＃＋には寸度安定性の目的
で水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、などの単独もしくに組
合せ、またはこれ等とアクリル酸、メタアクリル酸、な
どの組合せ金単奮体成分とするポリマーを用いることが
できる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好せしい
。酸基ｔｉする化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸七ノマーヲ練り返し単位として有するポ
リマー又はコポリマーを挙げることができる。これらの
化合物に関してに％開昭Ｉ、／−２２３１３４を号、同
６７コーｇμ３７号、同乙−−コｊ７グｊ号、及び向ｔ
λ−よ５６≠２号明細書の記録を参考にすることができ
る。これらの化合物の中でも特に好ましいのに、低分子
化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物と
じてはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼン
の如き２個以上の不飽和基を有する架橋性架橋性−から
なるコポリマーの水分散性ラテックスである。

上記のハロゲン化銀乳剤な酢酸セルロースフィルムやポ
リエチレンテレフタレートフィルム等のプラスチックフ
ィルムの上に塗布される。この中でもポリエチレンテレ
フタレートフィルムが好ましく用いられる。

本発明の現像液に好壕しく用いられる現像主薬にジヒド
ロキンベンゼン系現像主薬又はアスコルビン酸現像主薬
である。ジヒドロキノベンゼン系現像主薬とじてに、ハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロ
キノン、インブロビルハイドロキノン、メチルノ・イド
ロキノン、コ。

３−ジクロロハイドロキノン、２．ｊ−ジクロロハイド
ロキノン、λ、３−ジグロモノＡイドロキノン、λ、！
−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキ
ノンが好筐しい。現像主薬は通常０　、０ｊモル／ｌ−
０、ｒモル／ｉｌノ意で用いられるのが好ましい。

本発明でに特に上記のジヒドロキンベンゼン系現像生薬
又はアスコルビン酸現像主薬と共に／−フェニル−３−
ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノール類を併用す
るのが好せしい。

／−フェニル−３−ピラゾリドン類としては、／−フェ
ニル−ｊ−ヒラ：／ｌ）トン、／−フェニル−＋、＋−
ジメチルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−弘−メチ
ル−≠−ヒドロキンメチルー３−ヒラソリトン、／−フ
ェニル−≠、４Ｌ−ジヒドロキシメチルー３−ピラゾリ
ドン、／−フェニル−Ｓ−メチル−３−ピラゾリドン、
／−ｐ−アミノフェニル−＋、＋−ジメチルー３−ピラ
ゾリドン、／−ｐ−）ｌグーμｍメチルー３−ピラゾリ
ドンなどがある。

ｐ−アミンフェノール類としてＨｌＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキンエチル）−ｐ−
アミンフェノール、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニル）
グリシン、ノーメチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ベ
ンジルアミノフェノールなどがあるが、なかでもＮ−メ
チル−ｐ−アミンフェノールが好ましい。

ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と／−フェニル−３−
ピラゾリドン類せた１ｆｆｐ−アミノフェノール類を組
み合わせて使用する場合に（グ前者を００Ｏｊモル／ｌ
！〜Ｏ１ｊモル／ｌ、後者を０．０１モルｙｉｙ下の量
で用いるのが好ましい。

亜硫酸塩とじてに、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜値酸カリウム、ホルムアルデヒド重
亜ケ酸すｌ−ＩＪウムなどがある。

亜硫酸塩に０．．２０モル／１以上、特に０．３０モル
／１以上が好ましい。上限ｒｉｊ　、　ｊモル／ｌまで
、特に１．λモル／ｌせでとするのが好ましい。

不発明に用いる現像液には現像促進のためにアミノ化合
物を含有することができる。特に特開昭ｓｌ、−１０ｔ
２ｌグー、特開昭６／−２ｔ７７！ｒデ号、特願平ｌ−
コタ≠ｌｒ号に記動のアミン化合物を用いることができ
る。

本発明に用いられる現像液のｐＨ値にり、！〜／コ、３
の範囲に設定される。ｐＨ値の設定のために用いるアル
カリ剤には通常の水溶性無機アルカリ金属塩（例えは水
酸化すし’Ｊウム、炭酸ナトリウム）を用いることがで
きる。

本発明の現像液にはその他、ホウ酸、ホウ砂、第三リン
酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨＭ衝剤そ
れ以外に特開昭６０−２３μ３３号に記帷のｐＨ緩衝剤
を用いるＣとができる；美化カリウム、沃化カリウムの
如き現像抑制剤；ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤；ｊ−ニトロインダゾール等のインダゾ
ール糸化合物、！−メチルベンツトリアゾールなどのペ
ンツトリアゾール系化合物等のカブリ防止剤ないしは黒
ボッ（ｂｌａｃｋ　　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤；ケ含んで
もよく、特にｊ−二トロインダゾール等の化合物を用い
るときにジヒドロキ／ベンゼン系現像主薬や亜硫酸塩保
恒剤を含む部分とに別の部分にあらかじめ溶解しておき
使用時に画部分を混合してホ’に７１０えること等が一
般的である。さらに！−二トロインダゾールの溶解せし
める部分全アルカリ性にしておくと黄色（着色し取扱い
等に便利である。

更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化剤、硬
膜剤などを含んでもよい。

不発明に用いられる現像液中のキレート剤とし３　＋ では第２鉄イオン（Ｆｅ　　　）に対するキレート安定
度定数がｇ以上であるキレート剤全含有することが好着
しい。

ここにキレート安定度定数とに、Ｌ、Ｇ、　Ｓｉ　ｌ　
１ｅｎＡ、ＥＪｊａｒｔｅｌ１者、”５ｔａｂｉ　ｌ　
ｉ　ｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓｏｆ　　　八１ｅｔａｌ
　　　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　　　、　　Ｔｈｅ　　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　　Ｌｏｎｄｏｎ　（
／り乙４′）。

Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ、Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、＠
Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　　Ａｇ
ｅｎｔｓ　　。

Ｗｉｌｌｅｙ（／りｊり）等により一般に知られた定数
を意味する。

本発明において鉄イオンに対するキレート安定度定数が
２以上であるキレート剤としては、呵機カルボン酸キレ
ート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。

本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度足載が
２以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、即
ちエチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、
ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグ
リシン、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニ
プロビオン酸、イミノニ酊酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ヒドロキンエチルイミノニ酊酸、／、３−ジアミ
ノブロノξノール匹酢酸、トリエチレンテトラミン六酔
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四Ｒト酸
、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジ
エチレントリアミンばへタメチレンホスホン酸、ニトリ
ロトリメチレンホスホン酸、／−ヒドロキンエチリデン
ーｌ。

／−ジホスホン酸、／ｌ／−ジホスホンエタン−２＝カ
ルボン酸、コーホスホノブタンー／、コ。

≠−トリカルボン酸、／−ヒドロキキ＝／−ホスホノプ
ロパン−／、２．３−トリカルボン酸、カテコール−３
，！−ジスルホン酸、　　ヒｏ　’）　ン酸ｆトリウム
、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウムが挙げられ、特に好ましくは例えばジエチレント
リアミン五酊酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｌ、
３−ジアミノプロパノール四酢酸、グリコールエーテル
ジアミンｆｕｌｌ酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン三Ｍ酸、コーホスホノブタンー／、、２．４’−トリ
カルボン酸、／、／−ジホスホノエタンーコーカルボン
酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
／テトラホスホン酸、ジエチレントリアミ／ペンタホス
ホンｌｆｉ、　　／−ヒドロキンプロピリデン／、／−
ジホスホン酸、／−アミンエチリデン／、／−ジホスホ
ン酸、／−ヒドロキンエチリデン−／、／−ジホスホン
酸やこれらの塩がある。

本発明において用いられる上記キレ−７１１の使用量に
現像液１１当り、０．Ｏ／〜ｔｏｙ、好ましく汀０．０
２〜λｏｇの範囲で良好な結果が得られる。

現像液の好せしいｐＨはヂ、ｊから／／、０である。ｐ
Ｈがり、ｊより低いと急激に現像活性に低くなるし、ｐ
Ｈが／／、Ｏｆ越丁と現像液の安定性に低下する。

その他に本発明の現像液ににジアルデヒド系硬膜剤また
はその重亜硫酸塩竹刀０物を含着せてもよい。その興体
例を挙げればグルタルアルデヒド、α−メチルグルタル
アルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレイン
ジアルデヒド、サクシンンアルデヒド、メトキシサクシ
ンジアルデヒド、メチルサタンンジアクデヒド、α−メ
トキシ−β−エトキシグルタルアルデヒド、α−ｎ−プ
トキ／グルタルアルデヒド、α、α−ジメトキンサクン
ンジアルデヒド、β−インブロビルサクシンジアルデヒ
ド、α、α−ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマ
レインジアルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加物な
どがある。ジアルデヒド化合物に処理される写真層の感
度カニ抑えられない程度に、甘だ乾燥時間が著しく長く
ならなＶ程度の童で用いられる。具体的には現像液／ｌ
当り７〜５０ｇ、好寸しくに３〜１０Ｉである。なかで
もグルタルアルデヒドまたほその重亜＆１酸塩付加物が
最も一般的に使用される。

勿論、ジアルデヒド系硬膜胛」の重亜硫酸塩付別物が用
いられた場合には、この付加物の重亜硫酸塩も現像液中
の亜硫酸塩どして計算される。

この他り、Ｆ、ｉメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセンング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
ｌりＪＪ年）の２２Ａ−２２７頁、米国％計第２．／り
３，０／！号、同第コ。

ｊ９コ、３ｔ≠号、特開昭≠、ｒ−＋ｌＩり３３号など
に記載の添加剤を用いてもよい。

本発明では、現像補充液量を感光材料／ｍ２あたり２０
０ｍ１以下、特にｊｏｍｔ−ｓ　ｏ　ｏｔｕｔｙ）範囲
に低減させることができる。

現像補充液に現像当初に自現機の現像槽に注入する現像
液と同じ組成の液を用いてもよいし、部の組成を変えた
液會用いてもよい。

本発明に用いる定着液にチオ硫酸塩を含む水溶液であり
、ｐＨＪ、１以上、好ましくほり、２〜よ一！を有する
。

定着剤としてにチオ硫酸ナトｌｊウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモ
ニウムが特に好ましい。定着剤の使用量に適宜変えるこ
とができ、一般には約ｏ、ｉ〜約３モル／ｌである。

定着液にに硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよ（、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独であるいは２種以上用いることがで
きる。これらの化合物は定着液／！につきｏ、ｏｏｒモ
ル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／！〜０．
０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ謂
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特開昭１．２−７１１１／号記載の化合物を含むことが
できる。

上記本発明における処理方法では、現像、定着工程の後
、水洗水またに安定化液で処理され、次いで乾燥される
。

本発明に用いられる自現機としてにローラー搬送型、ベ
ルト搬送化等種々の形式のものを用いることができるが
、ローラー搬送型の自現機が好ましい。また特開平／−
／ＡｊＯ参〇号や特願昭６３−／♂６３１号記載の五記
載開口率が小さい現像タンクの自現機を用いることによ
り、空気酸化や蒸発が少なく、処理環境に安定な稼働が
可能となり、さらに補充量を低減することが出来る。

水洗水の補充量を少なくする方法として、古くより多段
向流方式（例えば２段、３段など）が知られている。こ
の多段向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料
に徐々に清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理
液の方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率
の良い水洗がなされる。

上記の節水処理またに無配管処理には、水洗水または安
定化液に防ばい手段を施すことが好ましい。

防ばい手段とじてに、特開昭Ａ　Ｏ−，２Ａ　ｊり３り
号に記された紫外線照射法、同ｔｏ−コｔ３りａＯ号に
記された磁場を用いる方法、同ｔ／−／３／１３コ号に
記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開
昭ｔコー／／！／！≠号、向６２−／！Ｊり５２号、特
願昭Ｊ／−ｔ３０ｊθ号、向Ｊ／−ｔ／Ｊりぶ号に記載
の防菌剤音用いる方法を用いることができる。

さらには、Ｌ、Ｆ、Ｗｅｓｔ、”ＷａｔｅｒＱｕａｌｉ
ｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　　Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、＆
Ｅｎｇ、　　　Ｖｏｌ、　　　７　　７％Ｇ（／　　タ
　ｊ　　ｊ　　）　　、　　　Ｍ、Ｗ。

Ｂｅａｃｈ、　　　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ
　　　Ｇｒｏｗｔｈｓｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　Ｖｏｌ、Ｊ’ｊ、（／　９７ｔ　）、Ｒ，０
，Ｄｅｅｇａｎ、　　＠Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇＷａｓｈ　　Ｗａｔｅｒ　　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ　
　”Ｊ、ＩｍａｇｉｎｇＴｅｃｈ／　０．　／＃６ｔ　
（／りｒｇ）および特開昭ｊ７−ｒｒｔｉ−λ号、同Ｊ
７−ｊ♂／≠３号、同！ｇ−１０ｊ／ｌｌｊ号、同！７
−／３λ／１＋４号、同！、ｒ−／１ｔＪ１号、同ｊ　
７　　Ｙ　７　ｊ　３０　号、　同！７−／３７２！μ
号などに記載さｔしている防菌斧ｊ、防ばい剤、界面活
性剤などを併用することもできる。

さらに、水洗浴またに安定化浴には、Ｒ，Ｔ。

Ｋｒｅｉｍａｎ著、Ｊ　、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　／　
０゜（ｔ）２１１λ頁（／りｒ≠）に記載されたインチ
アゾリン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ第２０ｊ巻、／１６２０！２乙（／’ＰＩ／年ｊ
月号）に記載されたインチアゾリン系化合物、同第ココ
を巻、應２２ｇ≠！（／りｒ３年ｑ月号）に記載された
インチアゾリン系化合物、特願昭７／−ｊ１３りを号に
記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉ
ｄｅ）として併用することもでざる。

その他、「防菌防黴の化学」堀ロ博著、三共出版（昭和
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・博報堂（昭和７／）に記載されているような化合物
を含んでもよい・本発明の方法において少量の水洗水で
水洗するときには特開昭Ｊｊ−／１３！０号に記載のス
クイズローラー洗浄槽を設けることがより好ましい。

また、特開昭ｔ３−ｉ４ｔｓｒｌ／−ｔｒ号のような水
洗工程の構成をとることも好ましい。

さらに、本発明の方法で水洗またに安定化浴に防げい手
段を施した水を処理に応じて補充することによって生ず
る水洗または安定化浴からのオーバーフローの一部また
に全部に特開昭ｔｏ−２３！／３３号に記載されている
ようにその前の処理工程である定着能を有する処理液に
利用することもできる。

本発明において「現像工程時間」またに「現像時間」と
は、処理する感光材料の先端が自現機の現像タンク液に
浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、「定着
時間」とに定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク
液（安定液）に浸漬するまでの時間、「水洗時間」とは
水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とに、通常自現機には、３ｊｏＣ〜１
０００Ｃ１好ｔ　シ＜ｕ＋　ｏ　’ｃ−ｔｏ°Ｃの熱風
が吹きつけられる乾燥ゾーンが設置されており、その乾
燥ゾーンに入っている時間をいう。

本発明における現像処理では、現像時間が！秒〜３分、
好１しくにｇ秒〜コ分、その現像温度に／　Ｉ　’Ｃ−
６００Ｃカ好−４Ｌ＜、２００Ｃ−１ｔ００Ｃがより好
ましい。

本発明によれば定着温度および時間に約／　ｒｃ〜約！
ＯｏＣで！秒〜３分が好ましく、コＯ０Ｃ〜ｑｏ　ｏｃ
で６秒〜２分がより好ましい。この範囲内で十分な定着
ができ、残色を生じたい程度に増感色素全溶出させるこ
とができる。

水洗（−１だに安定浴）における温度および時間にｏ−
ｒｏ’ｃで３秒〜３分が好１しく、／！０Ｃ〜μＯＯＣ
″′ｃ６秒〜λ分がより好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着および水洗（またに
安定化）された感光材料に水洗水をしばり切る、すなわ
ちスクイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約≠００
Ｃ〜約１０００Ｃで行われ、乾燥時間に周囲の状態によ
って適宜変えられるが、通常に約５秒〜３分でよく、特
により好ましくはａｏ−ｔｏ’ｃで約５秒〜２分である
。

本発明の感材／処理システムによれば、現像、定着、水
洗、乾燥の全処理時間ｆ１００秒以下の特に６０秒以下
にすることができる。このような迅速処理を行う場合に
は迅速処理特有の現像ムラを防止するために特開昭Ａ３
−／！／タグ３号公報に記載されているようなゴム材質
のローラーを現像タンク出口のローラーに適用すること
や、特開昭４ｊ−／ｊ／り≠≠号公報に記載されている
ように現像液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を
１０ｍ／分以上にすることや、さらには、特開昭ｔ３−
２ｔ≠７！を号公報に記載されているように、少なくと
も現像処理中に待機中より強い攪拌をするなどの改良を
加えることがより好ましい。さらに迅速処理のためには
、特に定着液タンクのローラーの構成に、定着速度を速
めるために、対向ローラーであることがより好せしい。

対向ローラーで構成することによって、ローラーの本数
を少なくでき、処理タンクを小さくできる。

すなわち自現機をよりコンパクトにすることが可能とな
る。

〔実施例Ｊ 以下、本発明才実施例によって媒体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものでにない。

実施例１ 乳剤Ａの調整 ／液 ２液 ３液 ３！　’Ｃ，ｐＨ＋　、ｌＣ保たれたｌ液に２ｇ、と３
液を攪拌しながら同時に７０分間にわたって刃口え、ｏ
、ｉｔμｎ】の核粒子を形成した。続にて下記≠液、！
液を７０分間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム
０．／！ｒｉｆＭＪえ粒子形成を終了した。

ダ液 ｊ液 その後常法にしたがってフロキュレーション法によって
水洗し、ゼラチン３０９ｆ刀口えた。ｐＨ！、／、ｐＡ
ｇ７．！に調整し、チオ硫酸ナトリウムｇ１ｎ９ト塩化
金酸／２ｍ？に７ＪＤえｊｊｏｃにて最適感度を得るよ
うに化学増感を施し、安定剤として／　、Ｊ　、Ｊａ　
、７−チトラアサインデンλ００１Ｒ９を加えた。最終
的に塩化銀２ｒｏモルチ含む平均粒子径Ｏ，コＯμｍの
ヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。（変動係数り％） 塗布試料の作成 上記の乳剤に前記増感色素１）−３の赤外増感色素を３
０■１モルＡ　ｇ　７１０えて赤外増感を施した。

さらに強色増感および安定化のために≠、ｑ′ビス＝（
≠、ｔ−ジナフトキシービリミジンー２−イルアミノ）
−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩と２．！−ジ
メチルー３−アリルーベンゾチアゾールヨード塩を銀１
モルに対しそれぞれ３００ｍ９と　グ　ｔｏｒｎり刃口
えた。

さらにハイドロキノン７００ｍ９７ｍ　　、ポリエチル
アクリレートラテックスをゼラチンバインダー比−２ｊ
％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンをｒｔ〜／ｍ　添加しポリエステル支持体
上に銀３．０■／ｍ２、ゼラチン／、Ｏｇ／ｍ　　にな
るように塗布した。

この上にゼラチン０．！９７ｍ、マット剤として粒径コ
、ｊμｍのポリメチルメタクリレート／ｌＯ”９／ｍ　
　Ｅｌ径／θμｍのコロイダルシリカ７０■／ｍ　　を
含有し、塗布助剤としてドデンルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩、下記構造式■のフラン糸界面活性剤全添加
した保護層上層及び、ゼラチンＯ１参■／ｒｎ　　、ポ
リエチルアクリレートラテックス２２！ｍ９／ｍ　　、
下記構造式■■の染料をそれぞれ１０ｍ９７ｍ２と２０
■／ｍ　さらに塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ンｙナトリウム塩？添加したｇｌ、穫増下層全同時Ｖ′
Ｃ−塗布し試料全作成した。

■　Ｃ８Ｆ’ｉ　７ｓｏ２Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯＫ（３Ｈ７ なお本実施例で使用した支持体は下記組成のバック層及
びバック保護層を有する。

〔バック層〕

ゼラチン　　　　　　　　　　／、４１ｇ／ｍ２ドテシ
ルベンゼンスルホン酸 ナトリウム 染料　■ 染料　■ 染料　■ ７．３−ジビニルスルホニル 一コープロバノール 〔バック保護層〕 ゼラチン ポリメチルメタクリレート （粒子サイズ≠、７μｍン トチシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム フッ素系界面活性剤（前記■］ シリコーンオイル ｔｏ■／ｒｎ　２ ７０■／ｒｎ　２ ３！ＩＩ＃Ｉ；／／ｍ２ りＯｍ９／ｍ２ ６０〜／ｍ２ ｓ　ｇ　／ｒｎ　２ ３０〜／ｒｎ　２ ２０１１２９７ｍ２ ．２■／ｍ　２ １００ｍ９／ｍ２ ０３Ｋ ＳＯ３に 乳剤Ｂの調製 乳剤Ａの調整時に用いる／液、２液、３液全攪拌しなが
ら同時に７０分間にわたって加える時の温１ｔｔｔ’ｃ
にすること以外は乳剤Ａと向じ方法で平均粒子径０．≠
ｊμｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得て、これを乳
剤Ｂとした（変動係数り％）。塗布試料の作成は乳剤Ａ
を用いた例と例じに行った。

乳剤Ｃの調製 塗布試料の作成の際乳剤層と保護層のゼラチンの合計が
コ　Ｊ　ｇ　／ｒｎ　２であること以外はすべて乳剤Ａ
と同じにして作成したものを乳剤Ｃとする。

得られた試料ｆ　７１０　ｎ　ｍにピークをもつ干渉フ
ィルターと連続ウェッジを介し発光時間１０−６秒のキ
セノンフラッシュ光で露光し、冨士与真フィヤム■製自
動現像機ＦＧ７１０ＮＨ’に用いて次に示す現像液Ｗ、
Ｘ、Ｙ％　Ｚ及び定着液として富士写真フィルム■製Ｇ
）ｔ−Ｆ／’に用いて下記に示した温度及び時間でセン
シトメトリーラ行った。

さらにそれぞれの現像液をフィルム／ｍ　当り１ｔＯｖ
ｉの割合で補充しながら３０ｍ　　処理全行い鍜汚れの
評価も行った。なお定着液の袖九重に３００般／ｍ　と
した＠ 現　　ｙ！、３１０Ｃ／　ｊ秒 定　　漸　　３７°Ｃ２，７秒 水　　　洗　　　２６　°Ｃタ抄 スクイズ　　　　　　　　λ、μ秒 乾　　燥　　　ｊｊ　　０ｃ　　　　１．３秒合計　　
　　　　　　≠３．ｊ秒 現像液Ｗ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　ｔ７．０９ハイド
ロキノン　　　　　　　　　　２３・ｏｇ≠−メチル−
≠−ヒドロキシ メチル−／−フェニル−３ −ビラゾリドン　　　　　　　　　　ｓ、ｏｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　／／、０ｇ炭酸ナトリウム
（／水塩）　　　　　／／、０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　３．０ｊｊｊ−メチルベンツトリアゾー
ル　　　０．２９ジエチレングリコール　　　　　　ｊ
　ｊｉ　、　Ｏｊｉ水を刀口えて　　　　　　　　　　
　　／ｌとするｐＨ１０，ｌｊ 現像液Ｘ 現像液Ｗに一般式（＞／　Ｊの化合物を／ｍＭ／ｌ〃０
えたもの。

現像液Ｙ 現像液Ｗに一般式（ＩＩ−／　７　）の化合抜を／ｍＭ
／ｌ刀口えたガロ。

現ｍ液Ｚ 現像液ＷＥ銀汚れ防止剤として公知の７−フェニル−ｊ
−メルカプトテトラソールｆ　／　ｍ　Ｍ　／　ｌフロ
えたもの。

態度３．０を与える露光量の逆数を感度とし相対感度と
した。また特性曲線で濃度０．７と３゜０の点を結ぶ直
線の傾き全階調とした。３０ｍ２フィルム処理後の銀汚
れを目視でｊ段階に評価した、フィルムの上に全（銀汚
れが発生していない状態’ｋ　ｒｊＪとレフィルムー面
に銀汚れが発生している状態全〔／〕としたｒ４’Ｊ　
ｉｄフィルム上の極く一部に銀汚れが発生しているが実
用上に肝容されるレベルであるが「３」以下に実用不可
能である。最高濃度とに充分露光された部分の黒化濃度
をあられす。得られた結果を次の第１表に示す。

第７表の結果が示すように粒子サイズＯ０２μゼラチン
／、り９７ｍ　から成る乳剤Ａの場合に階調が高くかつ
最高濃度の高い画像が得られる。

さらに現像液として一形成ＣＩ）及び−形成（■の化合
物を含有する現像液Ｘもしくは現像液Ｙとの組合せによ
る不発明の処理方法では階調が高く最高濃度が高く銀汚
れの少い処理方法である。さらに比較のために本発明の
化合物でない／−フェニル−ｊメルカプトテトラゾール
を添ガロした現像液Ｚの場合に本芙施例のような補充量
の少ない糸でニ釦汚れが悪く実用不可のレベルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ゼラチン塗布量が支持体上の両側とも２．０ｇ／ｍ
   ＾２以下であり、かつハロゲン化銀の平均粒子サイズが
   ０．４μ以下であるハロゲン化銀写真感光材料を次の一
   般式（ I ）、一般式（II）、一般式（III）または一般
   式（IV）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
   る水溶性アルカリ現像液で処理するハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） 式中Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基またはス
   ルホ基を表わす。Ｍ＾１とＭ＾２はそれぞれ同じでも異
   つてもよく水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニ
   ウム基を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） 〔式中、Ｂ＿１およびＤ＿１は互いに独立して脂肪族基
   、脂環式基、芳香脂肪族基、芳香族基または複素環式５
   員環または６員環（この環は更に縮合していてもよく、
   窒素原子１〜３個および酸素原子１個またはいおう原子
   １個を含有しているものとする）、ｍ＿１およびｎ＿１
   はそれぞれ１、２および３の数であり、ｐは１または２
   であり、Ａ＿２およびＥ＿２は互いに独立してそれぞれ
   式 −ＣＯ−Ｏ−Ｍ、−ＳＯ＿２−Ｏ−Ｍ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−Ｚおよび ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式においてＸおよびＹはそれぞれ水素原子ま
   たはヒドロキシル基、カルボン酸基もしくはスルホン酸
   基によつて置換されていてもよい炭素原子最大８個のア
   ルキル基であり、Ｙは更にフェニルスルホン酸基、低級
   アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基であ
   つてもよく、Ｍは１価陽イオンであり、ＺはＸおよびＹ
   と同じ意味であるがただし水素原子ではないものとする
   ）であらわされる基である。ただし−ＣＯ−Ｏ−Ｍであ
   らわされる基であるとき、前記の相当するＢ＿１および
   Ｄ＿１はα−アミノ基をもたないものとする。〕▲数式
   、化学式、表等があります▼……（III） 〔式中Ｒはフェニル基またに低級アルキル基を表す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……（IV） 〔式中Ｒ′はフェニル基または低級アルキル基を、Ｍは
   水素またにアルカリ金属を表す。〕 ２）ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ＾２当り現像液を２
   ００ｍｌ以下の割合で補元しながら自動現像機で処理す
   る請求項１に記載の処理方法。 ３）現像、定着、水洗、乾燥の全処理時間が６０秒以下
   である自動現像機による請求項１に記載の処理方法。