JPH0460541A - ハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及び処理方法に関し
、詳しくは超迅速処理適性を有し、耐圧性の改良された
ハロゲン化銀写真感光材料並びに処理方法に関する。

〔発明の背景〕

近年、情報産業の一環として情報量の増大並びにスピー
ドに対応するため、印刷業界においてもハロゲン化銀写
真感光材料の迅速処理に対する要求が極めて厳しくなり
つつある。一方、作業の容易性及び安定度向上のため、
従来印刷感光材料の現像において常用されている、いわ
ゆるリス現像からその欠点である保恒性を改良したラビ
ッドアクセス現像が用いられるようになってきた。

この場合１例えばテトラゾリウム化合物、あるいはヒド
ラジン化合物のごとき硬調化剤を／＼ロゲン化銀乳剤中
に含有させることによりリス現像と同等の硬調化を達成
し、かつ２０〜３０秒の現像が可能となった。しかしな
がら近年ではさらに２０秒以下の超迅速現像に対する要
求が強まっており、しかも当然、画質の低下は許容され
ない。

一方、印刷においては減力と言われる作業があり、従っ
て単に処理の迅速化のために＃量を減じることはできな
い、このため超迅速処理並びに省銀を考慮すると、ゼラ
チンの減量が必要となるが、ゼラチンを減量すると一般
に耐圧性の劣化がおこる欠点がある。

他方、ハロゲン化銀写真感光材料の製造における脱塩に
は従来有機沈殿剤が多く用いられているが、これら有機
沈殿剤、例えばナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合
物、パラスチレンスルホン酸塩の低縮合物等の有機沈殿
剤を使用した場合、耐圧性が劣化し、しかもこの変動は
特にテトラゾリウム化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料において、その影響が大きいことがわかった。

〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明の目的は、超迅速処理においても耐圧性に
優れ、かつ硬調な画像が得られるハロゲン化銀写真感光
材料並びに処理方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
層がテトラツリウム化合物又はヒドラジン化合物の少な
くとも１種を含有し、前記乳剤層を構成する乳剤が凝集
ゼラチンによって脱塩処理されたものであり、かつ支持
体に対し前記乳剤層を含む側における親水性コロイド層
中の銀とゼラチンとの重量比（銀／ゼラチン）が１．０
以上であることを特徴とするノ＼ロゲン化銀写真感光材
料により達成された。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法は
上記のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理時間１９秒
以内で処理することを特徴とし、かつこの処理方法の好
ましい態様はＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの全処理時間が２０
秒〜８０秒であることである。

［作用］ 親水性コロイド層、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤
層がテトラゾリウム化合物又はヒドラジン化合物の少な
くとも１種を含有するため硬調化を達成し、かつハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造の際、有ａｌ凝集沈殿剤の代
わりに凝集ゼラチンを用い、また超迅速性を実現するた
めに親水性コロイド層中の銀とゼラチンとの重量比（銀
／ゼラチン）が１．０以上にしてゼラチンを減量しても
、耐圧性が劣化することもない。

以下１本発明の詳細について説明する。

本発明において、現像処理時間とは感光材料の先端が自
動現像機内の現像液に浸漬を開始し、該先端が次の工程
の定着液に浸漬を開始するまでの時間で現像槽と定着槽
の渡り部分の時間を含み。

本発明では現像処理時間１９秒以内で処理することを特
徴としている。

また、ｒ［ｌｒｙ　ｔｏ　ＤｒｙＪというのは、感光材
料の先端が自動現像機に挿入して、現像、定着、水洗、
乾燥を経て自動現像機から出てくるまでの全時間である
。即ち各種の渡り部分を含む処理ラインの全長（層）を
ライン搬送速度（ｓ／５ｅｅ）で割った商（ｓｅｃ）で
あり、本発明においてはその値が２０〜６０秒であるこ
とが好ましい。

さらにゼラチン量及び銀量は、支持体に対し乳剤層を含
む側における全ての親水性コロイド層中に含まれる全量
を意味する。

親水性コロイド層、好ましくはハロゲン化銀乳剤層中に
含有されるテトラゾリウム化合物としては、下記一般式
（Ｔ−Ｉ）、（Ｔ−１１）、（Ｔ−■〕で表される化合
物を挙げることができる。

一般式（Ｔ−Ｉ） 一般式（Ｔ−ＩＩ） 一般式（Ｔ　−ｍ） 式中、Ｒ５，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１２，ＲＩ３．　Ｒ
Ｉｇ及びＲ１５はそれぞれアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ドデシル基等）、アリル基、
フェニル基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシ
フェニル基、カルボキシフェニル基、アミノフェニル基
、メルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等）、ナ
フチル基（例えばα−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒ
ドロキシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナ
フチル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジル基、ピ
リジル基等）から選ばれる基を表し、これらはいずれも
金属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい
。

Ｒ６，ＲｌＯ及びＲ１１はそれぞれアリル基、フェニル
基、ナフチル基、複素環基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチ
ル基、メルカプトエチル基等）、水酸基、アルキルフェ
ニル基、アルコキシフェニル基、カルボキシ基またはそ
の塩、カルボキシアルキル基（例えばメトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基（例えばアミ
ノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカプト基
、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表し、Ｄは２
価の芳香族基を表し、Ｅはアルキレン基、アリーレン基
、アラルアルキレン基から選ばれる基を表し、Ｘ　はア
ニオンを表し、ｎは１または２を表す、ただし化合物が
分子内塩を形成する場合ｎは１である。

次に一般式（Ｔ−Ｉ）、（Ｔ−ＩＩ）、［Ｔ−■］のカ
チオン部分の具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。

（Ｔ−１）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−
フェニル−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−
２）２．３−ジフェニル−５−（４−ｔ−オクチルオキ
シフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−３）　２，３．５−　）リフよニル−２Ｈ−テ
トラゾリウム （Ｔ　−４）　２．３．５−　）す（ｐ−カルボキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−５）２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３フ
ェニル−５−（ｏ−クロロフェニル）〜２Ｈ−テトラゾ
リウム （Ｔ−６）２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム
（Ｔ−７）２．３−ジフェニル−５−メチル−２Ｈ−テ
トラゾリウム （Ｔ−８）３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチ
ル−２−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−９）２
．３−ジフェニル−５−エチル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１０）　２．３−シフ　ｘ−ルー５−ｎ−ヘキ
シル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１１）５−シアノ−２，３−ジフェニル−２Ｈ−
テトラゾリウム （Ｔ　−１２）　２−　（ベンゾチアゾール−２−イル
）−５−フェニル−３−（４−）リル）−２Ｈ−テトラ
ゾリウム（Ｔ　−１３）　２−　（ベンゾチアゾール−
２−イル）　−５−（４−クロロフェニル）−３−（４
−ニトロフェニル）−２８−テトラゾリウム （Ｔ−１４）５−エトキシカルボニル−２，３−ジ（３
−こトロフェニル）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−１５
）５−アセチル−２，３−ジ（ｐ−エトキシフェこル）
−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１［１）　２．５−ジフェニル−３−（ｐ−）ジ
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ〜１７）　２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨード
フェニル）２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１８）　２．３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−ＩＥＩ）　５−　（ｐ−ブロモフェニル）−２−
フェニル−３−（２，４，６−）リクロロフェニル）−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２０）　３−　（ｐ−ハイドロキシフェニル）−
５−（ｐ−二トロフェニル）−２−フェニル−２Ｈ−テ
トラゾリウム （Ｔ−２１）　５−（３，４−ジメトキシフェニル）−
３−（２エトキシフエニル）−２−（４−メトキシフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２２）　５−（４−シアノフよニル）−２，３−
ジフェニル−２トチトラゾリウム （Ｔ−２３）　３−（ｐ−アセトアミドフェニル）−２
，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２４）５−７セチルー２．３−ジフェニル−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−２５）　５−　（フルー２イル）−２，３−ジフ
ェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２６）　５−　（チエノー２イル）−２，３−ジ
フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２７）　２．３−ジフェニル−５−（ピリド−４
イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２８）　２．３−ジフェニル−５−（キノール−
２イル）−２８−テトラゾリウム （Ｔ−２９）　２．３−ジフェニル−５−（ベンゾオキ
サゾール−２イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３０）　２．３−ジフェニル−５−ニトロ−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−３１）　２，２．３．３−テトラフェニル−５，
５−１，４−ブチレン−ジー（２Ｈ−テトラゾリウム）
（Ｔ−３２）　２，２．３．３−テトラフェニル−５，
５−ｐ−フェニレン−ジー（２）１−テトラゾリウム）
（Ｔ−３３）　２−（４，５−ジメチルチアゾール−２
イル）−３，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム（
Ｔ−３４）　３．５−ジフェニル−２−（トリアジン−
２イル２Ｈ−テトラゾリウム） （Ｔ−３５）　２−　（ベンゾチアゾール−２イル）−
３−（４−メトキシフェニル）−５−フェこルー２Ｈ−
テトラゾリウム （Ｔ−３６）　２．３−ジメトキシフェニル−５−フェ
ニル−２Ｈ〜テトラゾリウム （Ｔ−３７）　２，３．５−）リス（メトキシフェニル
）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３８）　２．３−ジメチルフェニル−５−フェニ
ル−２）１−テトラゾリウム （Ｔ−３１１）　２．３−ヒドロキシエチル−５−２エ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４０）　２．３−ヒドロキシメチル−５−２ェニ
ル−２８−テトラゾリウム （Ｔ−４１）　２．３−シアノヒドロキシフェニル−５
−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４２）　２．３−ジ（ｐ−クロロフェニル）−５
−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４３）＝２．３−ジ（ヒドロキシエトキシフェニ
ル）−５−フェニル−２Ｈ−テトラソ゛ＩＪウム（Ｔ−
４４）　　２．３−ジ　（２−ビニ）　ジル）−５−２
エニル−２８−テトラゾリウム ラゾリウム ラゾリウム ン酸、カルボン酸等の有機酸の酸基；ｐ−）ルーエンス
ルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンス級アルキ
ル硫酸エステルアニオン；ジー２−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネ
ートアニオン；セチルポリエーテルオキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン：ステアリン酸アニオン等の高級脂肪酸アニオン；
ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたも
の等を挙げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡散性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる。

テトラゾリウム化合物が含有せしめられる層は親水性コ
ロイド層であり、好ましくはハロゲン化銀乳剤層および
／または該ハロゲン化銀乳剤層にｗ！ｉ接する親水性コ
ロイド層である。

親水性コロイド層に含有せしめるにはテトラゾリウム化
合物の可溶性塩をゼラチンに分散せしめた後、両者を混
合してゼラチンマトリックス中に分散させる場合と、酸
化剤の結晶を純粋に合成してから、適当な溶媒（例えば
ジメチルスルホキシド）に溶解してからゼラチンマトリ
ックス中に分散させる場合がある０分散が均一になりに
くいときは超音波やマントンゴーリンホモジナイザーな
ど適当なホモジナイザーで乳化分散する方法が好結果を
与えることもある。また、ジオクチルフタレート等のよ
うな高沸点溶媒中に微分散をし、プロテクト化して親水
性コロイド層中に分散することも可能である。

テトラゾリウム化合物の含有量は、ノ＼ロゲン化銀１モ
ル当り約１■ｇ−１０ｇの範囲が好ましく、より好まし
くは約１０ｍｇ〜２ｇの範囲である。

本発明においては感光性／＼ロゲン化銀乳剤層にテトラ
ゾリウム化合物に代えて、ヒドラジン化合物を用いるこ
とができ、該ヒドラジン化合物としては、下記一般式（
Ｈ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（Ｈ） ＱＩ　　　０２　　　　Ｘｌ ＋　　　　Ｉｆ Ｒ＋−Ｎ　　−Ｎ　　−Ｃ・−Ｒ２ 式中、Ｒ１は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、ＱｌおよびＱｌは水素原子
又はアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む
）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む
）を表し、Ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す、一
般式（Ｈ）で表される化合物のうち、ｘｌが酸素原子で
あり、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい
。

上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機残基としては、芳香族
残基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基およびこ
れらに置換基（アルキル基、アルコキシ基、アシルヒド
ラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレ
ア基。

チオウレア基など）のついたものを含む、置換基のつい
たものの具体例として、例えば、４−メチルフェニル基
、４−エチルフェニル基、４−オキシエチルフェニル基
、４−ドデシルフェニル基。

４−カルボキシフェニル基、４−ジエチルアミノツーニ
ル基、４−オクチルアミノフェニル基、４ヘンシルアミ
ノフエニル基、４−７セトアミド２−メチルフェニル基
、４−　（３−エチルチオウレイド）フェニル基、４−
　［２−（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブ
チルアミド］フェニル基、１．１−ジベンジルセミカル
バジド基などを挙げることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する工員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい、
具体的には例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環なとの残
基を挙げることができる。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ本等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミ７基等でＷ換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖および分岐のアルキル基、シ
クロアルキル基およびこれらに置換基のついたもの、並
びにアルケニル基およびアルキニル基を含む。

直鎖および分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１
〜１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体
的には例えばメチル基、エチル基、インブチル基、ｌ−
オクチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、ニドキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、フッ素、沃素など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル
基）等であり、置換されたものの具体例としては例えば
３−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基
、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチ
ルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げること
ができる。また、アルケニル基としては例えばアリル（
ａｌｌマｌ）基、アルキニル基としては例えばプロパル
ギル基を挙げることができる。

ヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示す。

（例示化合物） ＣＨ。

ＣＨ３ Ｈ−１９ Ｈ−４０ Ｈ−４１ （Ｌ）Ｃ，１１゜ Ｃ，Ｈ，。

一般式（Ｈ）で表されるヒドラジン化合物の添加位置は
親水性コロイド層であり、好ましくはハロゲン化銀乳剤
層および／またはその下層である。

添加量は、１Ｏ−５〜１０−１モル／銀１モルが好まし
く、更に好ましくは１Ｏ−４〜１０−２モル／銀１モル
である。

次に本発明においては、ゼラチン層にラテックスポリマ
ーを含有することが好ましｌ／１．ラテックスポリマー
としては、　（メタ）アクリル酸系ポリマー単位を含有
するものが好ましｌ、Ｘ、（メタ）アクリル酸系ポリマ
ーとしては、例えｔｆ　（メタ）アクリル酸のコポリマ
ー（メタ）アク１ノル酸エステルのホモポリマー、（メ
タ）アクリル酸エステルのコポリマー等が挙げられる。

具体的にｔｆ、アルキルアクリレートのホモポリマー、
アルキＪレアクリレートとアルキルメタクリレートを互
に重合させたもの、アルキルメタクリレートのホモポリ
マ、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート レン様不飽和重合性化合物で１個またｔよ１個以上の一
ＣＨ＝Ｃ＜を有するもの、好ましく　４ｉ　１個または
１個以上のＣＨ２＝Ｃ＜を有するものとを重合させたも
の等の水不溶性付加重合体を挙１ｆること力（できる。

上記の（メタ）アクリル酸系ポリマーの具体例としては
、例えばアクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー
、メタクリレートと塩化ビニリデンとのコポリマー、ア
クリレートとビニルエステルとのコポリマー、メタクリ
レートとビニルエステルとのコポリマーのうちから選ば
れる少なくとも１種類の化合物と，アクリル酸，メタア
クリル酸，イタコン酸から選ばれる少なくともｉｌｌ類
の化合物とのコポリマー等が挙げられる。

アクリレート、メタクリレートの具体例としては，例え
ばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、−ｎ
−オクチルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレー
ト等が挙げられる。

ビニルエステルの具体例としては、例えば醋酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等
が挙げられる．コポリマーの分子量は５００〜５００　
、０００位が実用上好ましい．このようなホモポリマー
またはコポリマーの具体例を以下に示すが、これらホモ
ポリマーまたはコポリマーに限定されるものではない。

ホモポリマー Ｍ玉１５万 Ｉ１１ ■ Ｋ　　：　　ｙ　：　　ｚ　　＝　　７０　　：　　２
８　：　　２Ｍ＝ＳＯ万 Ｃ１１。

Ｍモ８０万 ｘ　：　ｙ　：　　ｚ　　＝　８０　　：　　１９　：
　　ＩＭモ３０万 Ｍ物ｌＯ万 なお、上記Ａ−１〜１２において、ｘ、ｙ、２はそれぞ
れの単量体成分のモル％を、まＥＭは平均分子量（本明
細書中、平均分子量とは数平均分子量を指す）を表す。

一般に、　（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、少
なくとも６５％、好ましくは７５〜８５重量％のアルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート（例えば、エ
チルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、オクチルメタクリレー
ト等）を有するポリマーを用いることが望ましい、なお
１本発明の実施に最も有用なポリマーは、一般に前述の
如く平均分子量が約５００〜約５００，０００で１分散
液中の粒子径が一般に１ルー以下のものである。

上記した（メタ）アクリル酸系ポリマーは水に不溶性で
あるが、水に容易に分散させることができ、また上記（
メタ）アクリル酸系ポリマーはゼラチンのような適当な
ハロゲン化銀ペブタイザー単独もしくは他の写真用バイ
ンダとの混合物と混合することができる６ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるラテック
スポリマーの量は、固形分換算量で単位ｍｌ当たり０．
２ｇ〜３ｇの範囲であり、特に好ましいのは０．２ｇ〜
２ｇの範囲である。

次に本発明に採用される脱塙法を説明する。

ハロゲン化釧乳剤は、一般的に物理熟成後、不要の塩類
を除去するため脱惜する。脱塩の方法としては、ゲル化
、透析による方法、あるいは水溶性硫酸等による塩析法
があり、さらには凝集ゼラチン剤を用いる方法がある。

凝集ゼラチン剤を用いて脱塩する理論は以下のように考
えられている。即ちゼラチンに二塩基酸無水物を反応さ
せると、ゼラチンのアミノ基がと反応し、Ｇｅ１−ＮＨ
−Ｇｏ−Ｒ−ＣＯＯＨの形となり、アミノ基が消え、酸
基が１債増す、このようなゼラチンは酸基のＰＫ値以下
にｐ■を下げると酸基は非解離型になり、アミノ基は反
応して大部分がなくなり、水溶性が減少し、ゼラチンを
凝集することができる。

本発明において使用されるかかる凝集ゼラチン剤とは、
ゼラチン分子のアミノ基の少なくとも５０％以上がアシ
ル、カルバモイル、スルホニル、チオカルバモイル、ア
ルキル及び／又はアリールの各基で置換された変性ゼラ
チンである。以下、必要に応じこの凝集ゼラチン剤を変
性ゼラチンと称する。

ゼラチンの７ミノ基に対する置換基例は、米国特許２，
８９１，５８２号、同２，６１４，９２８号、同２，５
２５，７５３号に記載がある。

有用な置換基としては、（１）アルキルアシル、アリー
ルアシル、アセチル及び置換、無置換のベンゾイル等の
アシル基、（２）アルキルカルバモイル、アリールカル
バモイル等のカルバモイル基。

（３）アルキルスルホニル、アリールスルホニル等のス
ルホニル基、（０アルキルチオカルバモイル、アリール
チオカルバモイル等のチオカルバモイル基、（！ｌ））
炭素数１−１８の直鎖、分岐のアルキル基、（６）置換
、無置換のフェニル、ナフチル及びピリジル、フリル等
の芳香族複素環等の７リール基が挙げられる。

中でも、好ましい凝集ゼラチン剤は、アシル基Ｒ？ （−（：ＯＲ＋）またはカルバモイル基（−ＣＯＮＲ＋
）によるものである。

前記Ｒ１は置換、無置換の脂肪族基（例えば炭素＠１−
１８のアルキル基、アリル基）、アリール基またはアラ
ルキル基（例えばフェネチル基）であり、Ｒ２は水素原
子、脂肪族基、アリール基。

またはアラルキル基である。

特に好ましいものは、Ｒ１がアリール基、Ｒ２が水素原
子の場合である。

以下に、凝集ゼラチン剤の具体例を７ミノ基置換基によ
って例示するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

例示凝集ゼラチン（アミン基置換基） Ｇ−１ ＣＯＣｊｌｓ（Ｌ） ＯＣＨ３ −Ｉ２ 凝集ゼラチン剤はハロゲン化銀乳剤中の脱塩工程以前で
用いることができるが、好ましくは脱塩工程時である．
また凝集ゼラチン剤の添加量は特に制限はないが、脱塩
に際して使用する場合、脱塩後、保護コロイドとして含
まれている物質（好ましくはゼラチン）の０．１〜１０
倍量（重量）が適当であり、特に好ましくは０．２〜５
倍量（！ｉ量）である。

凝集ゼラチン剤はハロゲン化銀粒子を保護コロイドと共
に凝集せしめるものであるが、＃凝集ゼラチン剤を添加
した後、ｐｕｌｌ！Ｉしてハロゲン化銀乳剤を凝析せし
めるようにすることができる．凝析を行わせるｐＨとし
ては、５．５以下、特に４．８〜２が好ましい．　ｐＨ
ｉｌ整に用いる酸には特に制限はないが、酢酸、クエン
酸，サリチル酸等の有機酸や、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸
等の無機酸は好ましく用いられる。

凝集ゼラチン剤に併用して重金属イオン例えばマグネシ
ウムイオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジルコニウ
ムイオン等を添加してもよい。

溶存物除去（脱塩）は１回でもよいが、数回繰返しても
よい．ａ回繰返す場合，除去の度に凝集ゼラチン剤を添
加してもよいが，最初に凝集ゼラチン剤を添加しただけ
でもよい。

本発明においては、支持体に対し前記乳剤層を含む側に
おける親水性コロイド層中の銀とゼラチンとの重量比（
銀／ゼラチン）は１，０以上であることを特徴とする．
即ち銀に比べ低ゼラチン量であることであり，かかる低
ゼラチン量であっても耐圧性が低下しないことに本発明
の特徴がある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては，臭化銀、沃臭化銀、塩化銀，＃Ａ臭臭
化銀塩塩沃臭化銀の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができ、好ましくは、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤として５０モル％以上の塩化銀を含む
墳臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい．本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は単一の組成であってもよく又複数の
異なる組成の粒子を単一層内あるいは複数の暦に分けて
含有させても良い。

ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる．好ましい１つの例は，（１００）面を結晶表面と
して有する立方体である．また、米国特許第４，１８３
，７５［１号、同第４，２２５，８８１１号、特開昭５
５−２８５８Ｆｊ号，特公昭５５ー４２７３７号等の明
細書や、ザ・ジャーナルΦオンｅフォトグラフィック書
サイエンス（Ｊ．Ｐｈａｔｇｒ．Ｓｃｉ）、２１，３１
３　（１９７３）等の文献に記載された方法により，８
面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる、更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いて
もよいし１種々の形状の粒子が混合されたものでもよい
。

またいかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤）であっても
よいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤）を単
独又は数種類混合して用いてもよい、また多分散乳剤と
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においては単分散乳剤が好ましい、単分散乳剤中
のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中心に±２
０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロ
ゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが好ましく、
特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上
である。

ここに平均粒径ｒとは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉ　とｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３　　が最大になるとき
の粒径を意味する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する）ここで言
う粒径とは、球状の／＼ロゲン化銀粒子の場合はその直
径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明において好ましくは高度の単分散乳剤であり、下
記式によって定義される変動係数（単分散度）が２０以
下のものが好ましく、より好ましくは１５以下のもので
ある。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅｌｉｋ＋ｗ
ａ！Ｉらの著書、或いはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編デ・グル
ンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・プロツェ
セ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｐｒａｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　　Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、Ａｋａｄｅｍｉｇｃｈｅ　
ＶｅｒｌａｇｇｇｅｇｅｌｌＳｃｈａｆｔ。

１９８８）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合わせて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１，５７４，９４４号、
同２，４１０．８８９号、同２，２７８，９４７号、同
２，７２８，８８８号、同３．６５Ｊ９５５号に記載さ
れている。還元増感剤としては、第一スズ塩、アミン類
、ヒドラジン銹導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物等を用いることができ、それらの具体例は米
国特許２．４８７，８５０号、同２，４１９，９７４号
、同２，５１８．Ｅ１９８号、同２，９８１，８０９号
、同２，９８３．［１１０号、同２，８９４，８３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８，０８０号、英国特
許Ｅｌ１８，０８１号等に記載されている。

また、化学増感時のＰＨ，ＰＡｇ、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９が好ましく、特に
５〜８が好ましく、　ｐａｇ値としては５〜１１が好ま
しく、特に８〜１０に保つのが好ましい。

又温度としては、４０〜９０℃が好ましく、特に４５〜
７５℃が好ましい。

感光性乳剤としては、前記乳剤な単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

上記のような化学増感の終了後に例えば４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン等
の安定剤を使用できる。更に必要であればチオエーテル
等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい、またメルカプト
基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又は増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
１粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄基又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し１粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において写真乳
剤は、増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光
、赤色光または赤外光に分光増感されても良い、用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアこン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、及びヘ
ミオキソノール色素等が包含される。特に有用な色素は
シアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異面環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核等、これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水素環
が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレ
ニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原子上
に！！換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアソリジン２．４〜ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核等の５〜６員異節環核
を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度の
色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル
当り増感色素約１．ＯＸ　１０−５〜約５　Ｘ　１０−
４モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増感色
素約４　Ｘ　１０−５〜２　Ｘ　１Ｇ−４モルの濃度で
用いることが好ましい。

本発明においては上記増感色素を１種又は２＠以上組合
せて用いることができる０本発明において有利に使用さ
れる増感色素としてはより具体的には例えば次のごとき
ものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，１１１２．３２９号、同３，８５６，９５６号、同３
，８７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，
０２５，４３９号、同４，０４８，５７２号、英国特許
１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同
５２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同８
１−１７２１４０号等に記載されたものを挙げることが
できる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、飼犬ｌｆ　米ｍ特許１，９３９，２０１
号、　ｒｆ１１２，０７２，８０８号、同２，７３９，
１４９号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５．
９７９号、特公昭４８−４２１７２号等に記載されてい
るごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。更に、赤感光性及び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２８９
，２３４号、同２，２７０，３７８号。

同２，４４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同
２，７７８，２８０号、特公昭４９−１７７２５号、特
開昭５０−８２４２５号、同８１−２１１８３８号、同
８０−８０８４１号等に記載されているごときシアニン
色素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は、米国特許２，８８８，５４５号、同２，
９７７．２２９号、同３，３９７，０８０号、　Ｍ　３
，５２２，０５２号、　同３．５２７，８４１号、同３
，８１７，２９３号、Ｍ　３，６２８，９８４号。

同３，８８８，４８０号、同３，８７２，８９８号、同
３，８７９，４２８号、ＦＪ　３，７０３，３７７号、
１１７３．７８！９，３０１号、同３，８１４．８０Ｓ
号、ＦＷｌ　３，８３７，８８２号、Ｍ　４，０２Ｌ７
０７号、英国特許１，３４４，２８１号、　ｌ’１ｌＦ
１１，５０７，８０３号、持分５Ｂ　４３−４９３８号
、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０１１１１
８号、同５２−１０８８２５号等に記載されている。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい、このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。

中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
或いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安定
に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時、
及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤を塗布す
るまでに、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム坩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロ
ゲン−Ｗ検体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合
物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザ
インデン類例えばテトラザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ、？）テトラザインデン類）、
ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等の
ようなカブリ防止剤又は安定剤を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、ケー・ミース（Ｋ。

Ｍｅｅｓ）著、ザ・セオリー・オン・ザ・ホトグラフ４
ｙり・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版
、１９１３８年）に原文献を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，８５４，４７４号、同３．１
１８２，９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭
５２−２８８８０号の記載を参考にできる。

又、写真構成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同
３．４１１，９１２号、特公昭４５−５３３１号等に記
載のフルキルアクリレート系ラテックスを含むことがで
きる。

感光材料に下記各種添加剤を含んでもよい、すなわち、
増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許２．９８０，４
０４号、特公昭４３−４９３９号、西独国出願公告１，
９０４，８０４号、特開昭４８−８３７１５号、ベルギ
ー国特許７８２，８３３号、米国特許３．７６ｉ７，４
１０号、ベルギー国特許５８８，１４３号の各明細書に
記載されている物質、すなわちスチレン−マレイン酸ソ
ーダ共重合体、デキストランサルフェート等；硬膜剤と
しては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系
、　活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、インシアネー
ト系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコ
クロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤：紫外線吸収
剤としては、例えば米国特許３，２５３，１１２：１号
、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に記載さ
れている化合物、特に２−　（２’−ヒドロキシ−５−
３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２
′−ヒドロキシ−３′、５′−ジー３級プチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−　（２−ヒドロキシ−３′
−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）−５〜クロロヘ
ンソトリアゾール、　２−　（２′−ヒドロキシ−３′
、５′−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール等を挙げることができる。更に塗布助剤、
乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或い
は感光材料の種々の物理的性質をコントロールするため
に用いられる界面活性剤としては英国特許５４８，５３
２号、同１，２１８，３８９号、米国特許２，０２８，
２０２号、同３，５１４，２９３号、特公昭４４−２８
５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２８
号、同４３−３１８ｆ１号、同４９−２０７８５号、仏
閣特許２０２，５８８号、ベルギー国特許７７３，４５
９号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載されている
アニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合
物を使用することができるが、これらのうち特にスルホ
ン基を宥するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エス
テルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が
好ましい、又、帯電防止剤としては特公昭４Ｂ−２４１
５９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８
２，１５７号、同２，９７２，５３５号、特開昭４８−
２０７８５号、同４８〜４３１３０号、同４８−９０３
９１号、特公昭４Ｂ−２４１５９号、同４Ｂ−３９３１
２号、同４８−４３８Ｑ９号、特開昭４７−３３８２７
号の各公報に記載されている化合物がある。

感光材料の構成層にはマット剤、例えばスイス特許３３
０，１５８号に記載にシリカ、仏閣特許１，２９６．８
９５号に記載のガラス粉、英国特許１，１７３，１８１
号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛など
の炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２，３２２．０３
７号に記載の澱粉、ベルイー特許８２５，４５１号或い
は英国特許９８］、１９８号に記載された澱粉誘導体、
特公昭４４−３８４３号に記載のポリビニルアルコール
、スイス特許３３０，１５８号に記載されたポリスチレ
ン或いはポリメチルメタアクリレート、米国特許３，０
７８，２５７号に記載のポリアクリロニトリル、米国特
許３，０２２，１８９号に記載のポリカーボネートのよ
うな有機物粒子を含むことができる。マット剤の平均粒
径は、２〜８井１が好ましい。

感光材料の構成層にはスベリ剤、例えば米国特許２，５
８８，７５８号、同３，１２１，０８０号に記載の高級
脂肪族の高級アルコールエステル、米国特許３，２９５
．９７９号に記載のカゼイン、英国特許１，２８３，７
２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩、英国特許！、
３１３．３８４号、米国特許３，０４２，５２２号、同
３，４８９，５８７号に記載のシリコン化合物などを含
んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤を用いる
ことができる。これらの添加剤は、より詳しくは、前述
のものも含めリサーチディスクロージャー第１７６巻Ｈ
ｅｍ　１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７
巻Ｉｔｅｍ　１８７１６　（１９７９年１１月）に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめて示した
。

１、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 ６、光吸収剤、 フィルター染料。

紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤　２５右欄 ８、色素画像安定剤　　２５頁 ９、硬膜剤　　　　　　２６頁 １０、バインダー　　　　２８頁 １１、可塑剤・潤滑剤　　２７頁 ＋２．塗布助剤・　　　２６〜２７頁 表面活性剤 １３・　スダチフク　防止剤 ２３頁 ２７頁　　　　同上 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６４９頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ［１５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用
いることが通常であるが、必要に応じて、ゼラチン銹導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、ａ誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ビュレチン・オン・ソサエティー・オン・ジャパン
（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）
　Ｎｏ。

１６．３０頁（１９６［１）に記載されたような酸素処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体とし
ては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、インシ
アナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニル
スルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレオンキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を
反応させて得られるものが用いられる。その具体例は米
国特許２．８１４．１１２８号、同３，１３２，９４５
号、同３，１８８，８４８号、同３，３１２，５５３号
、英国特許８ｆｌｌ、４１４号、同１．０３３，１８９
号、同１．００！ｉ、７８４号、特公昭４２−２８８４
４ｉ号などに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉銹導体が挙げ
られ、前記ゼラチンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフ
トポリマーが好ましい、これらの例は、米国特許２，７
８３，６２５号、同２，８３１，７８７号、同２．９５
６，８８４号などに記載されている。

感光材料において、例えばハロゲン化銀乳剤層その他の
暦は写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の
片面又は両面に塗布して構成することができる。

本発明においては感光材料のノ＼ロゲン化銀乳剤層側の
ゼラチン量はｌｒｎ’あたり　１０ｇ以下が好ましい。

塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法。

カーテン塗布法、押出し塗布法等を用いることができる
。塗布液のｐＨは５．３〜７．５の範囲であることが好
ましい、多層塗布の場合は、それぞれの暦の塗布液を塗
布量の比率で混合した塗布液のｐＨが上記の５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。

ＰＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそくて好
ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に悪影
響を及ぼすことが好ましくない。

前記可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース
、酢酸セルロース、酢酸酪ｓセルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ム、バライタ紙又はα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布又はラミネートした紙などである。

支持体は、染料や顔料を用いて着色されていてもよく、
遮光を目的として青色にしてもよい、これらの支持体の
表面は一般に、ハロゲン化銀乳剤層等との接着をよくす
るために下塗処理される。

下塗処理は、特開昭５２１０４９１３号、同５９−１８
９４９号、同５９−１９９４０号、同５９−１１９４１
号各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面には、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

更に本発明の実施に際しては、特開昭Ｆｉｌ−２８０４
１号等に記載のポーラログラフの陽極電位と陰極電位の
和が正である有機減感剤を用いることもできる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構成する乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光で
きる。光源としては自然光（日光）、タングステン電灯
、蛍光灯、ヨーツクオーツ灯、水銀灯、マイクロ波発光
のＵＶ灯、キセノナーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯５陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出される光等、公知
の光源のいずれをも用いることかでざる。又特開昭６２
−２１０４５８号等（７）ＵＶ光源ニ３７０ｎｍ以下の
波長を吸収する吸収フィルターを装着したり１発光波長
を３７０〜４２０ｎ■を主波長にするＵＶ光源を用いた
りしても、好ましい結果が得られる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光管を用いた１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもでき、又１秒より長い露光
を与えることも可能である。これらの露光は連続して行
われても、間欠的に行われてもよい。

次に本発明の感光材料の処理方法を説明する。

本発明の感光材料の処理方法は、現像・定着・水洗及び
／又は安定化処理の各工程等を含み、自動現像機を用い
た処理に好ましく採用される。自動現像機には、現像槽
・定着槽・水洗槽及び／又は安定化処理槽の各種を有し
、各検量には渡り部を有する。

本発明において、現像処理時間は１９秒以内であり、好
ましくは１７秒以内である。またｒＤｒｙ　ｔ。

［］ｒｙＪの全処理時間は２０〜６０秒であることが好
ましい。

本明細書において、「現像処理時間」及びｒＤｒｙ　ｔ
ｏ　Ｄｒｙ」は前に定義した通りである。

また本明細書において、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定タンク液）に浸
漬するまでの時間をいう、また「水洗時間」とは、水洗
タンク液に浸漬している時間をいう、また「乾燥時間」
とは通常３５℃〜１００℃好ましく４０℃〜８０℃の熱
風が吹きつけられる乾燥ゾーンが、自現機には設置され
ているが、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

現像処理に用いられる現像液、特に黒白現像液に用いる
現像主薬には良好な性能を得やすい点でジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
が好ましい、勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。

上記ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキ
ノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、
イソプロピルハイドロキノン　メチルハイドロキノン、
２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハ
イドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２．
５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイド
ロキノンが好ましい。

上記！−フェニルー３−ピラゾリドン又はその誘導体の
現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジメチル３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

上記ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはトメチル
−ｐ−アミノフェノール、ｐ−７ミノフエノール、ト（
β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、ト（
４−ヒドロキシフェニル）クリシン、２−メチル−ｐ−
７ミノフエノール、Ｐ−ベンジルアミノフェノール等が
あるが、なかでもトメチル−ｐ−アミンフェノールが好
ましい。

現像主薬は通常０．Ｏ１モル／文〜１．２モル／文の量
で用いられるのが好ましい。

現像液に保恒剤として亜硫酸塩が用いられるが、このよ
うな亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫１１塩は０．２モル
／又以上、特に０．４モル／交以上が好ましい、また、
上限は２．５モル／又までとするのが好ましい。

現像液のｐｌ（は９〜！３までの範囲が好ましく、更に
好ましくはｐ）１１０〜１２までの範囲である。ＰＨ調
整のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きＰＨ調整剤
を含む、特開昭８１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開
昭８０−９３４３９号（例えば、サッカロース、アセト
オキシム、５−スルホサルチル＃）、リン酸塩、炭酸塩
などの緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如さ現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物など
の方ブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５８−１
０８２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明においては現像液に、銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物、特開昭５６−１
０８２４４号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ
化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル拳プレス刊（１
９８８年）の２２６〜２２９頁、米国特許節２，１９３
，０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８８４
９３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像温度的２５℃〜５０℃であることが好ましいが、よ
り好ましくは３０℃〜４０℃である。

次に定着工程に用いられる定着液は、チオＷｉ酩塩を含
む水溶液であり、ｐＨ３，８以上が好ましく、より好ま
しくはＰＨ４，２〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／見で
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの塩を単
独で、あるいは２＠ｉ以上併用することができる。これ
らの化合物に定着液１Ｍにつき０．００５モル以上含む
ものが有効で、特に０．０１モル／旦〜０．０３モル／
見が有効である。具体的には。

酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カ
リウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ク
エン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニ
ウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝酸）　、
　ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特願昭８０−２１３５８２号記載の化合物を含む
ことができる。

定着温度は約り０℃〜約５０℃が好ましいが、３０℃〜
４０℃がより好ましく、更に好ましくは３０℃〜４０℃
である。

本発明においては感光材料は現像、定着した後水洗又は
安定化処理が施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ１本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、低補充処理も可能となるのみならず、自現
機設置の配管が不要となり更にス）−／り槽の削減が可
能となる。

防黴手段としては、特開昭６０−２８３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同８１−１３１８３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同８０−２９５８９４号、同８１−６
３０３０号、同６１−５１３９８号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、　Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅ
ｎｇ、　Ｖｏｌ、！Ｊ　Ｎｏ、６（１９６！ｌｉ）、Ｎ
、Ｗ、Ｂｅａｃｈ“Ｍｉｃｒａｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ
Ｐｒａｃｅｓｓｉｎｇ″　ＳＭＰＴＥｉｏｕｒｎａｌ　
　Ｖｏｌ、８５．（１９７８）。

Ｒ，０，Ｄｅｅｇａｎ、　　”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ：ｎｇ　Ｗａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｇ″
Ｊ、Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ、１０．Ｎｏ、
Ｂ（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７−
５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３
２１４８号、同５８−１８Ｅ１３１号、同５７−９７５
３０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている
防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもで
きる。

更に水洗浴には、Ｒ６↑、Ｋｒｅｉｍａｎ　１ｌｉＪ、
Ｉｍａｇａ、Ｔｅｃｈｌｏ、（６）　２４２（１９８４
）に記載されたインチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲ
ＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５
２Ｂ（１９８１年５月号）に記載されたイソチアゾリン
系化合物、同第２２８巻、　Ｉｔｅ膳２２８４５（１９
８３年４月号）に記載されたインチアゾリン系化合物、
特願昭６１−５１３９８号に記載された化合物、などを
防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用するこ
ともできる。

更に防黴剤の具体例としては、フェノール、４クロロフ
エノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、Ｏ−
フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、
ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロルアセ
トアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（４
−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソチア
ゾリン−３−オンドデシル−ベンジル−ジメチルアンモ
ニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチ
オ）フタルイミド、　２，４．４’−）ジクロロ−２′
−ハイドロオキシジフエこルエーテルなどである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴ムラを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン塁、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい、界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例えばＰＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用〕や
ホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げること
ができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系
、イソチアゾール系、ハロゲン化フユーノール、スルフ
ァニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤
１、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よ〈、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用
しても良い。

また、処理液のＷＡ　ｐｅｒＡ整剤として塩化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を
良化するために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度はＯ℃〜５０℃
が好ましいが、１５℃〜４０℃がより好ましく、更には
１５℃〜４０℃が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００℃で行な
われことが好ましい。

〔実施例〕

以下１本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 下記Ａ、Ｈの乳剤を準備した。

１坦Ａ く溶液ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　　　　１７ｇボリイ
ソプロピレンーポリエチレン オキシジコハク酸エステルナトリウム塩１０％エタノー
ル水溶液　　　　　　　　５■交蒸留水 く溶液ｂ〉 硝酸銀 蒸留水 く溶液Ｃ〉 塩化ナトリウム 臭化カリウム 三塩化ロジウム３水塩 １２８０■文 ７０ｇ ４１０ｍ立 ４５．０ｇ ２７．４ｇ ２８終ｇ ポリイソブロビレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 １０％エタノール溶液　　　　　　　　　３腸見オセイ
ンゼラチン　　　　　　　　　　　１１ｇ蒸留水　　　
　　　　　　　　　　　　４０７■又く溶液ｄ〉 凝集ゼラチン剤（Ｇ−８，変性率８０％）３６８水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３００１文溶液ａを４０℃に保温した後、Ｅ
Ａｇ値が１８０■Ｖになる様に塩化ナトリウムを添加し
た。

次に特開昭５７−９２５２３号と同５７−９２５２４号
記載の混合攪拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
す及び溶液Ｃを添加した。

添加流量は表１に示した様に全添加時間８０分の間に亘
って、徐々に添加流量を増加させＥＡｇ値を一定に保ち
ながら添加を行った。

ＥＡｇ値は１８０■Ｖより添加開始５分後に３モル／立
の塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ値１２０ｍＶに
変化させ、以後混合の完了化この値を維持した。

ＥＡｇ値を一定に保つため、３モル／文の塩化ナトリウ
ム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。

表１ ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクシ
、ン型飽和　Ａｇ／ＡｇＣＪ１比較電極を用し）た（電
極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示される
ダブルジャンクシ、ンを使用した。）。

又、溶液す、ｃの添加には、流量可変型のローラーチュ
ーブ定量ポンプを用しまた。

又、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新たな
粒子の発生が認められなＩ／Ｘことを電子顕微鏡により
観察し、確認している。

又、添加中、系のｐＨ値を３．０に保つように３％硝酸
水溶液で制御した。

ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は１０分間オストワルド
熟成した後、溶液ｄを加え、５分間攪拌し、酢酸（２０
％）でｐＨ４，７に下げ、ゼラチンを凝集、沈降させて
、上澄液を排水し、１回目の脱塩終了後、新たに水を加
え、５分間攪拌した後、１回目同様に酢酸（２０％）で
ｐＨ４，７に下げ、２回目の脱塩を行なった。この操作
をもう１回くり返して、３回目の脱塩を終了し、乳剤Ａ
を得た。

この間、液温は４０℃に保持した。乳剤Ａの平均粒子サ
イズは０．３０ｕＬであり、単分散度１３であった。

単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で割った値を１０
０倍した数値で表す。

４剋旦 乳剤Ａにおいて、脱塩工程で、凝集ゼラチン剤を使わず
に、デモールＮ（花王輛製）を用いて脱塩を行ない、こ
れを乳剤Ｂとした。

このようにして得られた乳剤Ａ、Ｈに対して、それぞれ
全硫黄増感を施し、増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロ
ゲン化銀１モル当り　３００■ｇ、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−８−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン１ｇを加え、増感色素Ｂを乳剤中に含マれるハロ
ゲン銀１モル当り　１００層ｇ添加した。

増感色素人 増感色素Ｂ 次いでハロゲン化銀１モル当りＴ−３６に示すテトラゾ
リウム化合物の塩化物を８００■ｇ加え、更にｐ−ドデ
シルベンゼンスルホン チレン−マレイン酸共重合体ポリマー２ｇ、スチレン−
ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテ）クス（
Ａ−８．平均粒径約０．２５井請）　１５ｇを加え、Ａ
．量、ゼラチン量は表２に示すように加えて、特開昭５
９−１９１１４１号実施例１に記載の下引を施したポリ
エチレンテレフタレートフィルムヘース上に塗布した．
その際ゼラチン量は乳剤層２．０ｇ／ゴ、保護層１　、
　０ｇ／ｌｎ’、ＡｇｊＬ　４．０ｇ／ｒｎ’となるよ
うに、延展剤として、ビス−（２−エチルヘキシル）ス
ルホコハク酸エステルをｌＯ■ｇ／ｍ’、硬膜剤として
ホルマリン１５１ｇ／ｒｒｆ　、グリオキザール８ｍｇ
／ｒｎ’含む保護層を同時重層塗布した。

これらの試料を露光し、下記に示す現像液及び条件にて
現像処理した。

１反性五薯亙 耐圧性については，これらの試料に対し、８５％の組撮
影を行った後、一定圧力により，露光済み試料を折り曲
げ、現像処理した．加圧による濃度変化の大きいものを
ランク１、濃度変化のないものをランク１０とし、１０
段階評価を行った．ランク４は実用上、問題となるレベ
ルである。

ガンマ ガンマは濃度０．３から３．０について規定される．ガ
ンマが５以下であるのは細線がつぶれ、実用が困難であ
る。

結果を表３に示した。

く現像処理条件〉 （工程）　　（温度）　　（時間）　　　Ｃｑシク容量
）現像　　　３４℃　　　１５秒　　　　２０交定着　
　　３４℃　　　１５秒　　　　２０交水洗　　　１８
℃　　　１０秒　　　　１５文乾燥　　　４０℃　　　
１０秒 各工程は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含む，
Ｄｒｙ　ｔｏ　ｐｒｙ時間は５０秒である。

く現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）工５０腸文 エチレンジアミン四酢ｒＩ！Ｉ２ナトリウム塩　２ｇジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カ
リウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　１００ｍＭ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５〜メチルベンシ
トリアゾニル １ーフェニルー５ーメルカプトテトラゾール３０■ｇ水
酸化カリウム　使用液のｐＨをｌＯ．４にする最奥化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｍｌＬジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ナトリウム塩２５履ｇ酢酸（８０％水
溶液）０．３膳立 ５−ニトロインダゾール　　　　　　　　１１０鳳ｇ１
ーフェニルー３〜ピラゾリドン　　　　　７００■ｇブ
チルアミンジエタノールアミン　　　　１５ｇ現像液の
使用時に水５００ｍｕ中に上記組成Ａ、組ＩＩＣＢの順
に溶かし、１文に仕上げて用いた。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｉｌｌ／Ｖ水溶液）
２４０鳳交 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼＃１６ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９
０％ｌｉｔ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　１３．６−見
（組成り） 純水（イオン交換水）１７厘文 硫酸（５０％讐／−水溶液）　　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム （Ａ交２０３換算含量が８．１％留／ｗ水溶液）２Ｂ．
５ｇ 定着液の使用時に水５００■見中に上記組成Ａ、組成り
の順に溶かし、ＩｆＬに仕上げて用いた．この定着液の
ｐＨは約４．３であった。

表２ 表３ 表３から明らかなように、本発明の乳剤Ａを用い、かつ
塗布銀量とゼラチン量の比が１．０以上の場合（試料Ｎ
ｏ、１〜３及び５〜７）は、耐圧性に優れ、また感光材
料中の銀が有効に現像され、かつ硬調な画像が得られる
ことが判かる。

これに対し１本発明の乳剤Ａを用いても塗布銀量とゼラ
チン量の比が１．０未満の場合（試料Ｎｏ。

４及び８）は、耐圧性は優れても感光材料中の銀が有効
に現像されず、かつ硬調な画像が得られないことが判か
る。また有機沈殿剤で脱塩した乳剤Ｂを用いた場合は、
かつ塗布銀量とゼラチン量の比が１．０以上であっても
（試料ＮＯ６９〜１２）。

耐圧性が劣ることが判かる。

実施例２ 実施例１においてテトラゾリウム化合物をヒドラジン化
合物（Ｈ−８）に代えて同様の実験を行ったところ実施
例１と同様の結果を得ることができだ。

化合物（Ｈ−８） 実施例３ 実施例１においてテトラゾリウム化合物をＴ−３８に代
えて同様の実験を行ったところ、実施例１と同様の結果
を得ることができた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、超迅速処理においても、耐圧性に憬れ
、また感光材料中の銀が有効に現像されかつ硬調な画像
が得られるハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該親水性コロイド層がテトラゾリ
   ウム化合物又はヒドラジン化合物の少なくとも１種を含
   有し、前記乳剤層を構成する乳剤が凝集ゼラチンによっ
   て脱塩処理されたものであり、かつ支持体に対し前記乳
   剤層を含む側における親水性コロイド層中の銀とゼラチ
   ンとの重量比（銀／ゼラチン）が１．０以上であること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料を現像
   処理時間１９秒以内で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
3. （３）請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法において、ＤｒｙｔｏＤｒｙの全処理時間が２０秒
   〜６０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料の処理方法。