JPH02153096A - 均一被覆性及び被覆層の密着性にすぐれた高耐食性Ｓｎめっき鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はめっき層の均一被覆性及び密着性にすぐれた高
耐食性Ｓｎめっ！＆Ｃｒ含Ｃｒ板の製造法に関するもの
である。

（従来の技術） Ｃ「含有鋼板のめり！原板にＳｎめっさＮ成いはＮｉ系
の下地被覆層を施してからＳｎめっ外層を施した鋼板は
、例えば特開昭６２−１３５９４号公報、＠ｌｊｌ昭６
２−２３９９７９公報等ｔ’ｌｔ食性能等各種性能にす
ぐれていることが知られている。

しかしながら、これらの鋼板について詳細に検討してみ
ると、これらの鋼板を安定に製造するための方法につい
ては充分に検討されていない、そのため、工業的な生産
において、その性能を安定して得られる保証がなかった
。

特に、この鋼板を成形加工する場合に、Ｃ「含有鋼板に
安定で強固な酸化膜（不働態化被Ｍ）が生成されるため
、鋼板表面とＮｉめっき層の界面でしばしば剥離する問
題があった０例えば、Ｓｎめっ１１／ＩＩ或いはＮｉＮ
ｉ−Ｃｏ合金等の下地めっき層に多くのピンホールを生
成して均一被覆性を欠き、密着性も不充分で剥離する問
題があった。

従って、これらの問題点を解決する製造方法の開発が望
まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、Ｃｒを必須成分として含有する鋼板を用いて
Ｓｎめっき鋼板を製造する方法において、ｗ４表面に鋼
中Ｃｒが濃化し安定で強固な酸化膜を生成して生じる問
題点を解決して、Ｃｒを含有する鋼板のめっき層の均一
被覆性、密着性にすぐれた＾耐食性ＳｎめっＩＣｒ含有
鋼板の製造法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、２５％以下のＣｒを含有する鋼板を、金属イ
オンのＮｉ”　　Ｃｏ”＋の１種又は２種が全５０４２
−イオン濃度に対する重量比率で１１５０≦　（金属イ
オン濃度）／（Ｓｏｌ”−イオン濃度）≦１１５　でか
つ遊離硫酸７５〜３５０ｇ／Ｉを含有する水溶液中で７
．５Ａ／ｄ＋ａ２以上の電流密度で１〜１５秒間陰極電
解処理し、次いでＮｉ”　　Ｃｏ２“の１種又は２種の
金属イオンをｓｏ、２−イオンとＣｌ″イオンの総和に
対する重量比率で５０％以上含有しかつｐＨ３，０以下
の電解めっき浴中で０．０１−０．３μ厚さのＮ　ｉ　
％Ｃｏ、或いはＮｉ−Ｃｏ合金被覆層を施した後、Ｓｎ
めっさ層を施すことを特徴とする均一被覆性及び被Ｍ１
層の密着性にすぐれた高耐食性Ｓｎめっき鋼板の製造法
である。

（作用） 安定で強固な酸化膜を形成する鋼板は、酸洗等の活性化
処理が容易でなく、めっき層の均−被覆性或いは密着性
等が悪い、特に溶融Ｓｎｂつきの場合、めっき原板表面
が充分に活性化されていてもめっ訃浴の濡れ性が劣り、
均一なめっき外観が得られず、またピンホールを発生す
る傾向にある。

また、Ｓｎめっき俗の濡れ性を増加させるため、Ｓｎめ
っき浴との濡れ性にすぐれたＮｉ％Ｃｏ等のド地被覆層
を電気めっき方法で設ける場合、或いはＳｎ被覆層を電
気めっき法で施す場合でも、Ｃｒ含有鋼表面が活性化さ
れ難いためめっき層のｆｆ１ｆｆｉ性も劣り、ピンホー
ルも多い。従って、Ｎｉ等のｒ地被種層を施してＳｎめ
っ軽を行なっても、下地めっき層の多くのピンホールに
よってめっき浴との濡れ性が不充分で、均一被覆性、密
着性、耐食性等が充分に良好な性能のＳｎめっき鋼板が
得られないことが分かった。本発明はこの点に着目して
なされたものである。

本発明では、Ｃ「含有鋼板表面に生成された安定で強固
な酸化膜を効率的に除去して活性化し、次いで該表面に
均一被覆性にすぐれ、かつＳｎめっきとの濡れ性にすぐ
れたＮｉ　　Ｃｏ、或いはＮｉ−Ｃ０下地めっき層を施
す、このド地めっき層表面にＳｎめっ！＆層を施すこと
によって、均一被覆性にすぐれ、ピンホールの生成量も
少なく、耐食性にすぐれ、かつ密着性にすぐれたＳｎめ
っき鋼板が製造される。

さらに、このＣｒ含有鋼板表面の酸化膜を効率的に除去
し、活性化するため、！ｆｉＨ２ｓｏ、を主成分にして
Ｎｉ”　　Ｃｏ”十の１種又は２種の金属イオンを硫酸
塩の形態で含有する処理浴を用いて陰極電解処理をする
。この処理浴に含有する金属イオン量を適正量に規制す
ると共に、適正な電解処理条件で効率的な鋼板表面の酸
化膜除去と活性化、微量の金属イオンの析出を同時に行
なう。

鋼表面に生成されている酸化膜の厚さ、クラックの生成
度合は鋼板の表面性状によって相違する。

酸化膜は除去され易い部分からＭ＃ｌして活性化し、金
属イオンが析出し、次いで他の活性化されに（い部分に
電流が集中して酸化膜を除去し、活性化し、金属イオン
が析出する。このような作用が順次繰り返されて、鋼板
表面にめっきが施される４このようにして、通常の酸洗
方法では、Ｃｒ含有鋼表面の安定で強固な酸化膜を効率
的に除去し、活性化する。

この電解液中に３！＃１ＨＣＩ或いは遊離Ｃｌ−イオン
が存在する場合、鋼表面の活性化が容易に行なえる部分
では、鋼成分によっては穿孔腐食の危険性があろ、従っ
て、本発明においてはｉ離Ｈ，ＳＯ。

とＳｏ、２−イオンを主成分とする処理浴で構成され、
ｉ！Ｌ＠ＨＣＩ、ＣＩ−イオンは不可避的不純物として
含有される。

さらに、本発明は浴中の３０．２−イオン濃度に比して
金属イオン量を少なく含有し、短時間処理化と電解電流
密度の適正化を計り、鋼表面の酸化膜を除去し、微量の
金属を析出する。また、この微量の金属析出物は、本発
明ではＮｉ、’Ｃｏ、Ｎｉ−Ｃｏ合金等の耐酸化性にす
ぐれた金属で、次の金属めっき処理までの間の酸化膜再
生成を極力防止する。

次いで、本発明では、この活性化された表面に、Ｎｉ、
Ｃｏ等の金属イオンの含有量が多く、低ｐＨに規制され
ためっき裕でＮｉ等の下地めっき層を施す。すなわち、
前工程の活性化処理からこのめっき工程までの間に生成
された酸化膜をめつき浴中で除去し、活性化することに
よってピンホールが少ない密着性にすぐれたＮｉ等の下
地めっき層が得られる。その結果として、次いで行なわ
れるＳ　ｎめっきの濡れ性を改善し、耐食性にすぐれた
Ｓｎめっき鋼板が製造される。

以下、本発明について詳細に説明する。

転炉、電気炉等の溶解炉で溶製された溶鋼を連続鋳造法
又は造塊、分塊法を経てスラブとし、熱間圧延、酸洗及
び冷間圧延、焼鈍あるいはさらに３ｉ１質圧延工程等を
経て製造された鋼中にＣ「を必須成分として２５％以下
含有する鋼板を使用する。

本発明において、めっき原板のＣｒ含有量を規制する理
由は、Ｃｒ含有量が２５％を越えて含有される場合、そ
の鋼表面の酸化膜を、ＳＯ，Ｚ−イオンと金属イオン　
（Ｎｉ”　　Ｃｏ”＋の１種又は２ｆ！ｌ）からなる処
理塔を用い１〜１５秒間の陰極電解処理で除去し、活性
化することは困難であり、従って、密着性と均一被覆性
、耐食性にすぐれた金属めっき層を設けることは困難だ
からである。＊た、めっ軽原板中のＣｒ含有量の下限は
特に規制されない、しかしながら、活性化処理に続いて
行なわれるＮｉ等の下地めっき及びＳｎめっき作業に細
心の注意を払っても、微量のピンホールが生成される。

或いは、成形加工時に発生した地鉄に達する底部のめっ
き原板から赤錆や穿孔腐食を発生する。従って、本発明
のＳｎめっき鋼板を、腐食性の着しい内容物が含まれる
食缶等の容器或いはアルコール燃料、不純物が多量に含
有される粗悪がプリン等が使用される場合の燃料タンク
のように長期間の耐食寿命を要求する用途を対象にした
場合、耐食性から２．５　％以上のＣｒを含有する鋼板
を使用するのが好ましい。従って、本発明においては、
めっき原板の必須成分としてＣ「を２５％以ド、好まし
くは２．５〜２０％含有する鋼板を使用する。

本発明ではめっき原板としては、例えば以下の様な鋼板
を使用するのがよい。

（１）重量％で、Ｃ；０．２０％以下、酸可溶Ａ　Ｉ：
０．００５〜０．１０％、Ｃｒ；２．５−２５％、残部
Ｆｅ及び不可避的不純物（Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｍｎ等）から
なる鋼板（２）上記（１）の組成の鋼板に添加元素とし
てＮｉ；０．０５−１０％、Ｃｕ；０．０５−１％、Ｍ
ｏ；０．０５−１％、Ｓ　ｉ；０．２〜１％、Ｐｒｏ、
０２〜０．０５％、Ａｌ：０，１〜５％、Ｂ　；０．０
００１〜０．００５％の１種又は２種以上を含有する鋼
板 （３）重量％で、Ｃ；０．０２％以下、酸可溶Ａ　Ｉ；
０，００５〜０．１０％、Ｃｒ；２．５〜２５％を含有
し、さらにＴｉ；０，０１〜０．８％、Ｎ　ｂｏｏ、Ｏ
ｆ　〜０．８％、Ｖ；０．０１−０．８％、Ｚｒ；０，
０１＝０．８％の１種又は２種以上を含有し、残部Ｆｅ
及び不可避的不純物からなる鋼板（４）上記（３）の組
成の鋼板に添加元素としてＮｉ；０．０５−１０％、Ｃ
ｕ：０，０５−１％、Ｍｏｎｏ、０５〜１％、Ｓ　ｉ；
０，２〜１％、Ｐ　；０．０２〜０．０５％、Ａｌ；０
．１〜５％、Ｂ　：０，０００１〜０．００５％の１種
又は２種以上を含有する鋼板 このようなめっき原板は通常の冷延鋼板製造工程を経て
製造されるが、さらに脱脂処理（オルケイ酸ソーグーあ
るいはリン酸ソーグー等に界面活性剤を添加した溶液中
での電解処理等）された後、本発明に使用される。

まず、これら・の鋼板に対して、金属イオンとしてＮｉ
”　　Ｃｏ”＋の１種又は２！１１をｓｏ、’−イオン
との重量比率が１１５０≦（金属イオン濃度）／（８０
，２−イオン濃度）≦１１５、遊離硫酸７５〜３５−（
）　ｇ／　Ｉからなろ水溶液中で、７．５Ａ／ｄａ２以
上の電流密度で１〜１５秒間の陰極電解処理を施す、す
なわち、この処理により、Ｃｒ含有鋼板表面に生成され
ている強固な酸化膜を除去する表面活性化と、Ｎｉ、　
Ｇｏ、　Ｎｉ　　Ｃｏ合金の析出処理とを同時に行なう
。

この処理浴には、上記の条件を満足する硫酸−硫酸ニッ
ケル、硫酸−硫酸コバルト、硫酸−硫酸ニッケルー、硫
酸コバルト浴、或いはこれらに電導性を増すために硫酸
ナトリウム等を加えた処理浴が使用される。

処理浴の遊離硫酸濃度が７５ｇ／１未満では原板表面の
酸化族を均一に除去し、表面を活性化するのが困難であ
り、またＮｉ等の同時析出を充分に行なうこともできな
い、一方、遊離硫酸濃度が３５０ｇ／ｌを越える場合は
その効果が飽和すると共に、処理浴の持ち出しによる経
済的な損失が大きくなり、また処理浴のミスト発生が多
く、作業環境の劣化、処理装置の損耗が着しい等工業的
に不利になる。従って、本発明においてはｉ離硫酸濃度
は７５〜３５０ｇ／Ｉ、好ましくは１００〜３００ｇ／
Ｉである。

この遊離硫酸に対して、本発明の処理浴では、硫酸ニッ
ケル等の硫酸塩の形態で、金属イオンすなわちＮｉ”　
　Ｃｏ２＋あるいはＮｉ”÷十Ｃｏ”十を１７５０≦（
金属イオン濃度）／（Ｓｏ、”−イオン濃度）≦１７５
の範囲で添加する。この金属イオンが含有された処理浴
を用いることにより、原板表面の酸化膜が効率的に除去
され、密着性の良好なＮｉ、Ｃｏ等の金属が微量同時析
出する。すなわち、Ｃｒ含有鋼表面の不働態化被膜は均
一でなく、本処理浴中での陰極電解処理によって酸化膜
の除去され易い部分から除去され、活性化され、この部
分に洛中の金属イオンがまず析出する８次いで、他の酸
化膜の剥離していない部分に電流集中されて酸化族が除
去され、金属イオンが析出する。このような反応が順次
繰り返され、強固な酸化膜が生成されたＣｒ含有鋼表面
が活性化され、密着性のすぐれたＮｉ等の金属が同時析
出する。

また、この析出金属の効果によって処理後電気めっきま
での間に酸化膜が再生成されるのが防止され、次工程の
めっき密着性を向上する。

Ｎｉ２÷　Ｃｏ”　　Ｎ　ｉ”十Ｃｏ”十の金属イオン
濃度が処理浴中の全Ｓ　Ｏ、Ｚ−イオン濃度に対して１
１５０未満では、金属イオン含有量が少なすぎて酸化族
の除去と金属イオンの同時析出が行なわれに（く、また
、金属イオン濃度が全ｓｏ、”−イオンｊ農度に対して
１１５を越える場合には、処理浴中の金属イオン含有量
が多すぎるため２、めっき原板の活性化されない表面に
密着性の劣るめっき層或いは含有金属の水酸化物、酸化
物等を析出して密着性が劣化し、いずれにしても本発明
の目的が達成されない、従って、本発明では金属イオン
濃度と全ｓ　ｏ　、”−イオン濃度の比率を１１５０〜
１１５、好ましくは１／２５〜１／１０とする。

＠極電解処理は電流密度？、５Ａ／ｄ＋＊”以上、処理
時間１〜１５秒で行なう。電流密度が鋼板１ｄ−２当り
７．５Ａ未満の場合には、短時間の処理で酸化膜除去と
金属の同時析出を行なうことが困難であり、本発明では
７．５Ａ／ｄａ”以上、好ましくは１０Ａ／ｄｍ２以上
の陰極電流密度で処理する。また、電流密度の上限は特
に規制されるものではないが、電流密度が高くなりすぎ
ると、Ｃｒ含有鋼板は比抵抗が高く、通板時の鋼板抵抗
も高く、コンダクタ−ロールと処理浴との間で板厚によ
っては鋼板が発熱し、鋼の酸化が助長される。従って、
本発明では３５　Ａ　／　ｄ１１２以下の電流密度が好
ましい。その場合の処理時間については、１秒未満では
酸化膜除去による表面活性化と金属イオンの同時析出を
行なうのに充分でな（、また１５秒を越える長時間の陰
極処理を行なう場合は、効果が飽和すると共に、Ｎｉ等
の金属イオンの析出部に更に重畳して金属イオンが析出
し、部分的に厚さの異なる金属めっ！＆層が生成され、
次いで行なわれる金属めっきの厚さも不均一になる。従
って、本発明の処理時間は１〜１５秒問、好ましくは１
．５〜７．５秒間とする。

尚、処理浴温度については特に規制されず、常温〜９０
℃の範囲で処理する。

この処理に使用する電極としては、Ｐｂ−５１１電極、
ステンレス電極、チタンに白金めっきした電極等の不溶
性電極、或いはニッケル、コバルト等の可溶性電極のい
ずれも使用しうる。しかし、工業的に安定して処理作業
を実施するためには、可溶性電極は電極からの電解金属
イオンがＭ積され、浴中の金属イオンの直配比率を維持
するのが困難であるため、不溶性′ｉＩｌ極を使用し、
金属イオンの減少割合に対応して炭酸ニッケル等の炭酸
塩の形態で金属イオンを補給し、その含有比率を維持す
るのが有利である。

遊離塩酸或いはＣｌ−イオンは処理装置の構成材料或い
はめっき原板の穿孔腐食を発生する原因となるので好ま
しいものではないが、本発明で使用する処理浴中に不可
避的不純物として含有される程度の量では特に影響はな
い、また、不純物元素として処理浴中にＦｅ’＋イオン
が含有される場合、他のＮｉ”　　Ｇｏ２＋イオンの析
出を妨げるので、その含有量は５ｇ／ｌ以下が好ましく
、２．５ｇ／Ｉ以ドがより好ましい。

次いで、ｉｑ記の処理で余剰の処理浴を払拭した後或い
は水洗した後、Ｎｉめっき、Ｃｏめっき、或いはＮｉ−
Ｃｏ合金めっき処理を施す、このめっき層は、Ｓｎめっ
きの下地処理層としてピンホールが少なく、密着性にす
ぐれていることが必要である。そのためには、金属イオ
ンのＮｉ”　　Ｃｏ”Ｎ　ｉ”十Ｃｏ”をめっき浴中の
電解効率に関与する全ＳＯ４２−十全ＣＩ−イオンに対
して５０％以上、好ましくは６０％以上含有するめっき
浴を用いて厚さ０．０１〜０．３μの下地めっき層を施
す。この下地被覆層の厚さが０．０１μ未満ではめっ！
Ｉ温浴中Ｓｎと下地被覆層との均一緻密な合金屑が生成
され難く、均一被覆性とめっき屑の密着性が得られず、
耐食性にすぐれた合金めっき鋼板が得られない。また、
下地被覆層の厚さが０．３μ　を越える場合はＳｎとの
反応で生成されるＮ　ｉ−Ｓ　ｎ、Ｃｏ　−Ｓ　ｎ或い
はＮｉ−Ｃｏ−Ｓｎ合金層が硬くて脆いため、成形加工
時にこの合金層にクラックを発生し、めっき層を剥離し
、耐食性が着しく劣化する。従って、本発明ではこの下
地被覆層の厚さは０．０１〜０．３μ、好ましくは０．
０３〜０．２５μである。

また、本発明においては、この下地めっき浴にｐＨが３
．０以下の俗を使用する。すなわち、めっき浴のｐＨが
３．０以下では、下地被覆層処理後めっき工程までの間
のＮｉ４４の析出物表面の酸化或いはこれら析出物のピ
ンホール部での原板の再酸化による酸化膜を除去する効
果が大きい、その結果、より一層の均一被覆性にすぐれ
、ピンホールが少なく、密着性にすぐれたＮｉ等の下地
被覆が得られる。待にｐＨ２，５以下が好ましい。また
、ｐＨのド限については、水素の発生によるピンホール
の増加からｐＨ１以上が好ましい。

これら下地被覆層のめっき浴中に含有されるめっき金属
イオンは、浴中の全Ｓ○４′−イオンと全Ｃｌ−イオン
に対して５０％以上、好ましくは６０％含有する電解効
率にすぐれためっき浴を使用する０例えば、硫酸ニッケ
ル２４０ｇ／ｌ、塩化ニッケル４５．／Ｉ、ホウ酸３０
　ｇ／　ｌ（Ｎ　ｉ書／（８０，２−＋ＣＩ−）＝６５
％）組成で構成され、Ｈ２ＳＯ，を添加してｐＨを３．
０以下に調整しためっき浴を使用する。

次に、この下地めっき層を施した後、水洗し、或いは希
塩酸等の水溶液でその表面を活性化した後、ＺｎＣＬ、
Ｚ　ｎＣｌｘ　　Ｓ　ｎＣｌ２系等の塩化物を主成分と
するブランクスを使用してＳｏめっきをする。Ｓｎめっ
き条件或いはＳｎめっき層の厚さ等は特に規制されるも
のではないが、溶融Ｓｎめっきの場合は、以下の様な方
法でめっ軽処理する。

例えばめっき浴面に７フツクスを浮遊させてめっきを行
なう湿式ブラックス法或いはめっき原板に７フアクスを
塗布、乾燥後にめっき浴に浸漬する乾式７ラツクス法等
のめっき処理が行なわ代る。

特に、めっき後の付着量制御はＮ２雰囲気等の非酸化性
ガスに保３１された雰囲気中でＮ２〃ス等の非酸化性が
スを用いた高圧ガスで行なわれ、めっき浴及びめっｂ層
表面の酸化を防止する。めっき層の厚さは用途によって
各々必要な耐食寿命を考慮して設定する。が、缶用途の
場合は０．１〜１．５μ、燃料容器の場合は１．５〜７
μ　がよい、尚、前記のＮｉ、Ｃｏ等の下地被覆処理或
いはＳｎめっき処理において、各々不可避的に含有され
る数％の不純物、」えば下地被覆処理に５ＳＦｅ或いは
Ｓｎめっきにおける５ｂＳＣｕ等が含有されても本発明
の目的に支障とならない。また、本発明は溶融Ｓｎめっ
きだけではなく、電気めっき法によりＳｎめっき層を設
ける場合にも適用できる。この場合についても、めっき
原板の表面性状が劣り、活性化処理が不充分な場合、溶
融めっきの場合と同様に電気Ｓｎめっき層１こ多くのピ
ンホールを生成して均一被覆性が劣り、めっ！層の密着
性も劣る。この欠点を、本発明によってＮｉ系の良好な
下地被覆層を施して電′：ＡＳｎめっき層を設けること
によって防止することができる。

さらに、このＳｎとの濡れ性の良好なＮｉ系の下地被覆
層が存在することにより、製品が溶接或いは半田接合さ
れる場合、その熱影響部に均一緻密な合金層が生成され
る効果が得られる。すなわち、Ｎｉ系のＦ地被復層を形
成させずに直接Ｓｎめっ！、層を設けた場合、上記のよ
うな熱影響部で溶融Ｓｎが凝固する時にピンホールを発
生し易く、耐食性が劣化する。Ｎｉ系下地被Ｍ層が存在
する場合はＮ　ｉ　−Ｓ　ｎ、　Ｃｏ　−Ｓ　ｎ、Ｎｉ
−Ｃｏ　　Ｓｎｉ合金層の形成１こよりピンホールの生
成を抑制する効果が得られ、耐食性の劣化を防止する。

さらに、電気Ｓｎめっきを行なってＳｎの溶融点直上の
２４０〜２６０℃での加熱溶融処理を行なう場合、Ｎｉ
、Ｃｏ等のＳｎとの反応性にすぐれたド地めっ！１）ｒ
ｉの存在は、溶融めっきの場合と同様、均一緻密な合金
層の生成によるピンホールの減少、耐食性の向上等すぐ
れた効果が得られる。

以上のように、本発明のｈ法しこよれば、安定で強固な
酸化膜が生成され易いＣｒ含有鋼板の様な鋼板の表面性
状が劣る場合にも均一被覆性、耐食性或いはめっき層の
密着性にすぐれたＳｎめっき鋼板が製造される。尚、本
発明法により製造されたＳｎめっき鋼板の表面に、更に
一層の耐食性向上或いは塗装性能の向上を目的として、
リン酸或いはクロム酸等を主成分とする水溶液を用いて
化成処理を施してもよい。

（実施例Ａ） 冷開圧延、焼鈍、調質圧延して製造された第１表に示す
鋼成分の素材をめっき原板として、以下に示す処理法を
適用してＳ　ｎめっき鋼板を製造した。

犬」１１Ｌ八」−・・・鋼Ａ１を使用 く陰極電解処理〉 ８０　ｇ／ＩＨａｓ　Ｏ４−１０ｇ／１ｃｏｓ　Ｏ４・
７　Ｈ２０系水溶ａ（金属イオン濃度／Ｓｏ、２−イオ
ン濃度（Ｍ／Ｓ　）＝　１．３　／　５．０　）中’ｔ
’　８　Ａ　／　ｄｍ２ノ電流密度で１．２秒間の陰極
処理（浴温２５℃、ステンレス製電極使用） くド地被覆層処理〉 ３４０ｇ／ｌＣｏ５０＜・７　Ｈ２Ｏ４５ｇ／１ｃｏｃ
１２−６Ｈ，Ｏ−＊’７酸４５ｇ／Ｉ（金属イ２’７の
ＳＯ，’−イオンとＣｌ−イオンの総和に対する重量比
率（Ｍ／Ｉ）＝６３．７％）茶温にＨ，ＳＯ，を添加し
てｐＨ２，８に調整した全Ｃｌ−イオン濃度１３．４ｇ
／ｌのめっ８浴中で、電流密度１０　Ａ　／　ｄｍ”で
ｏ、ｉμのＣｏめっ鯵 ＜Ｓｎめっさ処理〉 下地被覆層処理して水洗後、Ｚ　ｎＣｌ２＋Ｓ　ｎＣｌ
２系７う２クスを用いた湿式７うγクス法により溶融め
っき 劃［１！！ＬＬ・・・鋼Ａ１を使用 く陰極電解処理〉 ８０　ｇ／ＩＨ２Ｓ　Ｏ４浴中で８　Ａ　／　ｄｙｅ２
の電流密度で１．２秒間の陰極処理（浴温２５℃、ステ
ンレス製電極使用） く下地被覆層処理〉 実施例ＡＩと同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ａ１と同−処理 実」１掴しく」−・・・鋼Ａ２を使用 く陰極電解処理〉 １２０ｇ／ＩＨ２３０４６０ｇ／ＩＮ　　ｉＳ　　Ｏ４
・　　７　　トＩ　　２０ｊ−水溶１１１（Ｍ／Ｓ＝４
，５５１５０）中で１５　Ａ　／　ｄＴｓ２の電流密度
で８秒間の陰極処理（浴温３５℃、Ｔｉ＋Ｐｔめっき電
極使用ン く下地被覆層処理〉 ２４０ｇ／１ＮｉＳＯ，−７８２０−３０ｇ／１Ｎｉｃ
１２・６Ｈ２０−ホウＷＮ３０ｇ／ｌ（Ｍ／　Ｉ　＝７
０％）茶温にＨ，ＳＯ４を添加してｐＨ１，８に調整し
た全ＣＩ−イオン濃度８．９１ｇ／Ｉのめっき俗を用い
て、電流密度７．５Ａ／ｄ＋ａ２で０．０６μのＮｉめ
っきくＳｎめっト処理〉 ド地被覆層処理して水洗後、１％ＨＣＩ溶液中に８０°
Ｃで５秒間浸漬し、ＺｎＣｌ□系７ラツクスを用いた湿
式ブラックス法により溶融めっき比」咬」舛Ａ２−・・
鋼Ａ２を使用 く陰極電解処理〉 １００ｇ／ＩＨ２Ｓ　Ｏ４２５０ｉｒ／ＩＮ　ｉＳ　Ｏ
−・７Ｈ，Ｏ系水溶液（Ｍ／Ｓ＝１，４２５１５）中で
３０Ａ／ｄ論２の電流密度で８秒間の陰極処理（浴温３
５℃、Ｔｉ十ｐｔめっき電極使用） くド地被覆層処理〉 実施例Ａ２と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ａ２と同−処理 実、嵐」吋Ａ３−・・・鋼Ａ３を使用 ＜ｌ１３極電解処理〉 １５０ｇ／ＩＨ２８０４３０ｇ／ＩＮ　ｉＳ　Ｏ４・７
Ｈ２０系水溶液（Ｍ／５＝２１５０）中で２０　Ａ　／
　ｄｖａ２の電流密度で４秒間の陰極処理（浴温４０℃
、Ｐｂ−３ｎ電極使用） くド地被覆層処理〉 ２４０ｇ／ｌＮ１５Ｏ，・　　７ＨｔＯ４５ｊ／ｌＮｉ
Ｃｌ２・６夏（２０−ホウ酸４０ｇ／Ｉ（Ｍ／　Ｉ　＝
６４．２％）茶温にＨ２ＳＯ，を添加して９Ｈ１，５に
調整した全ＣＩ−イオン濃度１３．４ｇ／Ｉのめっき浴
中で、″Ｋｉ流密度１５　Ａ　／　ｄａｄ’で０．１２
μのＮｉめっきくＳｎめっき処理〉 実施例Ａ２と同様に３％Ｍ　ＣＩに５０℃で１．５秒間
浸漬後、Ｚ　ｎＣＬ＋　Ｓ　ｎＣＩ□系ブラックスをロ
ール塗布、乾燥して乾式アップラス法により溶融Ｓｎめ
っき 比」え土トΔ」ＬエユＪ−・・・鋼Ａ３を使用く陰極電
解処理〉 １５０ｇ／１Ｈ２ＳＯ，−５ｇ／１ＮｉＳＯ，−７Ｈ２
０系水溶！　（Ｍ／Ｓ＝０，３５１５０）中ｒ２ＯＡ／
ｄａ”の電流密度″ｃ４秒間の陰極処理（浴温４０　”
ＣｌＰ　ｂ　−Ｓ　ｎ電極使用） 〈下地被覆層処理〉 実施例Ａ１と同一処理 ＜Ｓｎめっト処理〉 実施例Ａ３と同−処理 比」丸　Ａ３　２」−・・・鋼Ａ３を使用く陰極電解処
理〉 実施例Ａ３と同一浴を用いて電流密度４Ａ／ｄａ２で４
秒間の陰極処理（浴温４０℃、Ｐｂ　　Ｓｎ電極使用） くド地被覆層処理〉 実施例Ａ３と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ａ３と同−処理 実己（倒しく」−・・・鋼Ａ４を使用 く陰極電解処理〉 ２００ｇ／ＩＨ２Ｓ　０４−２１０ｇ／ＩＮ　ｉｓ　Ｏ
４・７Ｈ２０系水溶液（Ｍ／Ｓ＝８．２７５０）中で３
０　Ａ　／　ｄｗ”の電流密度で８秒間の陰極処理（浴
温５５℃、ｐｂ−３ｎ　　Ａｇ′ＩＬ極使用） くド地被覆層処理〉 １２０ｇ／１ＮｉｓＯ，・７７Ｈ２Ｏ−１８０／ｌＣｏ
５０．・７　Ｈ２Ｏ−１２ｇ／ｌＮ１ＣＬ−６Ｈ，０−
１８８／ＩＣ０Ｃ・６Ｈ！○−ホウＮ１２０ｇ／Ｉ（Ｍ
／Ｉ＝６３％）茶温に硫酸を添加してｐＨ１，２５に調
整した全０１−イオン濃度８．９ｇ／！のめっき浴中で
、電流密度３゜Ａ／ｄｍ”ｔ’０，５１１ｆ）Ｎ　ｉ　
−６０％Ｃｏ合金メツキ＜Ｓｎめっき処理〉 ド地被覆層処理して水洗後、７エロスタンＳｎめっき浴
を用いて電気Ｓｎめっきし、さらに希釈７エロスタン浴
を７フ７クスとして塗布後、Ｓｏめっき層を溶融加熱処
理 雌ｉ九Ａ４・・・＠Ａ４を使用 く陰極電解処理〉 実施例Ａ４と同一処理 く下地被覆層処理〉 １２０ｇ／１ＮｉｓＯ＋・７　Ｈｚｏ　　　３０ｇ／１
ＮｉｃＩｚ−６Ｈ，０−１ｔｕ’７酸３０　ｇ／ｌ−２
５０ｇ／ＩＨ２Ｓ　Ｏ４（Ｍ／Ｉ＝１１％）　カラ’ｔ
　ルｐ　Ｈ＜　０　、５　（ｎ　ｔ＞　ッ％浴ヲ用イ、
３０Ａ／ｄＩＩ２）電流密度ｔ’　０．１　／Ｊ　（７
）　Ｎ　ｉめっき実施 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ａ４と同一処理 天」１省二Ｎ」−・・・鋼Ａ５を使用 く陰極電解処理〉 ３００ｇ／ＩＨ２Ｓ　Ｏ、−１５０ｇ／ＩＮ　ｉｓ　Ｏ
、中７Ｈ２０系水溶液（Ｍ／Ｓ＝４．５５１５０）中で
１２．５Ａ／ｄｍ２の電流密度で２．５秒間のｌＩ３極
処理（浴温６５℃、Ｐｂ　　５ｎ−Ｉｒ電極使用） く下地被覆層処理〉 ２８０ｇ／１ＮｉｓＯ，・７Ｈｚ０　３５ｇ／１Ｎｉｃ
Ｉ２・６Ｈ２０−３５ｇ／　ｌホウ酸（Ｍ／Ｉ＝６３．
３％）茶温にＨ，ＳＯ，を添加してＯＨ１，６５にｉ％
！整した全ＣＩ−イオン濃度１０．４ｇ／ｌのめつき浴
中で、電流密度５Ａ／ｄｍ”で０．０８μのＮｉめつき
実施＜Ｓｎめっき処理〉 下地被覆層処理して水洗後、７エロスタンＳｎめっき浴
を用いて電気めっき 比」虹名−配擾−・・・鋼Ａ５を使用 く陰極電解処理〉 実施例Ａ５と同一処理 〈ド地被ｍ層処理〉 実施例Ａ５と同−浴成５Ｐ系で、ｐｏのみ３．４のめっ
き浴を用い、同条件で０．０８μのＮｉめつき実施 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ａ５と同一処理 以上により製造したＳｎめっき鋼板について、各々下記
に示す評価法によりめっき層の均一被覆性、めっき層の
密着性、及び燃料容器用途を想定した耐食性について、
その性能評価を行ない、結果を第２表に示す。尚、評価
試験方法及び評価基準は以下の通りである。

［評価試験方法及び評価基準］ １、めっき被覆層の均一被覆性 ラインスピード４０輸／ａ＋ｉｎで、片面当りのめっき
層の厚さが６μのＳｎめっさ鋼板を製造し、その外観を
調査し、以下の評価基準で評価しで、その均一被覆性を
検討した。

◎・・・めっき浴の濡れ性極めて良好で、めっき外観極
めて良好 ○・・・めっき浴の濡れ性比較的良好で、１０ｄΦ２の
評価面に対して流れ模様（めっき厚さの部分的に厚い部
分）が２点以下発生 Δ・・・めっき浴の濡れ性若干劣るため、１０ｄ論”の
評価面にざらつｂ状の点状欠陥部（微小下めっきが１０
数点群発）が発生 Ｘ・・・めっき浴の濡れ付着しく劣るため、１０ｄｍ”
の評価面にざらつき状の点状欠陥部が多量に発生 ２、めっき層の密着性 ０　、８　ｍｍの板厚にＳｎめっき層を片面当りのめっ
き厚さ４．５μ　設けてから、板厚と同一の曲率半径で
衝撃曲げ加工後、セロテープ（登録商標）を貼付、剥離
して、めっき層の剥離状況を調査した。

尚、評価基準は以下の通りである。

◎・・・めっき層の剥離なく、セロテープ（登録商標）
への剥離物の付着なし Ｏ・・・めっき層の表面部が若干剥離、セロテープ（登
録商５）１こ極軽微な剥離物が付着Δ・・・めっ！層の
鋼板界面からの部分的剥離が発生、セロテープ（登録商
標）への剥離物の付着が明瞭に認められる ×・・・めっき層全面剥雌 ３、耐食性能 （１）評価法Ａ １Ａｌ２０Ｘ１２０＋サイズの鋼板について、塩水噴霧
試験２４０時間実施後、端部のシール部を除いた１　０
０　Ｘ　１００　ｖａ醜の評価面をＩ　Ｘ　１　ｍｓ＋
サイズのます目１００個に区分して、赤錆の発生したよ
す目の数を測定して、その耐食性を評価した。■は３μ
Ｓｎめっき、■は５μＳｎめっきである。

◎・・・赤錆発生個数５個以下 ○・・・赤錆発生個数６〜１０個 Δ・・・赤錆発生個数１１〜３０個 ×・・・赤錆発生個数３１個以上 （２）評価法Ｂ 板厚０．１９ｍｍの評価材に片面当りのＣ「付着量５曽
ｇ／ｍ２のクロメート処理を施し、エポキシ−フェノー
ル系塗料を４．５μ厚さ塗装後に、以下の工程で絞り缶
を成形加工した。すなわち、ブランク径１７２．５ｍｍ
φから、ワックスを潤滑剤として使用し、各々しわ押え
力２０００ｋｇで３段階の絞り加工を行なって、外径６
６．０ｍｍφ、高さ１００ｍｍの絞り缶を製作した。こ
の紋り缶の缶壁部から５０Ｘ５０ｍｍの評価試験片を切
り出し、耐食性能を評価した。すなわち、めっき鋼板の
ピンホール、加工によるめっき層の部分的剥離等に起因
する耐食性に対する影響を、塗膜を通して侵入してくる
腐食水ｔ８液に対するＦｅ溶出量の測定により行なった
。容器缶内の耐食性を対象とした評価促進試験として、
Ｎ２雰囲気下で０．１５％リン酸ｆ８ａ４００　ｅｅ中
に、５０℃、４週間の浸漬試験を行ない、そのＦｅ溶出
量を測定し、耐食性の評価を行なった。■は０．８μＳ
ｎめっき、■は１．２μＳｎめっきである。

◎・・・Ｆｅ溶出量が３　ｐｐｍ未満 Ｏ・・・Ｆｅ溶出量が３　ｐｐｍ以上７　ｐｐｍ未満Δ
・・・Ｆｅ溶出量が７　ｐｐｍ以上１５ρｐ−未満×・
・・Ｆｅ溶出量が１５ρｐｍ以上 （３）評価法Ｃ 板厚０　、７　＋ｎｍ、ブランクサイズ径１５０ＩＩＩ
１１の鋼板を用いて、しわ押え圧力２００　ｋｇで円筒
成形加工を行なって、径７５ｍｍＸ商さ４０ｍｍの円筒
型容器を作成した。この円＃ｉ容器を評価材として、メ
タノール８８部十ガソリン１０　ｇ　＋（−０，５％さ
く酸＋０．１％ＮａＣＩ）含有水溶液２部からなる腐食
試験液を充填して、アルコール燃料を想定した評価試験
を６０℃の温度で６箇月実施した。試験後その赤錆発生
状況を調査し、以下の評価基卒で評価した。■は４μＳ
ｎめっき、■は７μＳｎめっきである。

◎・・・赤錆発生個数５個以下 ○・・・赤錆発生個数６〜１２個以下 Δ・・・赤錆発生個数１３〜２５個以下×・・・赤錆発
生個数２６個以上 （実施例Ｂ） 冷開圧延、焼鈍、調質圧延して製造されたＩｊｆＪａ表
に示す鋼成分の素材をめっき原板として、以下に示す処
理法を適用してＳｎめっき鋼板を製造した。

実」１旧り氏」−・・・鋼Ｂ１を使用 く陰極電解処理〉 １００ｇ／ＩＨｚｓ　Ｏ、＋　２５ｇ／ＩＮ　ｉＳ　Ｏ
４・７Ｈ２０系水溶液（Ｍ／Ｓ＝２．５１５０）中で１
５Ａ／ｄ輸２の電流密度で１．５秒間の陰極処理（浴温
３０℃、Ｐ　ｂ　−Ｓ　ｎ電極使用） く下地被覆層処理〉 ２００ｇ／ＩＣ０８Ｏ＋・７Ｈｚ０　２０ｇ／１ｃｏｃ
１２・６Ｈ２０−ホウ酸４５ｇ／Ｉ　（Ｍ／　Ｉ　＝　
６３．２％）糸路にＨ２ＳＯ，を添加してｐＨ２，６に
調整した全０１″′イオン濃度６ｇ／ｌのめっき浴中で
、電流密度１２　Ａ　／　ｄｍ２で０．６．ｕのＣｏめ
っきくＳｎめっき処理〉 下地被覆層処理して水洗後、０．５％ＨＣｒｍｎ中に８
５　”Ｃで３秒間Ｐｉ漬後、ＺｎＣＩｚ系７ブツクスを
用いた湿式ブラックス法により溶ＭＳｎめつさ 比」席」延Ｂｉ・・鋼Ｂ１を使用 ＜Ｉ１３極電解処理〉 １００ｇ／１Ｈ２ｓ　０４水溶液中で１５Ａ／ｄ［ａ２
の電流密度で３秒間の陰極処理 〈下地被覆層処理〉 実施例Ｂ１と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ｂ１と同−処理 犬」１夕り頴」工・・・鋼Ｂ２を使用 く陰極電解処理〉 １５０ｇ／ＩＩ（２Ｓ　Ｏ４＋　２５ｇ／Ｉｃ　ａｓ　
Ｏ、・７Ｈ，０＋２５ｇ／ＩＮ　ｉｓ　Ｏ４・７Ｈ２０
系水溶液（Ｍ／Ｓ＝３．２１５０）中で２０Ａ／ｄｍ２
の電流密度で２．５秒間の陰極処理（浴温７０℃、Ｔ　
ｉ＋　Ｐ　ｔめっき電極使用）く下地被覆層処理ン １７５ｇ／ＩＮ　　ｉｓ　　Ｏ、・　　７　　トｔｗｏ
　　　　　７５ｇ／１ｃｏｓ　　Ｏ４・　　７Ｈ２０−
２８ｇ／　ｌ　Ｎ　＋　Ｃｌ　２・６　Ｈ２０１２ｇ／
　ｌ　ＣｏＣｌ　２・６Ｈ２０−ホウ酸３５　ｇ／Ｉ（
Ｍ／　ｆ　＝　６４％）Ｍ浴にＨ２ＳＯ４を添加してｐ
Ｈ２，４に調整した全Ｃｌ−イオン濃度１１．９ｇ／Ｉ
のめつき浴中で電流密度１５Ａ／ｄＩ”で０．２５μの
Ｎｉ　　３０％ＣＯ合金めつきくＳｎめっき処理〉 ド地被覆層処理して水洗後、１．５％ＨＣＩ溶液中に６
０℃で２秒問浸漬後、Ｚ　ＩＩｃ　１２−　Ｓ　ｎＣｌ
，系７フツクスを用いた湿式７フアクス法により溶融Ｓ
　ｎめつさ ル」Ｃ胴−■」工・・・鋼Ｂ２を使用 く陰極電解処理〉 実施例Ｂ２と同一の処理浴を用いζ、電流密度４Ａ／ｄ
Ｉａ”で５秒間の陰極処理（浴温７０°Ｃ，”ｌ’ｉ十
ｐｔめっき電極使用） く下地被覆層処理〉 実施例Ｂ２と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ｂ２と同−処理 実工嵐」穫Ｂ３−・・・ｗ４Ｂ３を使用く陰極電解処理
〉 ＺＱＱｇ／ＩＨｚＳＯ４＋　１００８／ＩＮ　ｉＳ　Ｏ
４・７Ｈ２０系水溶液（Ｍ／Ｓ＝４．５５１５０）中で
２５　Ａ　／　ｄｕ２の電流密度で６秒間の陰極処理（
浴温５０℃、ｐｂ−８ｎ−ＡＦｌ電極使用） く下地被覆層処理〉 ３２０ｇ／１ＮｉｓＯ４・７　Ｈ２Ｏ−３５ｇ／１Ｎｉ
ｃｌ。

・６Ｈ２０２５ｇ／ｌホウ酸（Ｍ／Ｉ＝６３％）糸路に
Ｈ２ＳＯ，を添加してｐｉ−１１，８に調整した全ＣＩ
−イオン濃度１０．４ｇ／Ｉのめっき洛中で、電流密度
１０Ａ／ｄｍ”で０．１１μのＮｉめっきくＳｎめっき
処理〉 下地被覆層処理して水洗後に７ヱロスタンＳｎめっき浴
を用いて電気Ｓｎめっき 比」宛」吋」Ｌλ−仁１つ−・・・＠Ｂ３を使用く陰極
電解処理〉 実施例Ｂ３と同一処理 く下地被覆屑処理〉 実施例Ｂ３と同一条件で１．５μのＮｉめっきくＳｎめ
っき処理〉 実施例Ｂ３と同−処理 比工炊二例一旦−１バニ４ｊ−・・・鋼Ｂ３を使用く陰
極電解処理〉 ２００ｇ／！Ｈ２Ｓ　Ｏ、＋　１０ｇ／ＩＮ　ｉｓ　Ｏ
、・７Ｈ２０，％％水溶液（Ｍ／Ｓ＝０，５１５０）中
で実施例Ｂ３と同一方法で処理 く　ド地被覆ノ悶処理〉 実施例Ｂ３と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ｂ３と同一・処理 ４色１・・・＠ｉＢ４を使用 く陰極電解処理〉 ２５０ｇ／ＩＨ２８０４＋２３０ｇ／ＩＮ　ｉｓ　Ｏ４
・７ＨｚＯ系水溶ａ（Ｍ／Ｓ＝７．５１５０）中ｔ’　
３０　Ａ　／　ｄｍ”ノミ流密度で４秒間の陰極処理（
浴温６０℃、ｐｂ−８ｎ−Ａｇ電極使用） く下地被覆層処理〉 ２４０ｇ／　ｌ　Ｎ　ｉ　Ｓ　０４・７　Ｈ２０Ｚ５ｇ
／ＩＮ　ｉＣｌ□・６！（２０−ホウ酸（Ｍ／Ｉ＝６３
％）茶温にＨ２Ｓ　Ｏ４を添加してｐＨ１，６に調整し
た全Ｃｌ−イオン濃度７　、４１？／ｌのめっき浴中で
、電流密度８　Ａ　／　ｄａｒ２で０．８μのＮｉめっ
き くＳｎめっき処理〉 下地被覆層処理して水洗後、７エロスタンＳｎめっき浴
を用いて電′ＡＳｎめっきし、さらに上記めっき俗の希
釈溶液を７フアクスとして用い、加熱溶融処理 比」宛ｊ吋」辷」−・・・＠Ｂ４を使用く陰極電解処理
〉 実施例Ｂ４と同一処理 く下地被覆層処理〉 ２４０ｇ／　ｌ　　Ｎ　　ｉ　　Ｓ　　Ｏ４・　　７　
　　Ｈ２０４５ｇ／ＩＮ　　ｉＳ　　Ｏ４・　　６Ｈ，
Ｏ−ホウ酸３０ｇ／ｌ（Ｍ／　Ｉ　＝　６４％）系浴成
分でｐＨ３，６、全０１−イオン濃度１３．４ｇ／ｌの
めっき浴を用い、電流密度８Ａ／ｄｗ”で０．８μのＮ
ｉめっき くＳｎめっき処理〉 実施例Ｂ４と同−処理 実」１少り膓」−・・・鋼Ｂ５を使用 く陰極電解処理〉 ３００ｔｒ／１Ｈ２ｓ　Ｏ，＋１２０ｇ／ＩＮ　ｉＳ　
Ｏ，−７Ｈ，０糸水溶Ｕ（Ｍ／Ｓ＝３．７５１５０）中
で３５　Ａ　／　ｄｍ２の電流密度で３秒間の陰極処理
（浴温４５℃、ｐｂＳｎ電極使用） く下地被覆層処理〉 ２２０ｇ／ＩＮ　ｉＳ　Ｏ４・７ＨｚＯ−２０ｇ／！Ｎ
　ｉｃＬ・６＋１２０−ホウ酸３０ｇ／Ｉ（Ｍ　／　Ｉ
　＝　６３％）茶温に１＋２ＳＯ，を添加Ｌｙｔ”ｐＨ
１，４に調整シタ全ＣＩ−イオン濃度５．９ｇ／ｌのめ
っき浴で、電流密度１８Ａ／ｄ＋ｏ２で０．０５　ｐの
Ｎｉめっき実施＜Ｓｎめっき処理〉 ド地被覆層処理して水洗後、ホウ７ツ化Ｓｎ　−ホウ７
ツ酸−ホウ酸−有機添加剤系のボウ７ツ化Ｓ　ｎめっき
浴を用いて電気Ｓｎめっきｔ［ｆＢ５　１　−＃１３５
ヲ使Ｊｌｌく陰極電解処理〉 ２５０ｇ／ＩＨ，Ｓｏ＜＋５００ｇ／１ＮｉｓＯ，・７
　ＨｚＯＲ％水溶ａ（Ｍ／Ｓ”　１．２５／　５　）’
ｔ”ｔ’３５　Ａ／ｄｗ”＋；Ｑ電流密度で７秒間の陰
極処理（浴温４５’Ｃ，Ｐｂ−８口′Ｉ＆極使用） く下地被覆層処理〉 実施例Ｂ５と同一処理 ＜Ｓｎめっき処理〉 実施例Ｂ５と同一処理 ル」（事［旦」Ｌ工ｌ−・・・鋼Ｂ５を使用く陰極電解
処理〉 実施例Ｂ２と同一処理 くド地被覆層処理〉 １２０ｇ／ｌＮ１５Ｏ＋”７Ｈｚ０　３０ｇ／１Ｎｉｃ
Ｌ・６Ｈ，Ｏ−ホウ酸３０ｇ／　ｌ　　１５０ｇ／　ｌ
　Ｈ２Ｓ　Ｏ−系組成（Ｍ／　Ｉ　＝　１．１％）から
なるｐＨ＜ｏ、ｓのめっき俗を用い、実施例Ｂ５と同一
条件でＮｉめっきくＳｎめっき処理〉 実施例Ｂ５と同一処理 以上により製造したＳｎめっき鋼板について、各々ド記
に示す評価法によりめっ８層の均一被覆性、めっき層の
密着性、及び建材分野の用途を想定した耐食性について
、その性能評価を行ない、結果を第４表に示す、尚、評
価試験方法及び評価基準は以ドの通りである。

［評価試験方法及び評価基準１ １、めっき被覆層の均一被覆性 フィンスピード９０ａ＋／ａ＋ｉｎで、片面当りのめっ
き厚さが１０μのＳ　ｎめっき鋼板を製造し、その外観
を調査し、以下の評価基準で評価して、その均一被覆性
を検討した。

◎・・・めっき浴の濡れ性極めて良好で、めっき外観極
めて良好 Ｏ・・・めっき浴の濡れ性比較的良好で、１０ｄｌ１１
２の評価面に対して流れ模様（めっと厚さの部分的に厚
い部分）が２点以下発生 Δ・・・めっｂ浴の濡れ性若干劣るため、１０ｃｆ”の
評価面にざらつき状の点状欠陥部（微小下めっｂが１０
敗点群発）が発生 Ｘ・・・めっト俗の濡れ性着しく劣るため、１０ｄｍ”
の評価面にざらつき状の点状欠陥部が多量に発生 ２、めっき層の密着性 ０　、６　ｍｍの板厚にＳｎめっ８層を片面当りのめり
＞厚さで７μ施してから、１００ＸＩ　０００輪葎０評
価材を艮手力向に第１図に示す断面形状のビッツバーゲ
タイブにロック７オーマー加工を行い、曲げ加工部のめ
っき層の剥離状況を調査した。尚、評価基準は以下の通
りである。

◎・・・めっき層に異常なく良好 ○・・・めっき層に亀裂発生 Δ・・・極く一部にめっき剥離発生 ×・・・めっき層の剥離状況極めて大 ３６耐食性能 （１）評価法Ａ １Ａｌ２０Ｘ１２Ｏサイズの鋼板について、塩水噴霧試
験１０００時間実施後、端部のシール部を除いた１００
Ｘ１００ａ＋ｓ＋の評価面をＩ　Ｘ　ｉ　ｌサイズのま
す目１００個に区分して、赤錆の発生したます目の数を
測定して、その耐食性を評価した。

■は２．５μＳｎめっさ、■は４μＳｎめっきである。

０・・・赤錆発生個数５個以Ｆ Ｏ・・・赤錆発生個数６〜１０個以下 Δ・・・赤錆発生個数１１〜２０個以下×・・・赤錆発
生個数２１個以」− （２）評価法Ｂ 工業地帯で使用される建材を対象に、０．８ｍｌ醜板厚
、７５Ｘ１５０ｍｍサイズの鋼板に押し出し＾さ８幡纏
のエリクセン加工を施し、亜硫酸〃ス濃度２５　ｐｐｍ
、温度４０℃、湿度９５％の雰囲気下で７日間曝露し、
その赤錆発生状況を調査し、以下の評価基準で評価した
。■は５μＳｎめっき、■は７μＳ　ｎめっきである。

◎・・・赤錆の発生率０．１％未満 ○・・・赤錆の発生率０．１〜１．０％未満Δ・・・赤
錆の発生率１〜１０％未満 ×・・・赤錆の発生率１０％以上

【図面の簡単な説明】

第 図はビッツバーゲタイブのロッ ク７す−マ 一加工を示す図である。 ・・・評価材。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２５％以下のＣｒを含有する鋼板を、金属イオン
   のＮｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２＾＋の１種又は２種が全ＳＯ
   ＿４＾２＾−イオン濃度に対する重量比率で１／５０≦
   （金属イオン濃度）／（ＳＯ＿４＾２＾−イオン濃度）
   ≦１／５でかつ遊離硫酸７５〜３５０ｇ／ｌを含有する
   水溶液中で７．５Ａ／ｄｍ＾２以上の電流密度で１〜１
   ５秒間陰極電解処理し、次いでＮｉ＾２＾＋、Ｃｏ＾２
   ＾＋の１種又は２種の金属イオンをＳＯ＿４＾２＾−イ
   オンとＣｌ＾−イオンの総和に対する重量比率で５０％
   以上含有しかつｐＨ３．０以下の電解めっき浴中で０．
   ０１〜０．３μ厚さのＮｉ、Ｃｏ、或いはＮｉ−Ｃｏ合
   金被覆層を施した後、Ｓｎめっき層を施すことを特徴と
   する均一被覆性及び被覆層の密着性にすぐれた高耐食性
   Ｓｎめっき鋼板の製造法。