JPH02158619A - 貯蔵安定性の迅速硬化性一成分系エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
貯蔵安定性の迅速硬化性一成分系エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH02158619A JPH02158619A JP27617689A JP27617689A JPH02158619A JP H02158619 A JPH02158619 A JP H02158619A JP 27617689 A JP27617689 A JP 27617689A JP 27617689 A JP27617689 A JP 27617689A JP H02158619 A JPH02158619 A JP H02158619A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
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- C08G59/58—Amines together with other curing agents with polycarboxylic acids or with anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ樹脂に関する。
本発明は、エポキシ樹脂(1種又は1種より多く)と、
有機無水物と、構造式、 K −C(CH、)、 −K、 式中、KはRCH,CH(OH)CH,O−ぐ;ジーで
あり、 Rは約70重量%が −NHCH2CH2CH2N(C2H5)2であり、の
ポリアミン(以後“′ポリアミン″は上記構造の化金物
を指す)を含んで成る新規な1成分エポキシ園脂組成物
に関する。
有機無水物と、構造式、 K −C(CH、)、 −K、 式中、KはRCH,CH(OH)CH,O−ぐ;ジーで
あり、 Rは約70重量%が −NHCH2CH2CH2N(C2H5)2であり、の
ポリアミン(以後“′ポリアミン″は上記構造の化金物
を指す)を含んで成る新規な1成分エポキシ園脂組成物
に関する。
本発明の組成物は貯蔵安定性であり、そして例えば約1
20−135°Cで約20−90分間の加熱により迅速
に硬化する。
20−135°Cで約20−90分間の加熱により迅速
に硬化する。
本発明の背景
エポキシ樹脂は、接着剤、ンーラント、注封コンパウン
ド等として周知されている。2つの基本的なタイプ、(
1)2成分系と、(2)l成分系とがある。2成分系に
おいては、エポキシと硬化触媒は使用のために混合する
直前まで別々のパッケージに保持されており、1成分系
においては、樹脂は予備混合されておりそして硬化触媒
と共に貯蔵されており、硬化は加熱により開始される。
ド等として周知されている。2つの基本的なタイプ、(
1)2成分系と、(2)l成分系とがある。2成分系に
おいては、エポキシと硬化触媒は使用のために混合する
直前まで別々のパッケージに保持されており、1成分系
においては、樹脂は予備混合されておりそして硬化触媒
と共に貯蔵されており、硬化は加熱により開始される。
本発明の組成物は後者の範ちゅうに入る。
無水物とエポキシ樹脂の組み合わせは、知られている。
例えば、下記文献を参照。
ケミカル・アブストラクト、 68(4):l 370
5n1“ポリ塩化ビニルプラスチゾル″(松原)。
5n1“ポリ塩化ビニルプラスチゾル″(松原)。
これは機械的改良のために無水酪酸とメチルコハク酸無
水物により架橋された、クロロエチレンポリマー用のエ
ポキシ化可塑剤を開示している。
水物により架橋された、クロロエチレンポリマー用のエ
ポキシ化可塑剤を開示している。
ケミカル・アブストラクト、92(4):23407b
、 “無水マレイン酸とN−ビニルモノマーをペース
とする複合体によるエポキシ化樹脂の硬化″(“Set
ting of Epoxy Re5ins by C
omplexesbased on Malaic
Anhydride and N−Vinyl
Monomers”) [バシエフコ等(Vash
evko eL al)] o これはエポキシ化樹脂
の熱硬化性組成物に使用される無水マレイン酸とN−ビ
ニルスクンンイミドの複合体を記載している。
、 “無水マレイン酸とN−ビニルモノマーをペース
とする複合体によるエポキシ化樹脂の硬化″(“Set
ting of Epoxy Re5ins by C
omplexesbased on Malaic
Anhydride and N−Vinyl
Monomers”) [バシエフコ等(Vash
evko eL al)] o これはエポキシ化樹脂
の熱硬化性組成物に使用される無水マレイン酸とN−ビ
ニルスクンンイミドの複合体を記載している。
ケミカル・アブストラクト、101(8)+56095
f、”塩化ビニルポリマープラスチゾル”(Vinyl
Chloride Polymer Plastis
ols) (工aスキー(Eroskey)]。これは
゛少量のエポキシ樹脂及び無水物硬化剤″を有するPV
Cプラスチゾルを記載している。
f、”塩化ビニルポリマープラスチゾル”(Vinyl
Chloride Polymer Plastis
ols) (工aスキー(Eroskey)]。これは
゛少量のエポキシ樹脂及び無水物硬化剤″を有するPV
Cプラスチゾルを記載している。
ケミカル・アブストラクト、I O5(2):8054
c1”化学的強化性プラスチゾル゛’(Chemica
lStrengthening Plastisols
) [クレジシ等(Krejciet al)]。イン
ホロンジアミン、メチルテトラヒドルフタル酸無水物及
び3%エポキシ樹脂により変性されたPvCプラスチゾ
ルを記載している。
c1”化学的強化性プラスチゾル゛’(Chemica
lStrengthening Plastisols
) [クレジシ等(Krejciet al)]。イン
ホロンジアミン、メチルテトラヒドルフタル酸無水物及
び3%エポキシ樹脂により変性されたPvCプラスチゾ
ルを記載している。
エポキシ樹脂用の潜在的硬化剤としてのポリアミンの使
用も又知られている。パシフィック・アンカー−ケミカ
フ1社(Pacific Anchor Chemic
alCorporation)のテクニカル・データ・
シート(日付なし)参照。
用も又知られている。パシフィック・アンカー−ケミカ
フ1社(Pacific Anchor Chemic
alCorporation)のテクニカル・データ・
シート(日付なし)参照。
しかしながら、我々の知るかぎりでは、エポキシ樹脂と
、無水物とポリアミンの組み合わせは我々の発明以前に
は知られていなかった。
、無水物とポリアミンの組み合わせは我々の発明以前に
は知られていなかった。
本発明の組成物は、3つの必須成分、
(1)エポキシ樹脂(又はエポキシ樹脂の混合物)、(
2)有機無水物(又は無水物の混合物)、(3)ポリア
ミン、 を含有して成り、該組成物は充てん剤、チキソトロープ
助剤(Lhixotropic aids)、希釈剤、
顔料等のような常用のエポキシ樹脂添加剤も含有するこ
とができる。
2)有機無水物(又は無水物の混合物)、(3)ポリア
ミン、 を含有して成り、該組成物は充てん剤、チキソトロープ
助剤(Lhixotropic aids)、希釈剤、
顔料等のような常用のエポキシ樹脂添加剤も含有するこ
とができる。
本発明に従う組成物に有用な材料の性質を表Iに示す。
表f
エポキシ樹脂組成物
エポキシ樹脂
無水物
ポリアミン
1.2−2.0 1.4−1.8充填剤
0−40 26
−30接着促進剤 0−0.25
0.18−0.22難燃剤、sb、o、
O−3,21,2−1,6チキソトロ
ープ剤 0−2.0 1.2
〜1.6無水物/エポキシ当量比 0.8−1.
3 1.1−1.2(1) エポキシ樹脂
中のエポキシド基のモル数で割った無水物のモル数 上記組成物中の材料を以下に更に説明する。
0−40 26
−30接着促進剤 0−0.25
0.18−0.22難燃剤、sb、o、
O−3,21,2−1,6チキソトロ
ープ剤 0−2.0 1.2
〜1.6無水物/エポキシ当量比 0.8−1.
3 1.1−1.2(1) エポキシ樹脂
中のエポキシド基のモル数で割った無水物のモル数 上記組成物中の材料を以下に更に説明する。
エポキシ樹脂
本発明で使用されるエポキシ樹脂のタイプは、エポキシ
ド基、即ち、 ○ −C を含む常用の飽和又は不飽和の、芳香族、脂肪族、環状
脂肪族及び複素環式化合物のいずれかを意図する。
ド基、即ち、 ○ −C を含む常用の飽和又は不飽和の、芳香族、脂肪族、環状
脂肪族及び複素環式化合物のいずれかを意図する。
これらはモノマー、ダイマー、オリゴマー又はポリマー
エポキシドであることができる。
エポキシドであることができる。
芳香族エポキシド基脂の例としては、例えば、ビスフェ
ノールA1 ビスフェノールF1 レゾルシノール、ハ
イドロキノン等のような二価フェノールのグリシジルエ
ーテル誘導体が含まれる。上記タイプの商業的に入手可
能なエポキシド樹脂は、/エル社の゛′エポン”(Ep
on)樹脂、例えば、エポン828、エポン826、又
はダウ・ケミカル社のダウエボキン樹脂(DOW Ep
oxy Re5jns)D E R332、DER32
4、DER325又はDER331,又は、チバ・ガイ
ギー社のアラルダイト(AraldiLe)6010
、又はフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂の
ポリグリシジルエーテル、例えば、ダウ エポキシ ツ
ボラックス(Dov Epoxy Ncvolacs)
D E N 431又はDEN438である。
ノールA1 ビスフェノールF1 レゾルシノール、ハ
イドロキノン等のような二価フェノールのグリシジルエ
ーテル誘導体が含まれる。上記タイプの商業的に入手可
能なエポキシド樹脂は、/エル社の゛′エポン”(Ep
on)樹脂、例えば、エポン828、エポン826、又
はダウ・ケミカル社のダウエボキン樹脂(DOW Ep
oxy Re5jns)D E R332、DER32
4、DER325又はDER331,又は、チバ・ガイ
ギー社のアラルダイト(AraldiLe)6010
、又はフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂の
ポリグリシジルエーテル、例えば、ダウ エポキシ ツ
ボラックス(Dov Epoxy Ncvolacs)
D E N 431又はDEN438である。
他の好適な市場で入手可能なエポキシ樹脂としては、環
状脂肪族エポキシ樹脂、例えば、ユニオン・カーバイド
社のERL−4221又はチバ・ガイギー社のCY
179(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,
4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ユニ
オン・カーバイド社のERI−−4299(ビス(3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート)、ユ
ニオン・カーバイド社のERL−4206(ビニル/ク
ロヘキセンジオキシド)、ユニオン・カーバイド社のE
RL−4234(2−(3,4−エボキシンクロへキン
ルー5.5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサ
ンーメタージオキサン)又はチバ・ガイギー社のcy
184(ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステ
ル)が包含される。
状脂肪族エポキシ樹脂、例えば、ユニオン・カーバイド
社のERL−4221又はチバ・ガイギー社のCY
179(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,
4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ユニ
オン・カーバイド社のERI−−4299(ビス(3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート)、ユ
ニオン・カーバイド社のERL−4206(ビニル/ク
ロヘキセンジオキシド)、ユニオン・カーバイド社のE
RL−4234(2−(3,4−エボキシンクロへキン
ルー5.5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサ
ンーメタージオキサン)又はチバ・ガイギー社のcy
184(ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステ
ル)が包含される。
他の使用可能なエポキシ樹脂は、非環式脂肪族エポン樹
脂、例えば、エポキシ化あまに油、エポキシ化大豆油又
はエポキシ化ジエンポリマー、例えば、エポキシ化ポリ
ブタジェンである。
脂、例えば、エポキシ化あまに油、エポキシ化大豆油又
はエポキシ化ジエンポリマー、例えば、エポキシ化ポリ
ブタジェンである。
無水物
本発明において有用な無水物としては、脂環式、脂肪族
、環状脂肪族、芳香族及びポリ無水物又はそれらの混合
物が包含される。使用可能な脂環式無水物の例としては
、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ントラコン酸、
無水イタコン酸、アルケニル無水物、ドデセニルコハク
酸無水物、トリカルバリル酸無水物が包含されるが、こ
れらに限定するものではない。本発明で使用可能な環状
脂肪族無水物には、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロ7タル酸
無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、無水マレ
イン酸のリノール酸アダクト、メチルシクロペンタジェ
ンの無水マレイン酸アダクト、及びアルキル化エンドア
ルキレンテトラヒドロフタル酸無水物が包含される。
、環状脂肪族、芳香族及びポリ無水物又はそれらの混合
物が包含される。使用可能な脂環式無水物の例としては
、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水ントラコン酸、
無水イタコン酸、アルケニル無水物、ドデセニルコハク
酸無水物、トリカルバリル酸無水物が包含されるが、こ
れらに限定するものではない。本発明で使用可能な環状
脂肪族無水物には、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチ
ルヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロ7タル酸
無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、無水マレ
イン酸のリノール酸アダクト、メチルシクロペンタジェ
ンの無水マレイン酸アダクト、及びアルキル化エンドア
ルキレンテトラヒドロフタル酸無水物が包含される。
有用な芳香族無水物には、無水フタル酸、無水ピロメリ
ト酸及びベンゾフェノンテトラカルポン酸ジ無水物が包
含されるが、これらに限定するものではない。
ト酸及びベンゾフェノンテトラカルポン酸ジ無水物が包
含されるが、これらに限定するものではない。
ポリ無水物、例えば、ポリアジピン酸ポリ無水物(po
lyadipic polyanhydride)、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物(polyazelaic
polyanhydride)及びポリセバシン酸ポリ
無水物(polysebacic polyanhyd
ride)も使用可能である。
lyadipic polyanhydride)、ポ
リアゼライン酸ポリ無水物(polyazelaic
polyanhydride)及びポリセバシン酸ポリ
無水物(polysebacic polyanhyd
ride)も使用可能である。
無水物含有コポリマー、例えば、スチレン無水マレイン
酸コポリマー、無水マレイン酸−ビニルエーテルコポリ
マー又はオクタデセン−1との無水マレイン酸コポリマ
ーも使用することができる。
酸コポリマー、無水マレイン酸−ビニルエーテルコポリ
マー又はオクタデセン−1との無水マレイン酸コポリマ
ーも使用することができる。
実施例で使用される個々の化合物の成るものは下記の如
く表される。
く表される。
γ−グリシドキシグロピルトリメトキシシランは、D
(:’=Hzc H2CHzS i(OCR3)3で
あり、この式中、Dは、 CHz−CHCHzO− / である。 。、・ ヒス−フェノールAのジグリシジルエーテルは、フェノ
ールエポキシノボラック樹脂は であり、式中、nは約0−3.0である。
(:’=Hzc H2CHzS i(OCR3)3で
あり、この式中、Dは、 CHz−CHCHzO− / である。 。、・ ヒス−フェノールAのジグリシジルエーテルは、フェノ
ールエポキシノボラック樹脂は であり、式中、nは約0−3.0である。
ビス−フェノールAの臭素化ジグリシジルエーテルは、
G −C(CH、) 2− G 、であり、B( である。
G −C(CH、) 2− G 、であり、B( である。
ポリアミンは、常用の合成方法、例えば、H2NCH2
CH2CH2N(C2Hり2と混合物とビス−フェノー
ルAのジグリシジルエーテルとの反応により製造するこ
とができる。カリフォルニア州、ロスアンジェルスのバ
シフイック・アンカー・ケミカル社からアンカミン(A
ncam 1ne)’32014A及びアンカミン’3
2014ASとして市場でも入手できる。
CH2CH2N(C2Hり2と混合物とビス−フェノー
ルAのジグリシジルエーテルとの反応により製造するこ
とができる。カリフォルニア州、ロスアンジェルスのバ
シフイック・アンカー・ケミカル社からアンカミン(A
ncam 1ne)’32014A及びアンカミン’3
2014ASとして市場でも入手できる。
以下の実施例は本発明を説明するが、本発明を限定する
ものではない。
ものではない。
認められるように、実施例1は、エポキシ、無水物及び
ポリアミンのみを使用していて、最も簡単である。実施
例2は、実施例1と同様であるが、ポリアミンに対する
分散助剤としてヒユームドシリカが添加されている。実
施例3は、実施例2と同様であるが、無水物/エポキシ
比が更に増加しており、従ってTgがより高い。実施例
4と5は、第2エポキシ、2.2の官能価を持ったノポ
ラツクエポキシ樹脂を使用している。
ポリアミンのみを使用していて、最も簡単である。実施
例2は、実施例1と同様であるが、ポリアミンに対する
分散助剤としてヒユームドシリカが添加されている。実
施例3は、実施例2と同様であるが、無水物/エポキシ
比が更に増加しており、従ってTgがより高い。実施例
4と5は、第2エポキシ、2.2の官能価を持ったノポ
ラツクエポキシ樹脂を使用している。
本発明の組成物にノポラックエボキ/樹脂を使用する場
合には、ノボラックの官能価は約2−2.7の範囲に保
たれなければならない。そうでないと、最終樹脂は、本
明細書において他のところで説明するように、貯蔵安定
性についての我々の基準を満足しないであろう。この点
については、3.6の官能価を持ったノボラソクエポキ
/樹脂を使用する実施例7を参照されたい。この組成物
は我々の貯蔵安定性試験に不合格であった。実施例8は
対照であり。これは本発明のポリアミンの代わりに市販
の硬化剤、M Y −24を使用したことを除いては、
本発明と同様なエポキシ樹脂を示す。結果は貯蔵安定性
ではないことか見出だされt二。
合には、ノボラックの官能価は約2−2.7の範囲に保
たれなければならない。そうでないと、最終樹脂は、本
明細書において他のところで説明するように、貯蔵安定
性についての我々の基準を満足しないであろう。この点
については、3.6の官能価を持ったノボラソクエポキ
/樹脂を使用する実施例7を参照されたい。この組成物
は我々の貯蔵安定性試験に不合格であった。実施例8は
対照であり。これは本発明のポリアミンの代わりに市販
の硬化剤、M Y −24を使用したことを除いては、
本発明と同様なエポキシ樹脂を示す。結果は貯蔵安定性
ではないことか見出だされt二。
実施例1
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ルIOgと、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物9g(
無水物/エポキシ当量比1.0)及びポリアミン0.4
gを含有する混合物を、均一な混合のために三本ロール
練り機に通した。この試料を135℃で90分間硬化さ
せそして82℃のTgを示した。
ルIOgと、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物9g(
無水物/エポキシ当量比1.0)及びポリアミン0.4
gを含有する混合物を、均一な混合のために三本ロール
練り機に通した。この試料を135℃で90分間硬化さ
せそして82℃のTgを示した。
実施例2
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ルlogと、メチルヘキサヒドロンタル酸無水物10g
(無水物/エポキシ当量比1.12)、ポリアミン0.
4g及びヒュームドシリカ0.3gを含有する混合物を
、均一な混合のために三本ロール練り機に通した。この
試料を135°Cで90分間硬化させそして95°Cの
Tg及び沸騰水中24時間の後1.8%の水吸収率を示
した。
ルlogと、メチルヘキサヒドロンタル酸無水物10g
(無水物/エポキシ当量比1.12)、ポリアミン0.
4g及びヒュームドシリカ0.3gを含有する混合物を
、均一な混合のために三本ロール練り機に通した。この
試料を135°Cで90分間硬化させそして95°Cの
Tg及び沸騰水中24時間の後1.8%の水吸収率を示
した。
実施例3
ヒス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ルlogと、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物12g
(無水物/エポキシ当量比1.35)、ポリアミン0.
4g及びヒユームドシリカ0.3gを含有する混合物を
、均一な混合のために三本ロール練り機に通した。この
試料を135℃で90分間硬化させそして106℃のT
gを示し、そして沸騰水中24時間の後2.4%の水吸
収率を示しIこ 。
ルlogと、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物12g
(無水物/エポキシ当量比1.35)、ポリアミン0.
4g及びヒユームドシリカ0.3gを含有する混合物を
、均一な混合のために三本ロール練り機に通した。この
試料を135℃で90分間硬化させそして106℃のT
gを示し、そして沸騰水中24時間の後2.4%の水吸
収率を示しIこ 。
実施例4
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ルlogと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価22−2)17と、ビス−フェノールAエポキシ樹脂
の臭素化ジグリシジルエーテル9.5gと、メチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物26.7g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン1.35gと、ヒユー
ムドシリカ1.ogと、酸化アンチモン2,5gと、γ
−グリシドキシプロビルトリメトキシシランO,16g
(シラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物(A l
xo s。
ルlogと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価22−2)17と、ビス−フェノールAエポキシ樹脂
の臭素化ジグリシジルエーテル9.5gと、メチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物26.7g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン1.35gと、ヒユー
ムドシリカ1.ogと、酸化アンチモン2,5gと、γ
−グリシドキシプロビルトリメトキシシランO,16g
(シラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物(A l
xo s。
3H,O)24gを含有する混合物を均一な混合のため
に三本ロール練り機に通した。試料の粘度は、試料を4
0°Cに3日間保った後、60%の平均増加を示した。
に三本ロール練り機に通した。試料の粘度は、試料を4
0°Cに3日間保った後、60%の平均増加を示した。
試料を135°Cで90分間硬化させた。硬化した生成
物は107℃のTg、沸騰水中24時間後の水吸収率1
.1%、ショアーD硬度88、誘電率3.5、誘電正接
0.0092、体積抵抗率1.6 X I O16oh
m−cm、耐電圧41KV/mm及び重ね剪断(lap
5hear)1900psiを示した。同様な材料の
体積抵抗率について、試料を水中に10日間浸漬した後
に試験した。抵抗率の変化は見られず、これは、電気的
性質が湿度による不利な影響を受けないことを示す。
物は107℃のTg、沸騰水中24時間後の水吸収率1
.1%、ショアーD硬度88、誘電率3.5、誘電正接
0.0092、体積抵抗率1.6 X I O16oh
m−cm、耐電圧41KV/mm及び重ね剪断(lap
5hear)1900psiを示した。同様な材料の
体積抵抗率について、試料を水中に10日間浸漬した後
に試験した。抵抗率の変化は見られず、これは、電気的
性質が湿度による不利な影響を受けないことを示す。
実施例5
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ル42gと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価2.2)238gと、ビス−フェノールAエポキシ樹
脂の臭素化ジグリシジルエーテル133gと、メチルヘ
キサヒドロフタル酸無水物374g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン19gと、ヒユームド
シリカ14gと、酸化アンチモン35gと、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキ/ンラン2.24g(シラン
接着促進剤)と、アルミナ三水和物336gを含有する
混合物を均一な混合のために三本ロール練り機に通した
。試料の粘度は、試料を40°Cに3日間保った後、7
0%の平均増加を示した。試料を135℃で90分間硬
化させた。硬化した生成物は103°CのTg、沸騰水
中24時間後の水吸収率1.2%、ンヨアーD硬度89
、誘電率3,5、誘電正接0.0109、体積抵抗率2
、2 X l OI6ohm−cm。
ル42gと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価2.2)238gと、ビス−フェノールAエポキシ樹
脂の臭素化ジグリシジルエーテル133gと、メチルヘ
キサヒドロフタル酸無水物374g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン19gと、ヒユームド
シリカ14gと、酸化アンチモン35gと、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキ/ンラン2.24g(シラン
接着促進剤)と、アルミナ三水和物336gを含有する
混合物を均一な混合のために三本ロール練り機に通した
。試料の粘度は、試料を40°Cに3日間保った後、7
0%の平均増加を示した。試料を135℃で90分間硬
化させた。硬化した生成物は103°CのTg、沸騰水
中24時間後の水吸収率1.2%、ンヨアーD硬度89
、誘電率3,5、誘電正接0.0109、体積抵抗率2
、2 X l OI6ohm−cm。
耐電圧54 K V /mm及び重ね剪断(lap 5
hear)2300psiを示した。
hear)2300psiを示した。
実施例6
ヒス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ル20gと、ビス−フェノールAエポキシ樹脂の臭素化
ジグリシジルエーテル9.Ogと、メチルヘキサヒドロ
フタル酸無水物28.4g(無水物/エポキシ当量比1
.35)と、ポリアミン1.19gと、ヒユームドシリ
カ1.Ogと、酸化アンチモン2.5gと、γ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシラン0.16g(シラン
接着促進剤)と、アルミナ三水和物24gを含をする混
合物を均一な混合のために三本ロール練り機に通した。
ル20gと、ビス−フェノールAエポキシ樹脂の臭素化
ジグリシジルエーテル9.Ogと、メチルヘキサヒドロ
フタル酸無水物28.4g(無水物/エポキシ当量比1
.35)と、ポリアミン1.19gと、ヒユームドシリ
カ1.Ogと、酸化アンチモン2.5gと、γ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシラン0.16g(シラン
接着促進剤)と、アルミナ三水和物24gを含をする混
合物を均一な混合のために三本ロール練り機に通した。
試料の粘度は、試料を40°Cに3日間保った後、60
%の平均増加を示した。試料を135°Cで90分間硬
化させた。硬化した生成物は103°CのTg。
%の平均増加を示した。試料を135°Cで90分間硬
化させた。硬化した生成物は103°CのTg。
沸騰水中24時間後の水吸収率1.4%、ショアーD硬
度90を示した。
度90を示した。
実施例7(対照)
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ル10gと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価3.6N Ogと、ビスーフェノールAエボキン樹脂
の臭素化ジグリシジルエーテル9.5gと、メチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物25.9g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン1.31gと、ヒュー
ムドシリカ1.2gと、酸化アンチモン2.5gと、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランO,16g
(シラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物24gを含
有する混合物を均一な混合のために三本ロール練り機に
通した。試料の粘度は、試料を40°Cに3日間保った
後、100%の平均増加を示した。試料を135℃で9
0分間硬化させた。硬化した生成物は103°CのTg
、沸騰水中24時間後の水吸収率1.2%、ショアーD
硬度92を示した。
ル10gと、フェノールノボラックエポキシ樹脂(官能
価3.6N Ogと、ビスーフェノールAエボキン樹脂
の臭素化ジグリシジルエーテル9.5gと、メチルヘキ
サヒドロフタル酸無水物25.9g(無水物/エポキシ
当量比1.12)と、ポリアミン1.31gと、ヒュー
ムドシリカ1.2gと、酸化アンチモン2.5gと、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランO,16g
(シラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物24gを含
有する混合物を均一な混合のために三本ロール練り機に
通した。試料の粘度は、試料を40°Cに3日間保った
後、100%の平均増加を示した。試料を135℃で9
0分間硬化させた。硬化した生成物は103°CのTg
、沸騰水中24時間後の水吸収率1.2%、ショアーD
硬度92を示した。
実施例8
ビス−フェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテ
ル3gと、フェノールノボランクエポキシ5HIltc
官能価2.2 ) 17 gと、ビス−フェノールAエ
ポキシ樹脂の臭素化ジグリシジルエーテル95gと、メ
チルヘキサヒドロフタル酸無水物26.7g(無水物/
エボキン当量比1.12)と、MY−24(味の素から
の無水物/エポキシのための潜在的促進剤N、16gと
、ヒュームドシリカ1、Ogと、酸化アンチモン2.5
gと、γ−グリシドキンプロビルトリメトキンンランO
,16g(/ラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物2
4gを含有する混合物を均一な混合のために三本ロール
練り機に通した。試料の粘度は、試料を40°Cに3日
間保った後、100%の平均増加を示した。試料を13
5°Cで90分間硬化させた。硬化した生成物は102
°CのTgを示した。
ル3gと、フェノールノボランクエポキシ5HIltc
官能価2.2 ) 17 gと、ビス−フェノールAエ
ポキシ樹脂の臭素化ジグリシジルエーテル95gと、メ
チルヘキサヒドロフタル酸無水物26.7g(無水物/
エボキン当量比1.12)と、MY−24(味の素から
の無水物/エポキシのための潜在的促進剤N、16gと
、ヒュームドシリカ1、Ogと、酸化アンチモン2.5
gと、γ−グリシドキンプロビルトリメトキンンランO
,16g(/ラン接着促進剤)と、アルミナ三水和物2
4gを含有する混合物を均一な混合のために三本ロール
練り機に通した。試料の粘度は、試料を40°Cに3日
間保った後、100%の平均増加を示した。試料を13
5°Cで90分間硬化させた。硬化した生成物は102
°CのTgを示した。
貯蔵安定性
貯蔵安定性を試験するt;めに、我々は促進された条件
、即ち、40°Cの温度で3日間、を使用した。試験の
面接の混合物の粘度を測定した。100%未満の粘度の
増加は、許容しうる安定性を示すものと見なした。本発
明の組成物のすべては二の基準を満足した。
、即ち、40°Cの温度で3日間、を使用した。試験の
面接の混合物の粘度を測定した。100%未満の粘度の
増加は、許容しうる安定性を示すものと見なした。本発
明の組成物のすべては二の基準を満足した。
エポキシ樹脂がその場で直ちに使用する目的で構成され
ている場合には、もちろん貯蔵安定性は重要ではない。
ている場合には、もちろん貯蔵安定性は重要ではない。
しかし、この場合には、l成分樹脂であることの理由が
失われる。
失われる。
用途
本発明の組成物は慣用の1成分エポキシ樹脂と同じ一般
的用途を有し、特に電子カプセル封じ(electro
nic encaosulation) [注封(po
tting)]用途に有用である。
的用途を有し、特に電子カプセル封じ(electro
nic encaosulation) [注封(po
tting)]用途に有用である。
例えば、セラミック基板、フレーム及びシールリングを
備えた電子パッケージ内の集積回路は、実施例1の組成
物により被覆し、続いて加熱することができる。
備えた電子パッケージ内の集積回路は、実施例1の組成
物により被覆し、続いて加熱することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エポキシ樹脂30−36重量部と、 有機無水物29−35重量部と、 構造式、K−C(CH_3)_2−K、 式中、Kは▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Rは約70重量%が −NHCH_2CH_2CH_2N(C_2H_5)_
2であり、 約30重量%が ▲数式、化学式、表等があります▼である、 のポリアミン1.2−2.0重量部、 を含んで成る組成物。 2、本質的に、 (a)エポキシ樹脂32−34重量部、 (b)無水物31−33重量部、及び、 (c)ポリアミン1.4−1.8重量部から成る特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 3、無水物/エポキシ当量比が約1.1−1.2である
特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、更に、ヒュームドシリカを含有する特許請求の範囲
第2項記載の組成物。 5、更に、酸化アンチモン、アルミナ三水和物及びγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含有する特
許請求の範囲第4項記載の組成物。 6、エポキシ樹脂がビスフェノールAのジグリシジルエ
ーテル含んで成る特許請求の範囲第2項記載の組成物。 7、エポキシ樹脂が約2−2.7の官能価を有するフェ
ノールノボラックエポキシ樹脂を含んで成る特許請求の
範囲第2項記載の組成物。 8、エポキシ樹脂が臭素化ビスフェノールAエポキシ樹
脂を含んで成る特許請求の範囲第2項記載の組成物。 9、無水物がメチルヘキサヒドロフタル酸無水物である
特許請求の範囲第2項記載の組成物。 10、ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエ
ーテル10重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物9重量部、 ポリアミン0.4重量部を含有して成る特許請求の範囲
第2項記載の組成物。 11、ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエ
ーテル10重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物9重量部、ポリアミ
ン0.4重量部、 ヒュームドシリカ0.3重量部を含有して成る特許請求
の範囲第2項記載の組成物。 12、ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエ
ーテル20重量部、 ビスフェノールAエポキシ樹脂の臭素化ジグリシジルエ
ーテル9重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物28.4重量部、 ポリアミン1.19重量部、 ヒュームドシリカ1重量部、 酸化アンチモン2.5重量部、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.16
重量部、 アルミナ三水和物24重量部を含んで成る特許請求の範
囲第2項記載の組成物。 13、エポキシ樹脂30−36重量部と、 有機無水物29−35重量部と、 構造式、K−C(CH_3)_2−K、 式中、Kは▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Rは約70重量%が −NHCH_2CH_2CH_2N(C_2H_5)_
2であり、 約30重量%が ▲数式、化学式、表等があります▼である、 のポリアミン1.2−2.0重量部、 混合することより成る方法。 14、(a)エポキシ樹脂32−34重量都、 (b)無水物31−33重量部、及び、 (c)ポリアミン1.4−1.8重量部を混合すること
より成る特許請求の範囲第13項記載の方法。 15、無水物/エポキシ当量比が約1.1−1.2であ
る特許請求の範囲第14項記載の方法。 16、ヒュームドシリカを加える特許請求の範囲第14
項記載の方法。 17、前記成分が酸化アンチモン、アルミナ三水和物及
びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含む
特許請求の範囲第16項記載の方法。 18、エポキシ樹脂がビスフェノールAのジグリシジル
エーテル含んで成る特許請求の範囲第14項記載の方法
。 19、エポキシ樹脂が約2−2.7の官能価を有するフ
ェノールノボラックエポキシ樹脂を含んで成る特許請求
の範囲第14項記載の方法。 20、エポキシ樹脂が臭素化ビスフェノールAエポキシ
樹脂を含んで成る特許請求の範囲第14項記載の方法。 21、無水物がメチルヘキサヒドロフタル酸無水物であ
る特許請求の範囲第14項記載の方法。 22、前記成分が、 ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル
10重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物9重量部、 ポリアミン0.4重量部を含有して成る特許請求の範囲
第14項記載の方法。 23、前記成分が、 ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル
10重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物10重量部、 ポリアミン0.4重量部、 ヒュームドシリカ0.3重量部を含有して成る特許請求
の範囲第14項記載の方法。 24、前記成分が、 ビスフェノールAエポキシ樹脂のジグリシジルエーテル
20重量部、 ビスフェノールAエポキシ樹脂の臭素化ジグリシジルエ
ーテル9重量部、 メチルヘキサヒドロフタル酸無水物28.4重量部、 ポリアミン1.19重量部、 ヒュームドシリカ1重量部、 酸化アンチモン2.5重量部、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.16
重量部、 アルミナ三水和物24重量部を含んで成る特許請求の範
囲第14項記載の方法。 25、特許請求の範囲第1項記載の成分の混合物を含ん
で成る樹脂でカプセル封じされた電子パッケージである
物品。 26、特許請求の範囲第1項記載の成分の混合物で電子
パッケージをカプセル封じすることより成る方法。 27、エポキシ樹脂と、 有機無水物と、 構造式、K−C(CH_3)_2−K、 式中、Kは▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Rは約70重量%が −NHCH_2CH_2CH_2N(C_2H_5)_
2であり、 約30重量%が ▲数式、化学式、表等があります▼である、 のポリアミンを含んで成る組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26236888A | 1988-10-25 | 1988-10-25 | |
| US262368 | 1988-10-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02158619A true JPH02158619A (ja) | 1990-06-19 |
Family
ID=22997199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27617689A Pending JPH02158619A (ja) | 1988-10-25 | 1989-10-25 | 貯蔵安定性の迅速硬化性一成分系エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0365984A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02158619A (ja) |
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| DE4132982A1 (de) * | 1991-10-04 | 1993-04-08 | Grundfos Int | Giessharz fuer statorvergussmittel |
| CN106486458B (zh) * | 2015-08-31 | 2019-03-15 | 台达电子企业管理(上海)有限公司 | 多功率芯片的功率封装模块及功率芯片单元的制造方法 |
| US20190287943A1 (en) * | 2015-08-31 | 2019-09-19 | Delta Electronics (Shanghai) Co., Ltd | Power package module of multiple power chips and method of manufacturing power chip unit |
| KR20230117097A (ko) | 2020-12-04 | 2023-08-07 | 시카 테크놀러지 아게 | 열-경화성 폴리우레탄 조성물 |
| EP4361190A1 (de) | 2022-10-26 | 2024-05-01 | Sika Technology AG | Hitzehärtbare polyurethan-zusammensetzungen mit breitem temperaturfenster |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4152285A (en) * | 1974-05-28 | 1979-05-01 | Thomassen Ivar P | Curing agent for water-based epoxy resins |
| DE2602412A1 (de) * | 1976-01-23 | 1977-07-28 | Bayer Ag | Lagerstabile, haertbare einkomponentenharze aus epoxidharzen und haertern |
| US4176221A (en) * | 1978-07-14 | 1979-11-27 | Celanese Polymer Specialties Company | Soluble resinous products of polyepoxide-amine adducts and cyclic dicarboxylic acid anhydrides |
-
1989
- 1989-10-18 EP EP19890119304 patent/EP0365984A3/en not_active Withdrawn
- 1989-10-25 JP JP27617689A patent/JPH02158619A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0365984A3 (en) | 1991-08-14 |
| EP0365984A2 (en) | 1990-05-02 |
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