JPH0216158A - ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法 - Google Patents
ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法Info
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- JPH0216158A JPH0216158A JP63165866A JP16586688A JPH0216158A JP H0216158 A JPH0216158 A JP H0216158A JP 63165866 A JP63165866 A JP 63165866A JP 16586688 A JP16586688 A JP 16586688A JP H0216158 A JPH0216158 A JP H0216158A
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- Japan
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- resin
- polysulfone
- cyanato
- kneaded
- mixture
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高耐熱性の熱可塑性樹脂であるポリエーテル
サルホン或いはポリサルホンを均一に分散してなる変性
シアナト樹脂を溶剤を使用せずに製造する方法であり、
本発明のポリサルホン変性シアナト樹脂は、加熱加圧成
形し、必要に応じて後硬化して、耐熱性に優れ、強度、
伸びなどに優れた成形品を提供することができるもので
ある。
サルホン或いはポリサルホンを均一に分散してなる変性
シアナト樹脂を溶剤を使用せずに製造する方法であり、
本発明のポリサルホン変性シアナト樹脂は、加熱加圧成
形し、必要に応じて後硬化して、耐熱性に優れ、強度、
伸びなどに優れた成形品を提供することができるもので
ある。
シアナト樹脂の伸びや強度を大きくする方法として低結
晶性乃至非結晶性ポリエステル樹脂を混練する方法は、
特開昭６０−２３３１７５号などにおいて知られている
が、強度の上昇が不充分で、かつ、耐熱性の低下が大き
い欠点があった。
晶性乃至非結晶性ポリエステル樹脂を混練する方法は、
特開昭６０−２３３１７５号などにおいて知られている
が、強度の上昇が不充分で、かつ、耐熱性の低下が大き
い欠点があった。
一方、特公昭６３−８１４２号においてはポリエステル
カーボネートとシアナト樹脂とを溶剤溶液とし、ついで
溶剤を除去す方法によりポリエステルカーボネート変性
シアナト樹脂を製造する方法が知られている。また、ポ
リエステルカーボネート以外にポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリエーテルイミドなどの耐熱性樹脂と
シアナト樹脂との組成物を同様に溶剤を使用して混合す
る方法が知られている。
カーボネートとシアナト樹脂とを溶剤溶液とし、ついで
溶剤を除去す方法によりポリエステルカーボネート変性
シアナト樹脂を製造する方法が知られている。また、ポ
リエステルカーボネート以外にポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリエーテルイミドなどの耐熱性樹脂と
シアナト樹脂との組成物を同様に溶剤を使用して混合す
る方法が知られている。
溶剤を使用して混合する理由は、シアナト樹脂（プレポ
リマー）は、約７０℃以下で液体となり、２００℃以上
では数百センチボイズ程度の非常に低粘度の液体となり
、更に、シアナト樹脂は触媒や硬化剤を加える事なく、
加熱により重合する性質を有するので多量のシアナト樹
脂を例えば３００℃のような高温に加熱すると、重合反
応が起きて異常昇温し、次いで発煙を伴う分解が起きる
。一方、ポリエーテルサルホンなどの耐熱性樹脂は、流
動化可能な温度が２６０℃以上であり、２６０℃以下の
温度においてシアナト樹脂と直接混合することは実質的
に不可能であったことによる。
リマー）は、約７０℃以下で液体となり、２００℃以上
では数百センチボイズ程度の非常に低粘度の液体となり
、更に、シアナト樹脂は触媒や硬化剤を加える事なく、
加熱により重合する性質を有するので多量のシアナト樹
脂を例えば３００℃のような高温に加熱すると、重合反
応が起きて異常昇温し、次いで発煙を伴う分解が起きる
。一方、ポリエーテルサルホンなどの耐熱性樹脂は、流
動化可能な温度が２６０℃以上であり、２６０℃以下の
温度においてシアナト樹脂と直接混合することは実質的
に不可能であったことによる。
ところが、上記の溶剤溶液とする方法においては、これ
ら耐熱性樹脂を溶解するために特殊な高沸点溶剤を必要
とするために、溶剤の残存が避けられず、硬化物の特性
を低下させる欠点を有し、又、有機溶剤を使用すること
は工業的には極めて不利な困難な工程であった。
ら耐熱性樹脂を溶解するために特殊な高沸点溶剤を必要
とするために、溶剤の残存が避けられず、硬化物の特性
を低下させる欠点を有し、又、有機溶剤を使用すること
は工業的には極めて不利な困難な工程であった。
本発明は、上記の欠点を解決し、工業的に容易で経済的
にも著しく有利な方法について鋭意検討した結果、溶剤
を使用しない方法を見出し、完成させたものである。
にも著しく有利な方法について鋭意検討した結果、溶剤
を使用しない方法を見出し、完成させたものである。
すなわち、本発明は、（ａ）、ポリエーテルサルホン或
いはポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９０〜２５０℃
の熱可塑性ポリエステルエラストマーを混練して混練物
（Ａ１）とし、該混練物（ＡＩ）と（ｃ）、低結晶性乃
至非結晶性の熱可塑性ポリエステルを混練して混練物（
Ａ２）とし、この混線物（Ａ２）とシアナト樹脂（１３
）とを混練してなることを特徴とするポリサルホン変性
シアナト樹脂の製造法である。
いはポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９０〜２５０℃
の熱可塑性ポリエステルエラストマーを混練して混練物
（Ａ１）とし、該混練物（ＡＩ）と（ｃ）、低結晶性乃
至非結晶性の熱可塑性ポリエステルを混練して混練物（
Ａ２）とし、この混線物（Ａ２）とシアナト樹脂（１３
）とを混練してなることを特徴とするポリサルホン変性
シアナト樹脂の製造法である。
以下、本発明について説明する。
本発明の（ａ）、ポリエーテルサルホンとは、英国Ｉｃ
１社で開発された商品名「ピクトレックス」に代表され
る耐熱性熱可塑性樹脂であり、ベンゼン環をエーテル（
−０−）およびサルホン（−３Ｏ□−）の各グループに
よって連結したものであり、またポリサルホンとは、米
国ユニオンカーバイド社で開発された［ニーデルポリサ
ルホン」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり、ベン
ゼン環をイソプロピリデン（−Ｃ（ｃＨ３） ２’−）
、エーテル（−ト）およびサルホン（”−５Ｏ２−）
の各グループによって連結したものである。
１社で開発された商品名「ピクトレックス」に代表され
る耐熱性熱可塑性樹脂であり、ベンゼン環をエーテル（
−０−）およびサルホン（−３Ｏ□−）の各グループに
よって連結したものであり、またポリサルホンとは、米
国ユニオンカーバイド社で開発された［ニーデルポリサ
ルホン」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり、ベン
ゼン環をイソプロピリデン（−Ｃ（ｃＨ３） ２’−）
、エーテル（−ト）およびサルホン（”−５Ｏ２−）
の各グループによって連結したものである。
本発明の（ｂ）、の結晶融点１９０〜２５０℃の熱可塑
性ポリエステルエラストマーとは、結晶性芳香族ポリエ
ステル部分であるバードセグメントと長鎖脂肪族ポリエ
ーテル或いは脂肪族ポリエーテルのソフトセグメント部
分よりなる公知の熱可塑性のポリエステルエラストマー
であり、例えば、東洋紡績側の商品名「ペルブレン」等
がある。
性ポリエステルエラストマーとは、結晶性芳香族ポリエ
ステル部分であるバードセグメントと長鎖脂肪族ポリエ
ーテル或いは脂肪族ポリエーテルのソフトセグメント部
分よりなる公知の熱可塑性のポリエステルエラストマー
であり、例えば、東洋紡績側の商品名「ペルブレン」等
がある。
本発明の（ｃ）、の低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポ
リエステルとは、カルボン酸及びアルコール成分を選択
して結晶性を出来るだけ無くしてなるポリエステル樹脂
であり、通常軟化温度４０〜１２０℃程度の範囲にある
ホットメルト接着剤用等として公知のポリエステルであ
り、例えば日本剛性化学■の商品名「ニチゴーポリエス
ター」、東洋紡績Ｇ菊の商品名「バイロンｊ等が例示さ
れる。
リエステルとは、カルボン酸及びアルコール成分を選択
して結晶性を出来るだけ無くしてなるポリエステル樹脂
であり、通常軟化温度４０〜１２０℃程度の範囲にある
ホットメルト接着剤用等として公知のポリエステルであ
り、例えば日本剛性化学■の商品名「ニチゴーポリエス
ター」、東洋紡績Ｇ菊の商品名「バイロンｊ等が例示さ
れる。
本発明の（１３）のシアナト樹脂とは下記一般式（１）
で表される多官能性シアン酸エステル或いは該シアン酸
エステルプレポリマー、又はこれらシアン酸エステルを
必須成分とする公知のシアナト樹脂である。
で表される多官能性シアン酸エステル或いは該シアン酸
エステルプレポリマー、又はこれらシアン酸エステルを
必須成分とする公知のシアナト樹脂である。
一般式 ： Ｒ（ＯＣＮ） ｍ −−−（１）（
式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒは芳香
族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳香
環に結合しているもの） 具体的に例示すれば、１．３−又は１，４−ジシアナト
ベンゼン、１．３．５− ）リシアナトベンゼン、１．
３−、１．４、１．６−、１．８−、２．６−又は２，
７−ジシアナトナフタレン、１．３．６−）リシアナト
ナフタレン、４．４′−ジシアナトビフェニル、ビス（
４−シアナトフェニル）メタン、２．２−ビス（４−シ
アナトフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパ
ン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４
−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナ
トフェニル）スルホントリス（４−シアナトフェニル）
ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフ
ェート、および末端ＯＨ基含有ポリカーボネートオリゴ
マーとハロゲン化シアンとの反応によりえられるシアン
酸エステル（ＵＳＰ−４０２６９１３） 、／ボラック
とハロゲン化シアンとの反応により得られるシアン酸エ
ステル（ＵＳＰ−４０２２７５５、ＵＳＰ−３４４８０
７９＞、及びヒドロキシベンザルアルデヒド類とアルキ
ル置換ピリジン類とを反応させてなるポリ−ヒドロキシ
スチリル−ピリジンとハロゲン化シアンとを反応させて
得られるスチリル−ピリジン−シアネート（ＵＳＰ〜４
５７８４３９）などである。これらのほかに特公昭４１
−１９２８ 、同４３−１８４６８、同４４−４７９１
、同４５−１１７１２、同４６−４１１１２、同４７
−２６８５３、特開昭５１−６３１４９、ＵＳＰ−３５
５３２４４，３７５５４０２，３７４０３４８，３５９
５９００，３６９４４１０及び４１１６９４６などに記
載のシアン酸エステルも用いつる。
式中のｍは２以上、通常５以下の整数であり、Ｒは芳香
族の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳香
環に結合しているもの） 具体的に例示すれば、１．３−又は１，４−ジシアナト
ベンゼン、１．３．５− ）リシアナトベンゼン、１．
３−、１．４、１．６−、１．８−、２．６−又は２，
７−ジシアナトナフタレン、１．３．６−）リシアナト
ナフタレン、４．４′−ジシアナトビフェニル、ビス（
４−シアナトフェニル）メタン、２．２−ビス（４−シ
アナトフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパ
ン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４
−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナ
トフェニル）スルホントリス（４−シアナトフェニル）
ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフ
ェート、および末端ＯＨ基含有ポリカーボネートオリゴ
マーとハロゲン化シアンとの反応によりえられるシアン
酸エステル（ＵＳＰ−４０２６９１３） 、／ボラック
とハロゲン化シアンとの反応により得られるシアン酸エ
ステル（ＵＳＰ−４０２２７５５、ＵＳＰ−３４４８０
７９＞、及びヒドロキシベンザルアルデヒド類とアルキ
ル置換ピリジン類とを反応させてなるポリ−ヒドロキシ
スチリル−ピリジンとハロゲン化シアンとを反応させて
得られるスチリル−ピリジン−シアネート（ＵＳＰ〜４
５７８４３９）などである。これらのほかに特公昭４１
−１９２８ 、同４３−１８４６８、同４４−４７９１
、同４５−１１７１２、同４６−４１１１２、同４７
−２６８５３、特開昭５１−６３１４９、ＵＳＰ−３５
５３２４４，３７５５４０２，３７４０３４８，３５９
５９００，３６９４４１０及び４１１６９４６などに記
載のシアン酸エステルも用いつる。
また、上述した多官能性シアン酸エステルは、前記の多
官能シアン酸エステル化合物中のシアン基が三量化する
ことよって形成されるｓｙｍ −トＩＪアジン環と未反
応のシアナト基とを一般に有したプレポリマーの状態に
おいても好適に使用出来るものである。
官能シアン酸エステル化合物中のシアン基が三量化する
ことよって形成されるｓｙｍ −トＩＪアジン環と未反
応のシアナト基とを一般に有したプレポリマーの状態に
おいても好適に使用出来るものである。
本発明は上記した成分を上記の記載の如く混練して本発
明のポリサルホン変性シアナト樹脂を調製する。
明のポリサルホン変性シアナト樹脂を調製する。
まず、第１段階の（ａ）、ポリエーテルサルホン或いは
ポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９０〜２５０℃の熱
可塑性ポリエステルエラストマーを混練して混練物（Ａ
１）とする条件は好適には温度２４０〜３２０℃におい
て画成分を混練して好適には２４０℃以下の温度におい
て溶融混練可能な混練物（Ａ１）を調製するものである
。ついで第２段階の該混練物（Ａｌ）、！：（ｃ）、低
結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポリエステルを混練して
混練物（Ａ２）とするには温度１９０〜２４０℃におい
て画成分を混練して好適には１４０℃以下の温度におい
て溶融混練可能な混練物（Ａ２）を調製するものである
。最終段階は上記で製造した混練物（Ａ２）とシアナト
樹脂（Ｂ）とを好適には温度１００〜１４０℃で混練す
ることによって本発明のポリサルホン変性シアナト樹脂
を得る。ここに混練には、押出機、ニーグー、ロールな
どが適宜使用されるものである。
ポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９０〜２５０℃の熱
可塑性ポリエステルエラストマーを混練して混練物（Ａ
１）とする条件は好適には温度２４０〜３２０℃におい
て画成分を混練して好適には２４０℃以下の温度におい
て溶融混練可能な混練物（Ａ１）を調製するものである
。ついで第２段階の該混練物（Ａｌ）、！：（ｃ）、低
結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポリエステルを混練して
混練物（Ａ２）とするには温度１９０〜２４０℃におい
て画成分を混練して好適には１４０℃以下の温度におい
て溶融混練可能な混練物（Ａ２）を調製するものである
。最終段階は上記で製造した混練物（Ａ２）とシアナト
樹脂（Ｂ）とを好適には温度１００〜１４０℃で混練す
ることによって本発明のポリサルホン変性シアナト樹脂
を得る。ここに混練には、押出機、ニーグー、ロールな
どが適宜使用されるものである。
また、組成比としては、第１段階の（ａ）、ポリエーテ
ルサルホン或いはポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９
０〜２５０℃の熱可塑性ポリエステルエラスト７−
（ａ）／（ｂ）＝ ９／１〜５１５ 、好適には８／２
〜５１５であり、第２段階の該混練物（ＡＩ）と（ｃ）
、低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポリエステル （Ａ
Ｉ）／（ｃ）＝９７１〜５１５、好適には８／２〜５１
５である。更に混練物（Ａ２）とシアナト樹脂（Ｅｌ）
（Ａ２）／（Ｂ）＝ ５／９５〜〜６０／４０ 、好
適には１０／９０〜５０１５０の範囲から選択する。
ルサルホン或いはポリサルホンと（ｂ）、結晶融点１９
０〜２５０℃の熱可塑性ポリエステルエラスト７−
（ａ）／（ｂ）＝ ９／１〜５１５ 、好適には８／２
〜５１５であり、第２段階の該混練物（ＡＩ）と（ｃ）
、低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポリエステル （Ａ
Ｉ）／（ｃ）＝９７１〜５１５、好適には８／２〜５１
５である。更に混練物（Ａ２）とシアナト樹脂（Ｅｌ）
（Ａ２）／（Ｂ）＝ ５／９５〜〜６０／４０ 、好
適には１０／９０〜５０１５０の範囲から選択する。
本発明は上記の如きものであるが上記の方法を損なわな
い範囲において、特に最終段階において、必要に応じて
、熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマー、樹脂成分
を配合した組成物としても使用することが出来るし、更
にその他の繊維質補強材、充填材、染料、顔料、増粘剤
、滑剤、カップリング剤、難燃剤などの公知の各種添加
剤類を混合したものとしても当然に使用できる。
い範囲において、特に最終段階において、必要に応じて
、熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマー、樹脂成分
を配合した組成物としても使用することが出来るし、更
にその他の繊維質補強材、充填材、染料、顔料、増粘剤
、滑剤、カップリング剤、難燃剤などの公知の各種添加
剤類を混合したものとしても当然に使用できる。
ここに熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマーとして
は、多官能性（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）
アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのポ
リ （メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレ−；・などのポリアリル化合物及びそのプレ
ポリマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー
；フェノール樹脂；キシレン樹脂；多官能性エポキシ化
合物；多官能性マレイミド化合物などの公知の樹脂類が
例示される。また、樹脂成分としては、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
などのポリビニルアセ９−ル樹脂；フェノキシ樹脂；０
１１基もしくはＣＯ叶基をもったアクリル樹脂；シリコ
ン樹脂；アルキッド樹脂；熱可塑性ポリウレタン樹脂；
ポリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重合体
、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴムなどの無架橋
（無加硫）のゴム類；ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエン、ポリビニルフェノール、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチレン、フッ化
エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ化エチレン−
６一フフ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなどの
ビニル化合物重合体類；ポリカーボネート、ポリエステ
ルカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアトイミド、ポリエステルイミド
、ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂類並びにこれ
らの熱可塑性樹脂の低重合物である分子量が１万以下、
通常、千〜数千の低分子量重合体（プレポリマー）を挙
げらことができる。又、本発明においてはシアナト樹脂
の公知の触媒を必要に応じて併用できるものである。こ
のような触媒としては、過酸化ベンゾイル、ラウロイル
パーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルーパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーフタ
レートなどの有機過酸化物；２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル類；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの
第三級アミン；フェノール、クレゾールなどのフェノー
ル類；ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛
、オクチル酸亜鉛、オレイン酸銀、オクチル酸錫、ジブ
チル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸コバ
ルトなどの有機金属塩類；アセチルアセトン鉄、アセチ
ルアセトン銅、アセチルアセトンコバルトナどの金属キ
レート化合物；ジオルガノ錫オキサイドなどの有機スズ
化合物；無水トリメリット酸、無水フタル酸などの酸無
水物などが挙げられる。
は、多官能性（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）
アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのポ
リ （メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレ−；・などのポリアリル化合物及びそのプレ
ポリマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー
；フェノール樹脂；キシレン樹脂；多官能性エポキシ化
合物；多官能性マレイミド化合物などの公知の樹脂類が
例示される。また、樹脂成分としては、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
などのポリビニルアセ９−ル樹脂；フェノキシ樹脂；０
１１基もしくはＣＯ叶基をもったアクリル樹脂；シリコ
ン樹脂；アルキッド樹脂；熱可塑性ポリウレタン樹脂；
ポリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重合体
、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴムなどの無架橋
（無加硫）のゴム類；ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエン、ポリビニルフェノール、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチレン、フッ化
エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ化エチレン−
６一フフ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなどの
ビニル化合物重合体類；ポリカーボネート、ポリエステ
ルカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアトイミド、ポリエステルイミド
、ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂類並びにこれ
らの熱可塑性樹脂の低重合物である分子量が１万以下、
通常、千〜数千の低分子量重合体（プレポリマー）を挙
げらことができる。又、本発明においてはシアナト樹脂
の公知の触媒を必要に応じて併用できるものである。こ
のような触媒としては、過酸化ベンゾイル、ラウロイル
パーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルーパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーフタ
レートなどの有機過酸化物；２−メチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾー
ル類；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの
第三級アミン；フェノール、クレゾールなどのフェノー
ル類；ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛
、オクチル酸亜鉛、オレイン酸銀、オクチル酸錫、ジブ
チル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸コバ
ルトなどの有機金属塩類；アセチルアセトン鉄、アセチ
ルアセトン銅、アセチルアセトンコバルトナどの金属キ
レート化合物；ジオルガノ錫オキサイドなどの有機スズ
化合物；無水トリメリット酸、無水フタル酸などの酸無
水物などが挙げられる。
以下、実施例等により本発明を説明する。尚、実施例等
中の部、％は重量基準である。
中の部、％は重量基準である。
実施例１
ポリエーテルサルホン（商品名：ビクトレックス４００
１Ｇ、英国ＩＣ１社製、以下ｒ４００１Ｇ」と記す）を
１４０℃で４時間乾燥したものとポリエステルエラスト
マー（商品名：ペルブレンＰ−１５０［１、東洋紡績０
菊製、以下ｒ Ｐ−１５０ＢＪと記す）を１２０℃で６
時間乾燥したものとを用い、第１表に記載した組成で混
練して混練物（Ａｌ−１）を得た。なお、混練は２軸の
Ｌ／口＝１０．２；口＝２５ｍｍニーダ−を用い温度２
９０℃で滞留時間１０分間とした。
１Ｇ、英国ＩＣ１社製、以下ｒ４００１Ｇ」と記す）を
１４０℃で４時間乾燥したものとポリエステルエラスト
マー（商品名：ペルブレンＰ−１５０［１、東洋紡績０
菊製、以下ｒ Ｐ−１５０ＢＪと記す）を１２０℃で６
時間乾燥したものとを用い、第１表に記載した組成で混
練して混練物（Ａｌ−１）を得た。なお、混練は２軸の
Ｌ／口＝１０．２；口＝２５ｍｍニーダ−を用い温度２
９０℃で滞留時間１０分間とした。
この混練物Ａ１−１と非結晶性ポリエステル樹脂（商品
名；バイロン３００、東洋紡績Ｇｌ製、以下「Ｂ５００
」と記す）とを上記と同じニーダ−を用い温度２２０℃
、１０分間の条件で混練して混練物（Ａ２−１＞を得た
。
名；バイロン３００、東洋紡績Ｇｌ製、以下「Ｂ５００
」と記す）とを上記と同じニーダ−を用い温度２２０℃
、１０分間の条件で混練して混練物（Ａ２−１＞を得た
。
この混練物Ａ２−１ ２５０ｇに４０ｇの２．２−ビス
（４−シアナトフェニル）プロパン／ビス （４−マレ
イミドフェニル）メタン＝９／１（ｗｔ比）のプレポリ
マー（Ｍｗ＝１．３００． Ｍｎ＝３５０、以下ｒＲＴ
Ｊと記す）を混合した後、２本ロール（１２ｃｍφ、長
さ３０ｃｍ）で１２０℃。
（４−シアナトフェニル）プロパン／ビス （４−マレ
イミドフェニル）メタン＝９／１（ｗｔ比）のプレポリ
マー（Ｍｗ＝１．３００． Ｍｎ＝３５０、以下ｒＲＴ
Ｊと記す）を混合した後、２本ロール（１２ｃｍφ、長
さ３０ｃｍ）で１２０℃。
４０分間混練した。
この混練物２９０ｇを取り出し、１１０℃に加熱した後
、１２０℃のリボン翼ニーダ−に入れ、撹拌しつつ後、
トリアジンを少しづつ添加し ５０分間後に触媒として
オクチル酸亜鉛０．１部を加えた後、１０分間の混練を
行い冷却した。
、１２０℃のリボン翼ニーダ−に入れ、撹拌しつつ後、
トリアジンを少しづつ添加し ５０分間後に触媒として
オクチル酸亜鉛０．１部を加えた後、１０分間の混練を
行い冷却した。
上記の混練後の混合物は室温で粘凋な半固形樹脂であっ
た。
た。
該樹脂を２２０℃で１０時間加熱プレスして厚み３ｍｍ
の平板とした。
の平板とした。
この硬化物の試験結果を第１表に示した。
尚、試験Ｎα６のト３００とトリアジンとの組成物は２
本ロール１２０℃、４０分の条件によるものである。
本ロール１２０℃、４０分の条件によるものである。
更に、ポリエーテルサルホンとトリアジンとの組成物の
調製をＰ−１５０Ｂ又はＢ−３００を除いて試みたがい
ずれの方法でも均一な組成物とはならなかった。
調製をＰ−１５０Ｂ又はＢ−３００を除いて試みたがい
ずれの方法でも均一な組成物とはならなかった。
注）＊：煮沸１００℃、８７時間後の測定値である。
実施例２
ポリサルホン（商品名ニューデルポリサルホンＰ−１７
００、米国ユニオンカーバイド社製、以下［Ｐ−１７０
０Ｊと記す）を１４０℃で４時間乾燥したものとポリエ
ステルエラストマー（商品名；ペルブレン５３００１
、東洋紡績■製、以下ｒｓ３００１ Ｊと記す）を１２
０℃で６時間乾燥したものとを用い、第１表に記載した
組成で混練して混練物（ＡＩ−２）を得た。
００、米国ユニオンカーバイド社製、以下［Ｐ−１７０
０Ｊと記す）を１４０℃で４時間乾燥したものとポリエ
ステルエラストマー（商品名；ペルブレン５３００１
、東洋紡績■製、以下ｒｓ３００１ Ｊと記す）を１２
０℃で６時間乾燥したものとを用い、第１表に記載した
組成で混練して混練物（ＡＩ−２）を得た。
なお、混練は２軸のＬ／ＤＪ０．２； Ｄ＝２５ｎ＋ｎ
＋−−グーを用い温度２５０℃で滞留時間１０分間とし
た。
＋−−グーを用い温度２５０℃で滞留時間１０分間とし
た。
この混練物Ａ１−２と非結晶性ポリエステル樹脂（商品
名：ニチゴーポリエスターＬＰ−０３５、日本合成化学
工業０勾製、以下ｒ ＬＰ−０３５Ｊと記す）とを上記
と同じニーダ−を用い温度２１５℃、１０分間の条件で
混練して混練物（Ａ２−２）を得た。
名：ニチゴーポリエスターＬＰ−０３５、日本合成化学
工業０勾製、以下ｒ ＬＰ−０３５Ｊと記す）とを上記
と同じニーダ−を用い温度２１５℃、１０分間の条件で
混練して混練物（Ａ２−２）を得た。
この混練物Ａ２−２ ２５０ｇに４０ｇの２，２−ビス
（４−シアナトフェニル）プロパンプレポリマー（Ｍｗ
＝１４００、Ｍｎ＝４００ 、以下「トリアジン」と記
す）を混合した後、２本ロール（１２ｃｍφ、長さ３０
ｃｍ）で１２０℃、４０分間混練した。
（４−シアナトフェニル）プロパンプレポリマー（Ｍｗ
＝１４００、Ｍｎ＝４００ 、以下「トリアジン」と記
す）を混合した後、２本ロール（１２ｃｍφ、長さ３０
ｃｍ）で１２０℃、４０分間混練した。
この混練物２９０ｇを取り出し、１１０℃に加熱した後
、１２０℃のリボン翼ニーグーに入れ、撹拌しつつ後、
トリアジンを少しづつ添加して合計１時間の混練を行い
冷却した。
、１２０℃のリボン翼ニーグーに入れ、撹拌しつつ後、
トリアジンを少しづつ添加して合計１時間の混練を行い
冷却した。
上記の混練後の混合物は室温で粘凋な半固形樹脂であっ
た。
た。
該樹脂をプレスして厚み３ｎ＋ｍの平板とし、２４０℃
で２４時間加熱・硬化した。
で２４時間加熱・硬化した。
この硬化物の試験結果を第２表に示した。
第２表
注）＊：煮沸１００℃、８７時間後の測定値である。
尚、試験Ｎα６のＬＰ−０３５とトリアジンとの組成物
は２本ロール１２０℃、４０分の条件によるものである
。
は２本ロール１２０℃、４０分の条件によるものである
。
更に、ポリサルホンとトリアジンとの組成物の調製を！
１ｉ３００１又はＬＰ−０３５を除いて試みたがいずれ
の方法でも均一な組成物とはならなかった。
１ｉ３００１又はＬＰ−０３５を除いて試みたがいずれ
の方法でも均一な組成物とはならなかった。
以上（７：＞、’＋（１（、本発明の製造法による組成
物は強度の増加が著しく、かつ有機溶剤を全く使用せず
に通常市販のペレット等を使用して製造可能なものであ
ることから、工業的に良いに実施できるものである。
物は強度の増加が著しく、かつ有機溶剤を全く使用せず
に通常市販のペレット等を使用して製造可能なものであ
ることから、工業的に良いに実施できるものである。
Claims (1)
- （ａ）、ポリエーテルサルホン或いはポリサルホンと（
ｂ）、結晶融点１９０〜２５０℃の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーを混練して混練物（Ａ１）とし、該混練
物（Ａ１）と（ｃ）、低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性
ポリエステルを混練して混練物（Ａ２）とし、この混練
物（Ａ２）とシアナト樹脂（Ｂ）とを混練してなること
を特徴とするポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165866A JP2623713B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165866A JP2623713B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0216158A true JPH0216158A (ja) | 1990-01-19 |
| JP2623713B2 JP2623713B2 (ja) | 1997-06-25 |
Family
ID=15820473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63165866A Expired - Lifetime JP2623713B2 (ja) | 1988-07-05 | 1988-07-05 | ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2623713B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0685107A (ja) * | 1992-03-10 | 1994-03-25 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 電子回路パッケージ及びその製造方法 |
| WO2014203701A1 (ja) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材用樹脂組成物および絶縁電線ならびにワイヤーハーネス |
| JP2022540888A (ja) * | 2019-07-29 | 2022-09-20 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | 非空気圧タイヤで使用するための温度安定性ポリマーブレンド |
| US12359058B2 (en) | 2019-07-29 | 2025-07-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires |
-
1988
- 1988-07-05 JP JP63165866A patent/JP2623713B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0685107A (ja) * | 1992-03-10 | 1994-03-25 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 電子回路パッケージ及びその製造方法 |
| WO2014203701A1 (ja) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材用樹脂組成物および絶縁電線ならびにワイヤーハーネス |
| JP2015005344A (ja) * | 2013-06-19 | 2015-01-08 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材用樹脂組成物および絶縁電線ならびにワイヤーハーネス |
| US9701837B2 (en) | 2013-06-19 | 2017-07-11 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Resin composition for wire covering material, insulated wire, and wiring harness |
| JP2022540888A (ja) * | 2019-07-29 | 2022-09-20 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | 非空気圧タイヤで使用するための温度安定性ポリマーブレンド |
| US12359058B2 (en) | 2019-07-29 | 2025-07-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Temperature stable polymeric blends for use in non-pneumatic tires |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2623713B2 (ja) | 1997-06-25 |
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