JPH02194053A - 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法 - Google Patents
耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法Info
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- JPH02194053A JPH02194053A JP1202489A JP1202489A JPH02194053A JP H02194053 A JPH02194053 A JP H02194053A JP 1202489 A JP1202489 A JP 1202489A JP 1202489 A JP1202489 A JP 1202489A JP H02194053 A JPH02194053 A JP H02194053A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高耐熱性のエンジニアリングプラッチックス
であるポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエー
テルイミド、ボリアリレートなどを均一に分散してなる
変性シアナト樹脂を溶剤を使用せずに製造する方法であ
り、本発明の変性シアナト樹脂は、加熱加圧成形し、必
要に応じて後硬化して、耐熱性に優れ、強度、伸びなど
に優れた成形品を提供することができるものである。
であるポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエー
テルイミド、ボリアリレートなどを均一に分散してなる
変性シアナト樹脂を溶剤を使用せずに製造する方法であ
り、本発明の変性シアナト樹脂は、加熱加圧成形し、必
要に応じて後硬化して、耐熱性に優れ、強度、伸びなど
に優れた成形品を提供することができるものである。
シアナト樹脂の伸びや強度を大きくする方法として低結
晶性乃至非結晶性ポリエステル樹脂を混練する方法は、
特開昭６０−２３３１７５号などにおいて知られている
が、強度の上昇が不充分で、かつ、耐熱性の低下が大き
い欠点があった。
晶性乃至非結晶性ポリエステル樹脂を混練する方法は、
特開昭６０−２３３１７５号などにおいて知られている
が、強度の上昇が不充分で、かつ、耐熱性の低下が大き
い欠点があった。
一方、特公昭６３−８１４２号においてはポリエステル
カーボネートとシアナト樹脂とを溶剤溶液とし、ついで
溶剤を除去す方法によりポリエステルカーボネート変性
シアナト樹脂を製造する方法が知られている。また、ポ
リエステルカーボネート以外にポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリエーテルイミドなどの耐熱性樹脂と
シアナト樹脂との組成物を同様に溶剤を使用して混合す
る方法が知られている。
カーボネートとシアナト樹脂とを溶剤溶液とし、ついで
溶剤を除去す方法によりポリエステルカーボネート変性
シアナト樹脂を製造する方法が知られている。また、ポ
リエステルカーボネート以外にポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリエーテルイミドなどの耐熱性樹脂と
シアナト樹脂との組成物を同様に溶剤を使用して混合す
る方法が知られている。
ところが、上記の溶剤溶液とする方法においては、これ
ら耐熱性樹脂を溶解するために特殊な高沸点溶剤を必要
とするために、溶剤の残存が避けられず、硬化物の特性
を低下させる欠点を有し、又、有機溶剤を使用すること
は工業的には極めて不利な困難な工程であった。
ら耐熱性樹脂を溶解するために特殊な高沸点溶剤を必要
とするために、溶剤の残存が避けられず、硬化物の特性
を低下させる欠点を有し、又、有機溶剤を使用すること
は工業的には極めて不利な困難な工程であった。
他方、シアナト樹脂（プレポリマー）、特にビスフェノ
ール類から誘導されるシアナト化合物は、約７０℃以下
で液体となり、２００℃以上では数百センチポイズ程度
の非常に低粘度の液体となる。
ール類から誘導されるシアナト化合物は、約７０℃以下
で液体となり、２００℃以上では数百センチポイズ程度
の非常に低粘度の液体となる。
また、シアナト樹脂は触媒や硬化剤を加えることなく、
加熱により重合する性質を有するので多量のシアナト樹
脂を例えば３００℃のような高温に加熱すると、重合反
応が起きて異常昇温し、次いで発煙を伴う分解が起きる
。ポリエーテルサルホンなどの耐熱性樹脂は、流動化可
能な温度が２６０℃以上である。この結果、シアナト樹
脂と耐熱性樹脂とを２６０℃以下の温度において直接溶
融混合することは実質的に不可能であると考えられた。
加熱により重合する性質を有するので多量のシアナト樹
脂を例えば３００℃のような高温に加熱すると、重合反
応が起きて異常昇温し、次いで発煙を伴う分解が起きる
。ポリエーテルサルホンなどの耐熱性樹脂は、流動化可
能な温度が２６０℃以上である。この結果、シアナト樹
脂と耐熱性樹脂とを２６０℃以下の温度において直接溶
融混合することは実質的に不可能であると考えられた。
事実、通常、ポリエーテルサルホンなどの耐熱性樹脂は
２−３ｍｍ程度の粒子であるペレットの状態で市販され
ており、これを溶融したシアナト樹脂に添加混合しても
均一な混合物を得ることは出来なかった０ 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記の欠点を解決し、工業的に容易で経済的
にも著しく有利な方法について鋭意検討した結果、耐熱
性エンジニアリングプラスチックの微粉末を使用する方
法を見出し、完成させたものである。
２−３ｍｍ程度の粒子であるペレットの状態で市販され
ており、これを溶融したシアナト樹脂に添加混合しても
均一な混合物を得ることは出来なかった０ 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記の欠点を解決し、工業的に容易で経済的
にも著しく有利な方法について鋭意検討した結果、耐熱
性エンジニアリングプラスチックの微粉末を使用する方
法を見出し、完成させたものである。
すなわち、本発明は、（Ａ）、シアナト樹脂モノマー或
いは溶融粘度が１０ボイズ以下の該シアナト樹脂モノマ
ーの予備反応物に、（Ｂ）、ガラス転位温度が１５０℃
以上の耐熱性のエンジニアリングプラッチックスの平均
粒子径が１００ｎ以下である粉体を得られる組成物の５
〜４０重量％添加し、温度２００℃以下で溶融混練する
ことを特徴とする耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の
製造法であり、特に該耐熱性のエンジニアリングプラッ
チックスの粉体としてポリサルホン又はポリエーテルサ
ルホンを選択するのが好適なものである。
いは溶融粘度が１０ボイズ以下の該シアナト樹脂モノマ
ーの予備反応物に、（Ｂ）、ガラス転位温度が１５０℃
以上の耐熱性のエンジニアリングプラッチックスの平均
粒子径が１００ｎ以下である粉体を得られる組成物の５
〜４０重量％添加し、温度２００℃以下で溶融混練する
ことを特徴とする耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の
製造法であり、特に該耐熱性のエンジニアリングプラッ
チックスの粉体としてポリサルホン又はポリエーテルサ
ルホンを選択するのが好適なものである。
以下、本発明について説明する。
本発明の（Ａ）のシアナト樹脂とは下記一般式（１）で
表される多官能性シアン酸エステル或いは該シアン酸エ
ステルプレポリマー、又はこれらシアン酸エステルを必
須成分とする公知のシアナト樹脂である。
表される多官能性シアン酸エステル或いは該シアン酸エ
ステルプレポリマー、又はこれらシアン酸エステルを必
須成分とする公知のシアナト樹脂である。
一般式 ： Ｒ（ＯＣＮ）ｍ ・・・・・・−・
−・−・ （１）（式中のｍは２以上、通常５以下の整
数であり、Ｒは芳香族の有機基であって、上記シアナト
基は該有機基の芳香環に結合しているもの） 具体的に例示すれば、１．３−又は１．４−ジシアナト
ベンゼン、１．３．５−トリシアナトベンゼン、１．３
−、１．４＋、 １．６−、１．８−、２．６−又は２
．７−ジシアナトナフタレン、１．３．６−）リシアナ
トナフタレン、４，４°−ジシアナトビフェニル、ビス
（４−シアナトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−
シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−シアナトフェニル）プロパン、２．２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロ
パン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（
４−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シア
ナトフェニル）スルホントリス（４−シアナトフェニル
）ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホス
フェート、および末端ＯＨ基含有ポリカーボネートオリ
ゴマーとハロゲン化シアンとの反応によりえられるシア
ン酸ｘスｆ）Ｌｔ （ＵＳＰ−４０２６９１３） 、／
ボラックとハロゲン化シアンとの反応により得られるシ
アン酸ｘｘｆｋ （ＵＳＰ−４０２２７５５、ｌｌ５Ｐ
−３４４８０７９）、及ヒヒドロキシベンザルアルデヒ
ド類とアルキル置換ピリジン類とを反応させてなるポリ
−ヒドロキシ−スチリル−ピリジンとハロゲン化シアン
とを反応させて得られるスチリル−ピリジン−シアネー
ト（ＵＳＰ−４５７８４３９）などである。これらのほ
かに特公昭４１−１９２８ 、同４３−１８４６８、同
４４−４７９１ 、同４５−１１７１２、同４６−４１
１１２、同４７−２６８５３、特開昭５１−６３１４９
、ＵＳＰ−３５５３２４４，３７５５４０２，３７４０
３４８，３５９５９００，３６９４４１０及び４１１６
９４６などに記載のシアン酸エステルも用いうる。
−・−・ （１）（式中のｍは２以上、通常５以下の整
数であり、Ｒは芳香族の有機基であって、上記シアナト
基は該有機基の芳香環に結合しているもの） 具体的に例示すれば、１．３−又は１．４−ジシアナト
ベンゼン、１．３．５−トリシアナトベンゼン、１．３
−、１．４＋、 １．６−、１．８−、２．６−又は２
．７−ジシアナトナフタレン、１．３．６−）リシアナ
トナフタレン、４，４°−ジシアナトビフェニル、ビス
（４−シアナトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−
シアナトフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−シアナトフェニル）プロパン、２．２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロ
パン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（
４−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シア
ナトフェニル）スルホントリス（４−シアナトフェニル
）ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホス
フェート、および末端ＯＨ基含有ポリカーボネートオリ
ゴマーとハロゲン化シアンとの反応によりえられるシア
ン酸ｘスｆ）Ｌｔ （ＵＳＰ−４０２６９１３） 、／
ボラックとハロゲン化シアンとの反応により得られるシ
アン酸ｘｘｆｋ （ＵＳＰ−４０２２７５５、ｌｌ５Ｐ
−３４４８０７９）、及ヒヒドロキシベンザルアルデヒ
ド類とアルキル置換ピリジン類とを反応させてなるポリ
−ヒドロキシ−スチリル−ピリジンとハロゲン化シアン
とを反応させて得られるスチリル−ピリジン−シアネー
ト（ＵＳＰ−４５７８４３９）などである。これらのほ
かに特公昭４１−１９２８ 、同４３−１８４６８、同
４４−４７９１ 、同４５−１１７１２、同４６−４１
１１２、同４７−２６８５３、特開昭５１−６３１４９
、ＵＳＰ−３５５３２４４，３７５５４０２，３７４０
３４８，３５９５９００，３６９４４１０及び４１１６
９４６などに記載のシアン酸エステルも用いうる。
また、上述した多官能性シアン酸エステルは、前記の多
官能シアン酸エステル化合物中のシアン基が三量化する
ことよって形成されるｓｙｍ −）リアジン環と未反応
のシアナト基とを一般に有したプレポリマーの状態にお
いても好適に使用出来るものである。
官能シアン酸エステル化合物中のシアン基が三量化する
ことよって形成されるｓｙｍ −）リアジン環と未反応
のシアナト基とを一般に有したプレポリマーの状態にお
いても好適に使用出来るものである。
本発明の（Ｂ）、ガラス転位温度が１５０℃以上の耐熱
性のエンジニアリングプラスチックスとしてはポリサル
ホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミドおよ
びボリアリレートなどが挙げられる。ここにポリエーテ
ルサルホンとは、英国ＩＣ１社で開発された商品名「ピ
クトレックス」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり
、ベンゼン環をエーテル（−０−）およびサルホン（−
３口、−）の各グループによって連結したものであり、
ポリサルホンとは、米国ユニオンカーバイド社で開発さ
れた「ニーデルポリサルホン」に代表される耐熱性熱可
塑性樹脂であり、ベンゼン環をイソプロピリデン（−Ｃ
（ＣＨ３）２−） 、エーテル（−０−）およびサルホ
ン（−３ｏ、−）の各グループによって連結したもので
あり、ポリエーテルイミドとは、米国６８社で開発され
た「ウルテム」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり
、ビスフェノールＡをエーテル結合によりフタル酸無水
物のｌ−位で結合させ、これをｍ−フユニレンジアミン
と縮合させてイミド結合して連結したものであり、また
、ボリアリレートとは、ジフェノールからなるポリエス
テルであり、ビスフェノールＡとフタル酸又はその誘導
体とを重縮合させてなるものであり、ユニチカ特製の「
Ｕポリマー」に代表されるものである。これらの耐熱性
エンジニアリングプラスチックは通常、ペレットの形で
市販されている。しかしながら、本発明の用途において
は、ペレットでは均一な組成物を得ることは困難である
ので、適宜溶媒等に溶解して沈澱化等の手段によって微
粉末としたものが用いられる。この粉末の粒子径として
は１００ｐ以下であり、特に５０．以下が好適である。
性のエンジニアリングプラスチックスとしてはポリサル
ホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミドおよ
びボリアリレートなどが挙げられる。ここにポリエーテ
ルサルホンとは、英国ＩＣ１社で開発された商品名「ピ
クトレックス」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり
、ベンゼン環をエーテル（−０−）およびサルホン（−
３口、−）の各グループによって連結したものであり、
ポリサルホンとは、米国ユニオンカーバイド社で開発さ
れた「ニーデルポリサルホン」に代表される耐熱性熱可
塑性樹脂であり、ベンゼン環をイソプロピリデン（−Ｃ
（ＣＨ３）２−） 、エーテル（−０−）およびサルホ
ン（−３ｏ、−）の各グループによって連結したもので
あり、ポリエーテルイミドとは、米国６８社で開発され
た「ウルテム」に代表される耐熱性熱可塑性樹脂であり
、ビスフェノールＡをエーテル結合によりフタル酸無水
物のｌ−位で結合させ、これをｍ−フユニレンジアミン
と縮合させてイミド結合して連結したものであり、また
、ボリアリレートとは、ジフェノールからなるポリエス
テルであり、ビスフェノールＡとフタル酸又はその誘導
体とを重縮合させてなるものであり、ユニチカ特製の「
Ｕポリマー」に代表されるものである。これらの耐熱性
エンジニアリングプラスチックは通常、ペレットの形で
市販されている。しかしながら、本発明の用途において
は、ペレットでは均一な組成物を得ることは困難である
ので、適宜溶媒等に溶解して沈澱化等の手段によって微
粉末としたものが用いられる。この粉末の粒子径として
は１００ｐ以下であり、特に５０．以下が好適である。
本発明においては特に粒子径 ３０−という微粉末が市
販されているポリエーテルサルホン、ポリアリル化合物
が好適に使用される。
販されているポリエーテルサルホン、ポリアリル化合物
が好適に使用される。
また、組成比としては、耐熱性のエンジニアリングプラ
スチックが組成物全体の５〜３０重量％の範囲となる量
、好ましくは１０〜２５重量％の範囲から選択する。使
用量が３０重量％を越えると（Ａ）成分の好ましい性質
が大幅に失われるので好ましくなく、５重量％未満では
（Ａ） ａ分の改質効果が不十分であり好ましくない。
スチックが組成物全体の５〜３０重量％の範囲となる量
、好ましくは１０〜２５重量％の範囲から選択する。使
用量が３０重量％を越えると（Ａ）成分の好ましい性質
が大幅に失われるので好ましくなく、５重量％未満では
（Ａ） ａ分の改質効果が不十分であり好ましくない。
また、特に本発明においては２５重量％以下の量で使用
することが、（Ａ）成分のプレポリマーの製造工程をそ
のまま使用でき、完全に均一混合した組成物となり、し
かも、（Ａ）成分の好ましい効果に（Ｂ）成分の耐衝撃
性等の効果が付与されるので好適である。
することが、（Ａ）成分のプレポリマーの製造工程をそ
のまま使用でき、完全に均一混合した組成物となり、し
かも、（Ａ）成分の好ましい効果に（Ｂ）成分の耐衝撃
性等の効果が付与されるので好適である。
本発明は上記の如きものであるが上記の方法を損なわな
い範囲において、必要に応じて、熱硬化性のモノマーも
しくはプレポリマー、樹脂成分を配合した組成物として
も使用することが出来るし、更にその他の繊維質補強材
、充填材、染料、顔料、増粘剤、滑剤、カップリング剤
、難燃剤などの公知の各種添加剤類を混合したものとし
ても当然に使用できる。また、上記で調製した組成物を
補強基材等に塗着して用いることも当然にできるもので
ある。
い範囲において、必要に応じて、熱硬化性のモノマーも
しくはプレポリマー、樹脂成分を配合した組成物として
も使用することが出来るし、更にその他の繊維質補強材
、充填材、染料、顔料、増粘剤、滑剤、カップリング剤
、難燃剤などの公知の各種添加剤類を混合したものとし
ても当然に使用できる。また、上記で調製した組成物を
補強基材等に塗着して用いることも当然にできるもので
ある。
ここに熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマーとして
は、多官能性（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）
アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのポ
リ （メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びそのプレポ
リマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー；
フェノール樹脂；キシレン樹脂；多官能性エポキシ化合
物；多官能性マレイミド化合物などの公知の樹脂類が例
示される。また、樹脂成分としては、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールな
どのポリビニルアセタール樹脂；フェノキシ樹脂；０１
１基もしくはＣｏｏｌ（基をもったアクリル樹脂；シリ
コン樹脂；アルキッド樹脂；熱可塑性ポリウレタン樹脂
；ポリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重合
体、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴムなどの無架
橋（無加硫）のゴム類；ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン、ポリ−４〜メチルペンテン−１、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリビ
ニルトルエン、ポリビニルフェノール、Ａｓ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチレン、フッ
化エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ化エチレン
ー６−フツ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなど
のビニル化合物重合体類；ポリカーボネート、ポリエス
テルカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイ
ミド、ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂類並びに
これらの熱可塑性樹脂の低重合物である分子量が１万以
下、通常、千〜数千の低分子量重合体（プレポリマー）
を挙げらことかできる。又、本発明においてはシアナト
樹脂の公知の触媒を必要に応じて併用できるものである
。このような触媒としては、過酸化ベンゾイル、ラウロ
イルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルーパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
フタレートなどの有機過酸化物：２−メチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンな
どの第三級アミン；フェノール、クレゾールなどのフェ
ノール類；ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン
酸鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸銀、オクチル酸錫、
ジブチル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸
コバ・ルトなどの有機金属塩類；アセチルアセトン鉄、
アセチルアセトン銅、アセチルアセトンコバルトなどの
金属キレート化合物；ジオルガノ錫オキサイドなどの有
機スズ化合物；無水トリメリット酸、無水フタル酸など
の酸無水物などが挙げられ、触媒量の範囲で適宜添加で
きる。
は、多官能性（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）
アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのポ
リ （メタ）アクリレート類；ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びそのプレポ
リマー；ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー；
フェノール樹脂；キシレン樹脂；多官能性エポキシ化合
物；多官能性マレイミド化合物などの公知の樹脂類が例
示される。また、樹脂成分としては、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールな
どのポリビニルアセタール樹脂；フェノキシ樹脂；０１
１基もしくはＣｏｏｌ（基をもったアクリル樹脂；シリ
コン樹脂；アルキッド樹脂；熱可塑性ポリウレタン樹脂
；ポリブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重合
体、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴムなどの無架
橋（無加硫）のゴム類；ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブテン、ポリ−４〜メチルペンテン−１、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリビ
ニルトルエン、ポリビニルフェノール、Ａｓ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ−４−フッ化エチレン、フッ
化エチレン−プロピレン共重合体、４−フッ化エチレン
ー６−フツ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなど
のビニル化合物重合体類；ポリカーボネート、ポリエス
テルカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイ
ミド、ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂類並びに
これらの熱可塑性樹脂の低重合物である分子量が１万以
下、通常、千〜数千の低分子量重合体（プレポリマー）
を挙げらことかできる。又、本発明においてはシアナト
樹脂の公知の触媒を必要に応じて併用できるものである
。このような触媒としては、過酸化ベンゾイル、ラウロ
イルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルーパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
フタレートなどの有機過酸化物：２−メチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンな
どの第三級アミン；フェノール、クレゾールなどのフェ
ノール類；ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン
酸鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸銀、オクチル酸錫、
ジブチル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸
コバ・ルトなどの有機金属塩類；アセチルアセトン鉄、
アセチルアセトン銅、アセチルアセトンコバルトなどの
金属キレート化合物；ジオルガノ錫オキサイドなどの有
機スズ化合物；無水トリメリット酸、無水フタル酸など
の酸無水物などが挙げられ、触媒量の範囲で適宜添加で
きる。
以下、実施例等により本発明を説明する。尚、実施例等
中の部、％は重量基準である。
中の部、％は重量基準である。
実施例１
攪拌機を備えたステンレス製の反応釜に２．２−ビス（
４−シアナトフェニル）プロパンと、粒子径力３０−の
微粉末ポリエーテルイミド、粒子径が３０岬の微粉末ポ
リエーテルサルホンおよびドライアイスと共に粉砕機で
粉砕して補集した粒子径１００ｎ以下のボリアリレート
止をそれぞれ第１表に記載の比率で仕込み、１６５℃で
４時間攪拌混合して、これら樹脂が均一溶解した室温で
粘凋乃至粘凋な半固形樹脂を得た。
４−シアナトフェニル）プロパンと、粒子径力３０−の
微粉末ポリエーテルイミド、粒子径が３０岬の微粉末ポ
リエーテルサルホンおよびドライアイスと共に粉砕機で
粉砕して補集した粒子径１００ｎ以下のボリアリレート
止をそれぞれ第１表に記載の比率で仕込み、１６５℃で
４時間攪拌混合して、これら樹脂が均一溶解した室温で
粘凋乃至粘凋な半固形樹脂を得た。
該樹脂をプレスして厚み３ｍｍの平板とし、２４０℃で
２４時間加熱・硬化した。
２４時間加熱・硬化した。
この硬化物の引張強度、同伸び、常温下での熱変形温度
および煮沸８７時間後の熱変形温度を測定した結果を第
１表に示した。
および煮沸８７時間後の熱変形温度を測定した結果を第
１表に示した。
比較例１
実施例１において、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
サルホンおよびボリアリレートの微粉末にかえて、ペレ
ットを使用する方法を試みたが、これらの熱可塑性樹脂
ペレットはその表面部分が溶解するのみで均一な混合物
とすることは出来なかった。
サルホンおよびボリアリレートの微粉末にかえて、ペレ
ットを使用する方法を試みたが、これらの熱可塑性樹脂
ペレットはその表面部分が溶解するのみで均一な混合物
とすることは出来なかった。
第１表
〔発明の作用および効果〕
以上の如く、本発明の製造法は、シアナト樹脂の予備反
応物の製造工程に、粉体の耐熱性熱可塑性樹脂を配合す
るのみで均一な組成物が製造可能であることから、従来
に比較して、極めて容易に安価な材料を提供できるもの
である。
応物の製造工程に、粉体の耐熱性熱可塑性樹脂を配合す
るのみで均一な組成物が製造可能であることから、従来
に比較して、極めて容易に安価な材料を提供できるもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）、シアナト樹脂モノマー或いは溶融粘度が１
０ポイズ以下の該シアナト樹脂モノマーの予備反応物に
、（Ｂ）、ガラス転位温度が１５０℃以上の耐熱性のエ
ンジニアリングプラッチックスの平均粒子径が１００μ
ｍ以下である粉体を得られる組成物の５〜３０重量％添
加し、温度２００℃以下で溶融混練することを特徴とす
る耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法。 ２ 該耐熱性のエンジニアリングプラッチックスの粉体
が、ポリサルホン又はポリエーテルサルホンである請求
項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1202489A JPH02194053A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1202489A JPH02194053A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02194053A true JPH02194053A (ja) | 1990-07-31 |
Family
ID=11794038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1202489A Pending JPH02194053A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02194053A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310931A (ja) * | 1991-12-24 | 1993-11-22 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化型ポリイミド樹脂組成物と熱硬化品およびその製造方法 |
| JP2024513423A (ja) * | 2021-04-01 | 2024-03-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリアリーレン（エーテル）スルホンを含む粒子の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165451A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Heat-resistant resin composition |
| JPS62185720A (ja) * | 1986-02-12 | 1987-08-14 | Toray Ind Inc | プリプレグ用樹脂組成物の製法 |
| JPS63221139A (ja) * | 1987-03-11 | 1988-09-14 | Toho Rayon Co Ltd | プリプレグ及びその製造法 |
| JPS63250741A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Fujitsu Ltd | 再ロ−ド処理方式 |
-
1989
- 1989-01-23 JP JP1202489A patent/JPH02194053A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57165451A (en) * | 1981-04-07 | 1982-10-12 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Heat-resistant resin composition |
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| JPS63250741A (ja) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Fujitsu Ltd | 再ロ−ド処理方式 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH05310931A (ja) * | 1991-12-24 | 1993-11-22 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化型ポリイミド樹脂組成物と熱硬化品およびその製造方法 |
| JP2024513423A (ja) * | 2021-04-01 | 2024-03-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリアリーレン（エーテル）スルホンを含む粒子の製造方法 |
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