JPH02163174A

JPH02163174A - 水彩絵具

Info

Publication number: JPH02163174A
Application number: JP31826588A
Authority: JP
Inventors: Toshirou Notoji; 能登路　俊郎; Masayuki Miyatake; 宮武　正幸; Emi Tenmaya; 天満屋　恵美; Mitsuo Kawasaki; 川崎　三雄
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1988-12-16
Publication date: 1990-06-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は分散安定性に優れた水彩絵具に関する。

さらに詳しくは、長期間保存しても顔料粒子の凝集沈澱
物を生成しない水彩絵具に関する。さらには水で希釈し
て長期間保存しても顔料粒子の凝集沈澱物を生成しない
水彩絵具に関する。

［従来の技術］従来の水彩絵具は、顔料と、水溶性高分子物質と、分散
性を向上させる湿潤剤、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤等とを主成分とし、これらを３本ロール
、サンドミル、ア１へライター等で均一な分散系にした
ものである。

しかし、顔料表面が熱力学的に不安定であること、−最
に顔料は水よりも比重が大きいこと等のため、従来の水
彩絵具は、長期間保存すると顔料粒子が凝集し、沈澱物
を生成する。このため、描画時に色むらを生じることと
なる。また従来の水彩絵具を水で希釈して長期間保存す
ると、顔料粒子が凝集沈降して沈澱物を生じ、画筆等で
撹拌するだけでは顔料凝集物を再分散できないため、描
画時に希釈時と同じ色を再現できないという問題点を有
していた。

［発明が解決しようとする課題］本発明は長期間保存しても顔料粒子の凝集沈澱物を生成
しない、あるいは水で希釈して長期間保存しても顔料粒
子の凝集沈降による沈澱物を生成しない水彩絵具の提供
により、上記した従来の水彩絵具が有する課題を解決す
るものである。

［課題を解決するための手段］本発明は、顔料と、非水溶性樹脂と、疎水性重合性化合
物とを水性媒体中に乳化分散させ、水性媒体中で反応性
親水性化合物と上記疎水性重合性化合物とを乳化分散粒
子界面で界面重合させ、殻を形成せしめてなるカプセル
顔料と、水溶性高分子物質とからなる水彩絵具を提供す
る。

本発明は、顔料、非水溶性樹脂、および場合により該非
水溶性樹脂を溶解または膨潤する有機溶剤および疎水性
重合性化合物をカプセル内に含むが、この他染料、添加
剤等を含有させてもよい。

本発明で用いうる顔料としては、とくに制限はなく、こ
れらを例示すれば次のとおりである。

ベンジジンイエロー系、ハンザイエロー系、イソインド
リノン系、縮合アゾ系イエロー、ベンズイミダシロン系
モノアゾイエロー、フラバントロン系イエロー、フタロ
イルアミド型アントラキノン系イエロー、アントラピリ
ミジン系イエローキノフタロン系イエロー、アゾレーキ
系レッド、不溶性モノアゾ系レッド、不溶性ジスアゾ系
レッド、縮合アゾ系レッド、スレン系レッド、六−ナク
リトン系レッド、アントラキノン系レッド、チオインジ
ゴ系レッド、ペリノン系レッド、ペリレン系レッド、ピ
ロコリン系レッド、フルオピン系レッド、銅フタロシア
ニン系ブルー、銅フタロシアニン系グリーン、ジオキサ
ジンバイオレッ１へ、スレン系ブルー、塩基性染料レー
キブルー、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チ
タンイエローモリブデートオレンジ、アンバー、赤色酸
化鉄、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー
クロムグリーン、黒色酸化鉄、チタンホワイト、カーボ
ンブラック等、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カル
シウム、シリカ、クレー、アルミナ、タルク等の体質顔
料であり、これらを１種ないし２種以上組み合わせて用
いてもよい。

非水溶性樹脂としては、顔料を良好に分散させるものが
好ましく、これらを例示すると次のとおりである。なお
これらの樹脂は単独でも、混合して使用してもよい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、またはマレイン酸エステル等とのスチレンを含む共重
合体系、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系、ポリエス
テル系、ポリアミド系、ポリ酢酸ビニル系、エポキシ系
、フェノール系、炭化水素系、ロジン系、ロジン変性樹
脂、繊維素系樹脂、石油系樹脂等。

非水溶性樹脂、および場合により疎水性重合性化合物そ
の他の添加剤等に顔料を加えてボールミル、アトライタ
ー、ダイノミル、３本ロールミル等の分ｉｉ５！機にて
分散して顔料分散液を製造する。

加熱または冷却等の条件は適宜遷択できる。必要に応じ
有機溶剤を添加してもよい。

有機溶剤としては、上記非水溶性樹脂を溶解または膨潤
するものであればよく、樹脂を溶解しないものであって
も溶剤の一部として使用することができる。好ましい有
機溶剤を例示すると次のとおりである。

フタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステ
ル系、安息香酸エステル系、クエン酸エステル系、ジア
リールアルカン系、アルキルフェニルエーテル系、ポリ
ブテン、植物油、トルエン、キシレン等の炭化水素系等
。

顔料分散液を分散安定剤を含有する水性媒体に混合撹拌
して乳化分散させる。乳化分散液に反応性親水性化合物
を加え、反応性親水性化合物と疎水性重合性化合物との
重合反応を進める。

疎水性重合性化合物は、非水溶性樹脂と顔料の分散液製
造時に添加してもよいが、好ましくは乳化分散液製造の
ための混合撹拌の直前に添加するのが好ましい。

本発明で用いる疎水性重合性化合物としては、−最に殻
形成用化合物として用いられているものであればとくに
制限はないが、好ましい化合物として次の化合物を例示
できる。これらの化合物は１種または２種以上組み合わ
せて用いることもできる。

フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、ジメ１〜キシビフエニルジイソシアネ
ート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート
、ブチレンジイソシアネート、エチリジンジイソシアネ
ート、シクロへキシレンジイソシアネート、トルイレン
ジインシアネート、トリフェニルメタントリインチアイ
・−ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ジ
メチルジフェニルメタンテトライソシアネート、ポリイ
ソシアネートのプレポリマー、テトラメチレンジインチ
オシアネート、ヘキザメチレンジインチオシアネート、
ｐ−フェニレンジインチオシアネート、キシレン−１，
４−ジイソチオシアネート、エチリジンジインチオシア
ネート等のウレタン系および尿素樹脂系の殻形成用化合
物、エピコート等の商品名で市販されているエポキシ系
殻形成用化合物、またオキサゾロイルフロラ・イド、サ
クシノイルクロライド、アジポイルクロライド、セバコ
イルクロライド、フタロイルクロライド、イソフタロイ
ルクロライド、フマロイルクロライド、シクロヘキザン
ジ力ルポニルクロライド、酸クロライド基を有するポリ
エステル、ポリアミド、ベンゼンジスルホニルクロライ
ド、ナフタレンジスルホニルクロライド、オキシビスベ
ンゼンジスルホニルクロライド、ヘキサンジスルホニル
クロライド、エチしンビス（クロルホルメート）、テト
ラメチレンビス（クロルホルメート）、２．２′−ジメ
チル−１，３−プロパンビス（クロルホルメート）、ｐ
−プロパンビス（クロルホルメート）等のポリアミド系
の殻形成用化合物等。

分散安定剤は、粒子の微小化および粒子径の均一化に作
用する。好ましい分散安定剤としては、次のものを例示
できる。

ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロースガム、シリ
カ微粉末、ラウリル硫酸すトリウム、オレイン酸ナトリ
ウム等の水溶性高分子化合物、金属酸化物、アニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤等。

乳化分散液製造のための混合撹拌は、分散安定剤を有す
る水性媒体に顔料分散液を加える方法、あるいは顔料分
散液に分散安定剤を有する水性媒体を加える方法のいず
れてあってもよい、混合撹拌は、高速撹拌機、超音波分
散機等による行うことができる。高速撹拌機としては、
ホモミキサーホモジナイザー、コロイドミル、ホモデイ
スパー等が使用でき、数千回以上の回転数で撹拌する。

混合撹拌による乳化の条件は、室温、加熱、減圧、加圧
等適宜選択できる。

混合撹拌による粒子径の微小化を図るために顔料分散液
の粘度を低粘度の溶剤を用いて低下させたときは、混合
撹拌中加熱して溶剤を顔料分散液から揮発させてもよい
。

水性媒体中の乳化分散液が沈澱しない程度にゆるやかに
撹拌を続けながら、これに疎水性重合性化合物と重合反
応する反応性親水性化合物を添加する。

なお疎水性の重合性化合物としてインシアネートを用い
たときは、乳化後触媒の存在下に加熱し、インシアネー
トと水と反応させることがカプセルの膜を強固にする上
で好ましい。

反応性親水性化合物としては、一般に殻形成用化合物と
して使用されるものであれはとくに制限はないが、好ま
しい化合物として次の化合物を例示できる。

エチレンジアミン、テトラメチレン・ジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチ
ルアミンプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン等
のポリアミン、ピペラジン、メチルビペラジン、ジメチ
ルピペラジン等のピペラジン類、エチレングリコール、
カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ジヒド
ロキシメチルベンゼン、ジヒドロキシエチルベンゼン、
ナフタレンジオール、ポリチオール等。

この重合反応は室温でよいが、場合により加温して６よ
い。

なお、疎水性の重合性化合物として多塩基酸を使用する
場合は、炭酸ナトリウム等の中和剤を少量添加すること
が好ましい。

重合反応が終了した後、残留している反応性親水性化合
物、分散安定剤等を得られたカプセル顔料分散体から洗
浄除去することにより、カプセル顔料の水ペーストが得
られる。洗浄は水洗、温水洗浄等を３〜４回のデカンテ
ーションあるいは遠心分離等によって実施してもよい。

以上のようにして得られたカプセル顔料の水ペーストを
乾燥し、カプセル顔料の粉体としてもよい、しかし、カ
プセル顔料の水ペーストの方が絵具を作る際の機械的分
散力が少なくてすむため好ましい。

水溶性高分子物質は、絵具の描画対象物への定着性付与
、絵具ののびの付与に寄与せしめるものである。好まし
い水溶性高分子物質としては次の物質を例示できる。

アラビヤゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン等
、これらの１種または２種以上を混合使用してもよい。

本発明の水彩絵具には、上記した各成分の他に、分散性
のより一層の向上、あるいは凍結安定性の付与の目的に
適合するものとして、グリセリン、エチレングリコール
、ソルビトールのような湿潤剤、アニオン性界面活性剤
、ノニオン性界面活性剤を添加することが好ましい、ま
た場合により防腐剤を添加してもよい。

カプセル顔料と、水溶性高分子物質との配合割合は、絵
具の描画対象物への定着性および絵具ののびを付与する
ため、絵具全量に対しカプセル顔料１０〜５０重量％、
水溶性高分子物質１０〜３０重量％が好ましい。

以下実施例により本発明をより具体的に説明する１例中
、部、％はそれぞれ重量部、重量％を意味する。

実施例１（１）顔料分散液の作成リオノールレッド６８Ｇ　（東洋インキ製造社製、有ｍ
頭料）　　　　　　　　　　　　　１２部タイピュアＲ
−９００（デュポン・ジャパン社製、無機顔料）　　　
　　　　　　　　　　　　２部タマノール３５０（荒用
化学工業社製、ロジン変性フェノール樹脂）　　　　　
　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　
２０部からなる混合物を３本ロールミルで分散した分散
体にミリオネートＭＲ−２００（日本ポリウレタン社製、イ
ンシアネート）　　　　　　　　　１０部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　１０部を混合し、顔料分散液
を作成した。

（２）乳化分散液の作成エマノーン３２９９　（花王社製、ノニオン性界面活性
剤）　　　　　　　　　　　　　　　３部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部の水
溶液をＴＫラボミキサー（特殊機化工業社製）を３５０
０ｒｐｍで撹拌しながら、顔料分散液６０部を１分間か
けて滴下し、滴下終了ｔ１５分間撹拌を続けて乳化分散
液を作成した。

（３）カプセル顔料の作成乳化後、回転数をその＝ｉまにして、１０％ジエチレン
トリアミン水溶８Ｉ４０部を加え、１時間撹拌を続け、
界面重合反応により、カプセル顔料分散体を得た。さら
にカプセル顔料分散体を９０℃で２時間加熱した後、−
過、水洗し、カプセル顔料の水ペースト７２部を得た。

このカプセル顔料水ペーストの含水率は４４．４％であ
った。

（４）水彩絵具の作成カプセル顔料の水ペースト（含水率４４．４％）７２部アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　１０部デキス
トリン　　　　　　　　　　　　　８部グリセリン　　
　　　　　　　　　　　８部デモールＮＩＯ％水溶液（
花王社製、アニオン性界面活性剤）　　　　　　　　　
　　　１．７部プルトップ（大田薬品社製、防腐剤）０
．３部の混合物を３本ロールミルにより分散し、水彩絵
具を得た。

実施例２（１）顔料分散液の作成群青（第一化成工業社製、無機顔料）　１４部エステル
ガムＡＡＧ　（荒用化学工業社製、ロジンエステル）　
　　　　　　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　１５部酢酸エチル　　　　　　　　
　　　　　　５部からなる混合物を３本ロールミルによ
り分散した分散体にコロネートしく日本ポリウレタン社製、インシアネート
）　　　　　　　　　　　　　　　　１０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　１０部を混合し、顔料分
散液を作成した。

（２）乳化分散液の作成ＨＰＣ−Ｌ　＜日本曹達社製、ヒドロキシプロピルセル
ロース）　　　　　　　　　　　　　　　４部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０
部の水溶液を実施例１と同様の方法でカプセル顔料７２
部を滴下し、乳化して乳化分散液を作成した。

（３）カプセル顔料の作成１０％ジエチレントリアミン水溶液４０部の代わりに１
０％へキサメチレンジアミン・４０部を加えた他は実施
例１と同様の方法により、カプセル顔料の水ペースト５
９部を得た。このカプセル顔料の含水率は３２，２％で
あった。

（４）水彩絵具の作成カプセル顔料の水ペースト（含水率３２．２％）５９部アラビアゴム　　　　　　　　　　　　　１０部デキス
トリン　　　　　　　　　　　　　８部グリセリン　　
　　　　　　　　　　　８部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１３部エルマゲンＡ６０の１
０％水溶液（花王社製、アニオン性界面活性剤）　　　
　　　　　１．７部プルトップ（大田薬品社製、防腐剤
）０．３部の混合物を３本ロールミルにより分散し、水
彩絵具を得た。

比較例１実施例１において、（１）、（２）および（３）の工程
を省き、カプセル顔料の水ペースト７２部に代えてリオノールレッド６８Ｇ　　　　　　　　　１１部クレ
ー　　　　　　　　　　　　　　２９部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２部を使用
した他は実施例１と同様の組成および分散方法を採用し
て、水彩絵具を作成した。

比較例２実施例２において、（１）、（２）および（３）の工程
を省き、カブ妊ル顔料の水ペースト５９部に代えて群青　　　　　　　　　　　　　　　　１２部クレー　
　　　　　　　　　　　　　　２８部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１９部を使用した
他は実施例２と同様の組成および分散方法を採用して、
水彩絵具を作成した。

実施例１，２および比較例１．２で得られた水彩絵具の
塗布試験、沈降試験の結果を第１表に示す。

各試験の試験方法は次のとおりである。

塗布試験：水彩絵具を鉛チューブに入れ、５０°Ｃで６力月間放置
した後、ＪＩＳＰ３３０１の規格と有する画用紙に水彩
絵具を３ミルのアプリケーターで展色し、塗布した絵具
の表面を目視観察した。

沈降試＠：水彩絵具を水で１＝１に希釈して試験管に入れ、１週間
放置した後、絵具と水の分離状態を観察した。

実施例１実施例２比較例１比較例２第１表創ｌｔ　Ｖ４皇−− 均一　　分離せず均一　　分離せず色むらあり　分離し沈澱物あり色むらあり　分離し沈澱物あり［発明の効果］本発明によれば、分散安定性に極めて優れた水彩絵具が
提供される。

即ち本発明によれば、長期間保存しても顔料粒子の凝集
沈澱物を生成することなく、また水で希釈して長期間保
存しても沈澱物を生成することのない水彩絵具が提供さ
れる。

出願人　東洋インキ製造株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

１、顔料と、非水溶性樹脂と、疎水性化合物化合物とを
水性媒体中に乳化分散させ、水性媒体中で反応性親水性
化合物と上記疎水性重合性化合物とを乳化分散粒子界面
で界面重合させ、殻を形成せしめてなるカプセル顔料と
水溶性高分子物質とからなる水彩絵具。