JPH02163757A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

静電荷像現像用トナー

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JPH02163757A
JPH02163757A JP63319750A JP31975088A JPH02163757A JP H02163757 A JPH02163757 A JP H02163757A JP 63319750 A JP63319750 A JP 63319750A JP 31975088 A JP31975088 A JP 31975088A JP H02163757 A JPH02163757 A JP H02163757A
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toner
vinyl
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康敬 岩本
Yoichiro Watanabe
陽一郎 渡辺
Fumihiro Sasaki
文浩 佐々木
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    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
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    • G03G9/0975—Organic compounds anionic

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは一成分
系乾式現像剤として用いることもできるが、特に二成分
系乾式現像剤において有用な、特定の化合物を荷電制御
剤(極性制御剤)として含有せしめてなる静電荷像現像
用トナーに関する。
〔従来技術〕
電子写真感光体や静電記録体などのうえに形成されたW
I電電像像現像する手段としては。
液体現像剤を用いる方式(湿式現像法)と、結着樹脂中
に着色剤を分散させたトナー或いはこのトナーを固体キ
ャリアと混合した一戎分系乃至二成分系乾式現像剤を用
いる方式(乾式現像法)とが一般に採用されている。
そして、これら方式にはそれぞれ長所・短所があるが、
@在では乾式現像法が多く利用されている。
乾式現像剤は、先に触れたとおり、(1)キャリアとト
ナー(天然又は合成樹脂に着色剤を分散させた平均粒径
約15μmの微細1−ナー)との混合物からなる二成分
系現像剤。
及び(2)前記(1)と同様のトナーのみからなる二成
分系現像剤とに大別される。なおこの他、−成分系乾式
現像剤には磁性体微粉末を更に含有せしめた磁性トナー
も知られている。
これら乾式現像剤においては、前記(1)の二成分系現
像剤は、キャリアとの摩擦により帯電せしめたトナーを
静電潜像に付着せしめることにより現像を達成するもの
であり、前記(2)の−成分系現像剤は、キャリアの代
りにこれと同様の樹脂を有するブラシ状、板状等の摩擦
部材との摩擦によって帯電せしめられ現像に供されるも
のであるが、今のところ。
二成分系現像剤の方が顕像化の確実性において勝ってい
るため多く採用されている。いずれにしても、現像用ト
ナーは顕像化される静電潜像の極性に応じて正又は負の
電荷を保有しうるちのである。
トナーに正又は負の電荷を保有せしめるためにはトナー
の主成分である樹脂の摩擦1#電性を利用することもで
きるが、この方法ではトナーの帯電性が小さいので、現
像によって得られる画像がカブリ易く不鮮明なものとな
る。また、正の電荷を保有せしめるために。
樹脂にある種の官能基を導入したものがあるが、熱定着
時にその官能基による不快臭を発生したり、帯電量のバ
ラツキが大きいという欠点がある。そこで、所望の摩擦
帯電性をトナーに付与するために、荷電制御剤なるもの
を添加することが一般に行なねれている。現在のところ
、当該技術分野で正電荷を付与する場合に実用されてい
るものとしては、特公昭41−2427号公報等に開示
されたニグロシン系染料、米国特許第3,585,65
4号明細書に開示された第四級アンモニウム塩および特
公昭53−13284号公報に開示されたポリアミン樹
脂等がある。
しかしながら、従来実用されている上記の荷電制御剤の
多くは、黒色のトナー組成物には適しているが、カラー
のトナー組成物には適していない、また、無色の荷電制
御剤として提供されている前記第四級アンモニウム塩は
水可溶性であって、トナー中に均一に分散せしめること
が困難であり、付与される帯電が不均一になり易く、さ
らに1例えトナーが現像剤調製初期に高い帯電性を持っ
ていても、保管条件により指数関数的に減衰し、特に温
度が高かったり、湿度が高いとIE電性の減衰は著しく
大きいという欠点がある。
かかる欠点を解消するものとして例えば特開昭5fi−
11461号、特開昭57−54953号、特開昭57
−119364号、特開昭58−9154号、特開昭5
8−981=12号などの公報でいろいろな荷電制御剤
が提案されているが、いずれも本発明者らが満足しうる
ちのではないのが実情である。
〔目  的〕
本発明の第一の目的は、無色ないし淡色の極性制御剤を
含有させることにより、色材本来の色を損なうことなく
長期にわたって正に荷電制御される一成分系乃至二成分
系乾式現像剤(特に二成分系乾式現像剤に有用)におけ
るトナーを提供するものである。本発明の第二の目的は
、熱安定性がよく、樹脂成分との相溶性が良好であって
製造時の劣化がなく、しかも常に安定した画像が得られ
るのは勿論のこと、耐久性かつ環境安定性にすぐれた静
″l!荷像現像用トナーを提供するものである。
本発明の第三の目的は、オフセット現象を起こすことの
ない乾式トナーを提供するものである。
(構  成〕 本発明の静電荷像現像用トナーは、下記−殺伐 (ただし、R1は水素、ヒドロキシ基又はC!〜C4の
アルコキシ基であり、R2はC工〜C4のアルキレン基
であり、R1は水素、C1〜CL1の置換あるいは未置
換のアルキル基又はアラルキル基であり、R4及びR5
の各々はC工〜C6のアルキル基又は窒素とともに複素
環を形成する基である。) で表わされる化合物を荷電制御剤として、含有せしめた
ことを特徴としている。
ちなみに1本発明者は乾式トナーの荷電制御についてい
るいろ研究し検討したところ、前記式で表わされたオニ
ウム化合物が正極性荷電制御剤として極めて有効である
ことを確かめた。本発明はそれに基づいてなされたもの
である。
本発明で荷電制御剤として用いられる前記一般式で表わ
された化合物はよく知られているオニウム化合物製造法
によって得ることができる。
のとおりである。
前記一般式におけるオニウム部分としては。
N、N、N−トリメチル−N−2−(3−ヒドロキシ−
2−ナフトアミド)エチルアンモニウム、N、N、N−
トリエチル−N−2−(3−ヒドロキシ−2−ナフトア
ミド)エチルアンモニウム、N、N、N−トリメチル−
N−3−(3−ヒドロキシ−2−ナフトアミド)プロピ
ルアンモニウム、N、N−ジメチル−N−エチル−N=
3−(3−ヒドロキシ−2−ナフトアミド)プロピルア
ンモニウム、N、N、N−トリメチル−N−4−(3−
ヒドロキシ−2−ナフトアミド)ブチルアンモニウム、
 N、N−ジブチル−N−メチルート3−(3−ヒドロ
キシ−2−ナフトアミド)プロピルアンモニウム。
N−メチル−N−3−(3−ヒドロキシ−2−ナフトア
ミド)プロピルモルホリニウム、N−2−(3−ヒドロ
キシ−2−ナフトアミド)エチルピリジニウム。
N、N−ジメチル−N−ベンジル−N−3−(3−ヒド
ロキシ−2−ナフトアミド)プロピルアンモニウム、N
、N−ジメチル−N−p−クロルベンジル−N−3−(
3−ヒドロキシ−2−ナフトアミド)プロピルアンモニ
ウム、 N、N−ジエチル−N−p−二トロベンジルー
2−(3−ヒドロキシ−2−ナフトアミド)エチルアン
モニウム、 N、N−ジメチル−N−2’ 、4’−ジ
メチルベンジル−3−(3−ヒドロキシ−2−ナフトア
ミド)プロピルアンモニウム、N、N−ジメチル−N−
P−クロルベンジル−3−(2−ナフトアミド)プロピ
ルアンモニウム、 N、N−ジメチル−N−エチル−2
−(3−メトキシ−2−ナフトアミド)エチルアンモニ
ウム、、N、N−ジメチル−N−ベンジル−3−(3−
エトキシ−2−ナフトアミド)プロピルアンモニウム、
N、N−ジメチル−N(2,2,2−トリフルオロエチ
ル)−3−(3−ヒドロキシ−2−ナフトアミド)プロ
ピルアンモニウム等があげられる。
ここで、前記一般式で表わされた化合物の具体例の幾つ
かを示せば次のとおりである。
なお、各化合物に付したカッコ内の記載は外観及び融点
である。
(微黄色、154〜160℃) (淡褐色、200〜225℃) (微黄色、163〜181”C) (微黄色、184〜197℃) 本発明トナーにおける結着樹脂としては、従来より公知
のものを広く使用することができ1例えばスチレン、パ
ラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン
;例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸
ビニルなどのビニルエステル類;例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル。
アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2
−クロル−エチルアクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル。
メタクリル酸ブチルなどのα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類;アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、アクリルアミドi例えばビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル
などのビニルエーテル類;例えばビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;例えばN
−ビニルピロール、N−ビニル力ルパゾール、N−ビニ
ルインドール、N−ビニルピロリドンなとのN−ビニル
化合物などの単量体を重合させた重合体またはこれらの
単量体を2種以上組み合せて共重合させた共重合体ある
いはそれらの混合物、更にあるいは1例えばロジン変性
フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂など
の非ビニル系熱可塑性樹脂あるいはそれらと前記のごと
きビニル系樹脂との混合物を挙げることができる。
本発明乾式トナーは、定着に際しては通常熱定着がなさ
れるが、特に圧力定着に供されるときには、結着樹脂と
してポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ四フッ化エチ
レンなど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂(酸価1
0以下)、スチレン−ブタジェン共重合体(モノマー比
5〜30 : 95〜70)、オレフィン共重合体(エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、
エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー樹脂)、ポリビニルピロリドン
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレ
イン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹
脂等を用いるのが好ましい。
更に1本発明トナーには前記の荷電制御剤(一般式で表
わされた化合物)及び結着樹脂の他に、必要に応じて顔
料、染料等の任意の着色剤を添加することができる。
、n色剤は公知のものであって、例えばカーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブ
ルー、クロムイエローウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
リド、フタロシアニンブルー、ランプブラック、オイル
ブラック、アゾオイルブラック、ローズベンガル及びそ
れらの混合物である。
本発明トナーの粒径は5〜20μ叢くらいが適当であり
、前記一般式で表わされた化合物の配合量は結着樹脂1
00重量部に対して0.1〜7重量部好ましくは0.5
〜4重量部である。
記述のように1本発明トナーは二成分系現像剤として使
用することができるが、特にキャリアと混合されて二成
分系現像剤として使用することが効果的である。
キャリアとしては粒径50〜300μIくらいの芯材(
鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスピーズなと)
の表面にスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エス
テル重合体、メタクリル酸エステル重合体、シリコーン
樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂など。
或いは、これら樹脂の混合物をコーティングしたものが
使用される。
次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は重量基準で
ある。
実施例1 具体例&1で表わされた化合物7.0部と、カーボブラ
ック6部と、スチレン−〇−ブチルメタアクリレート共
重合物100部とを加熱混練する。冷却後、ミキサーで
粗粉砕し、続いて、ジェット粉砕機で粉砕分級し粒径1
0〜20μmの粉体(トナー)を得た。この黒色トナー
を鉄粉キャリアと3:100の重量割合で混合攪拌した
ところ正に帯電し、ブローオフ法による帯電量は約20
μc/gであった。
この二成分系現像剤を用い、10℃15%RH130℃
90%RHの条件下で市販の乾式電子写真複写機にて画
像出しを行ったところ、初期及び1万枚のコピー後でも
ともに鮮明な画像が得られた。なお、1万枚コピー後の
現像剤の帯電量は約22.4μc/gであった。
実施例2 オニウム化合物として具体例No 2で表わされたもの
を3.5部とし、着色剤を銅フタロシアニン顔料7部と
した以外は実施例1とまったく同様にしてトナーをつく
り、二成分系現像剤を調製した。これを用い実施例1と
同じ条件で画像出しを行ったところ、良好な多数枚のコ
ピーが得られた。
実施例3及び4 オニウム化合物として具体例N113のものを4.0部
(実施例3)又は&4のものを6.5部(実施例)を用
い、更に、低重合ポリプロピレン10部(三洋化成社製
、商品名ビスコール550−P)とステアリン酸亜鉛1
部とを新たに加えたこと以外は実施例1とまったく同様
にしてトナーをつくり、二成分系現像剤を調製した。
これを用い実施例1と同じ条件で画像出しを行なったと
ころ、多数枚の良質コピーが得られた。なお、1万枚コ
ピー後の現像剤の帯電量の変化は認められなかった。
比較例1 具体例NQIで表わされた化合物7部の代りにニグロシ
ン系荷電制御剤(オリエント化学工業社製、商品名ボン
トロンN−01) 6部を用いた以外は実施例1とまっ
たく同様にしてトナーをつくり、二成分系現像剤を調製
したところ、初期の現像剤の帯電量は約12.8μc/
gであった。実施例1と同じ条件下で1万枚の画像出し
では 枚目あたりからカブリ等が生じ、不鮮明で画像1
度の低いものとなった。また、その時の現像剤のg、t
iは約30.3μc/gであった。
比較例2 具体例Na 2で表わされた化合物3.5部の代りに、
ステアリルジメチルベンジルアンモニウム−p−トルエ
ンスルホネート2部を用いた以外は実施例2とまったく
同様にしてトナーをつくり、二成分系現像剤を調製した
。これを用い、実施例1と同じ条件で画像出しを行なっ
たところ、現像剤の帯電量は初期の約18.7μc/g
が1万枚後では約34.1μc/gと大きく変動し、実
用上多数コピーを得るのには不適なものであった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1は水素、ヒドロキシ基又はC_1〜C
    _4のアルコキシ基であり、R^2はC_1〜C_4の
    アルキレン基であり、R^3は水素、C_1〜C_1_
    ■の置換あるいは未置換のアルキル基又はアラルキル基
    であり、R^4及びR^5の各々はC_1〜C_6のア
    ルキル基又は窒素とともに複素環を形成する基である。 ) で表わされる化合物を含有したことを特徴とする静電荷
    像現像用トナー。
JP63319750A 1988-12-19 1988-12-19 静電荷像現像用トナー Expired - Lifetime JP2758912B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002042A1 (en) * 1991-07-18 1993-02-04 Eastman Kodak Company Amide-containing quaternary ammonium salts
JP2000056514A (ja) * 1998-07-31 2000-02-25 Agfa Gevaert Nv 白色トナ―組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993002042A1 (en) * 1991-07-18 1993-02-04 Eastman Kodak Company Amide-containing quaternary ammonium salts
JP2000056514A (ja) * 1998-07-31 2000-02-25 Agfa Gevaert Nv 白色トナ―組成物

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