JPH02175295A - 昇華転写記録用アゾ系色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、マゼンタ色、及びシアン色の昇華転写記録用
色素として一般式（１） （式中、Ｒ１は、Ｃ４〜Ｃ，のアルキル基、シクロアル
キル５、Ｃ４〜Ｃ，のアルコキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基
、アリール基、シアノ基を示し、Ｒ２、Ｒ５はそれぞれ
独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカル
ボキシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘ　、
　Ｘ’は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子を示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、
〕で表される化合物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色素
を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に
転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるが、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは極めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記−船式（１）で示される化合物を見出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明は下記一般式（１） 式中、Ｒ１は、Ｃ４〜Ｃ１のアルキル基、シクロアルキ
ル基、０４〜Ｃ，のアルコキシ基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、
アリール基、シアノ基を示し、Ｒ２、Ｒ８はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカルボ
キシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘ　、　
Ｘ’は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、〕
で表される昇華転写記録用アゾ系色素である。

該色素の中で、Ｒ３がシアノ基の場合はシアン色で、そ
の他の場合はマゼンタ色である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ，は、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
−ブチル基、ローペンチル基、トヘキシル基、β−ジメ
チルブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、
ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、トヘキシルオキシ基等のアルコキシ基、アリル基
、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキ
シカルボニルＬ　１ｓＯ−プロポキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基、１ｓｏ−ブトキシカルボニル
基、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシカルボニル基、シクロヘキ・
シルオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、
メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピ
ルカルボニル基、１ｓｏ−プロピルカルボニル基、ｎ−
ブチルカルボニル基等のアルキルカルボニル基、メトキ
シカルボニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニ
ルエトキシカルボニル基、エトキシカルボニルメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニルエトキシカルボニル
基、ｎ−プロポキシカルボニルエトキシカルボニル基、
ｎ−ブトキシカルボニルエトキシカルボニル基等のアル
コキシカルボニルアルコキシカルボニル基、メチルカル
ボニルメトキシカルボニル基、エチルカルボニルメトキ
シカルボニル基、プチルカルボニルエトキシカルポニル
基等のアルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、ト
リフルオロメチル基、フェニル基、メチルフェニル基、
ヒドロキシフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フ
ェネチル基等のアラルキル基、シアノ基が挙げられる。

Ｒ１，Ｒｘはそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、１ｓｏ−プロピル基等のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基
、フェニル基、メチルフェニル基等のアリール基、アリ
ル基、ブテニル基等のアルケニル基、メトキシメチル基
、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチ
ル基等のアルコキシアルキル基、ヒドロキシメチル基、
ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基、シアノ
メチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基、メチ
ルカルボキシメチル基、メチルカルボキシエチル基、エ
チルカルボキシメチル基、エチルカルボキシエチル基等
のアルキルカルボキンアルキル基、クロロメチル基、ク
ロロエチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる
。

Ｘ　、　Ｘ’は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブ
チル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子が
挙げられる。

Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｃ＋−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル
基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基
、エトキシ基等のアルコキシ基、メチルカルボニルアミ
ノ基、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニル
アミノ基、ブチルカルボニルアミノ基、シクロへキシル
カルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、
ホルミルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、
メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミ
ノ基等のフルコキシ力ルポニルアミノ基、トリフルオロ
メチル基、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子を挙
げることができる。

本発明者らの研究によれば、転写時の昇華速度は、同色
素分子間の相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹
脂との相互作用に関していることが知見された。

すなわち、色素の分子量が多少増加しても、インキ溶媒
に対する熔解性が良く、又融点も低いものがよく、さら
にインキ用バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後
の保存安定性を損ねない程度に小さいものが最も良好な
色素であることが明らかとなった０本発明の一般式（１
）で表される色素は、上記の諸条件を備え、比較的良好
な昇華速度が得られたものである。

本発明の一般式（夏）で表される色素は常法により、４
−置換２．６−ジブロモアニリンをジアゾ化して、種々
のアニリンとカップリング反応を行い、その後にシアノ
化することによって得られる。

（以下余白） 本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい、また熱転写方法きしては、
上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を
挙げることができ、そのようにすればシート上の色素が
被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキンド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチノ堕酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピ
レン等のオレフィンと他のビニル七ツマ−との共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、リイミド等からなる繊維、織
布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高温下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素の
発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

（作用及び効果） 本発明の一般式（１）で示されるアゾ系色素は熱転写時
、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることにより、
色素の昇華転写量を制御することができるので、階調記
録が容易であり、フルカラー記録に適している。

更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れている。

又、本発明の色素はを機溶剤に対する溶解性、及び水に
対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分
散した高濃度のインキを調整することが容易であり、そ
の結果色濃度の良好な記録を得ることができ実用上価値
ある色素である。

（実施例） 以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例−１ 常法に従い、次式（Ａ）の化合物を合成し、下記にてイ
ンキの調整、転写シート、被記録材を作成し転写記録を
行った。該化合物のトルエン中における吸収極大波長し
Ｊｍａχ）は５３００ｓであったゆ（１）インキの調整
方法 上記式（Ａ）の色素 ポリブチラール樹脂 メチルエチルケトン ３部 ４．５　〃 ４６、２５　＃ トルエン　　　　　　　　　　　４６．２５　＃上記組
成の色素混合物をガラスピースを使用し、ペイントコン
ディショナーで約３０分間部合処理することにより＝亥
インキを調整した。

（１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０μ■）を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した９ｖｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／イになるよ
うに塗布、乾燥した。

（ｉｉ）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　０゜８部（ｖｙｌ
ｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ、４７°Ｃ）ＥＶＡ系高分
子可望剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４１
Ｊ）三井ポリケミカル製Ｔｇ・−３７℃） アミン変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業！！り エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ｌ［
Ｆ−１０３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロへキサン（重量比４：４１）　　　　９．０部以上を
混合し、塗工液を調整し、合成紙（玉子油化製、ユボＦ
ＰＧ謄１．５０　＞にバーコーター（ＲＸ　Ｐｒ１ｎｔ
　　Ｃｏａｔ　ｆｎｓｔｒｕｓｅｎｔｓ　　社製造、患
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｒｒｆになる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

（１ｖ）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０ｖ、印字時
間４，０　ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７５
のマゼンタ色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーター１
？Ｄ−５１４型（フィルター：ランテン魔５８）を用い
て測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度−ｊ！’ｏｇ＋ａ（Ｉｏ／Ｉ） １ｏ−標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２°Ｃで実施したが、４０Ｖｆ間の照射
でほとんど変色せず、高温及び高温下の画像の安定性に
も優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に
４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙で
＊擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さ
は変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は
良好であった。

実施例−２ 常法に従い、次式（Ｂ）の化合物を合成した。

該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λａ＋ａ
ｘ）は５３０ｎ−であった。

実施例−１と同様にインキの調整、転写シート、被記録
材を作成し転写記録を行い、色濃度２．７０のマゼンタ
色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例−３〜１０ 実施例−Ｉと同様の方法に従つて表−１に示すアゾ系色
素を製造し、同様にインキの調整、転写シートの作成、
被記録材の作成、および転写記録を行い、表−１に示す
各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高温下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、 画像の鮮明さは変化せず、 また白紙も着色せ 表 ず、 記録画像の堅牢度は良好であった。

（以下余白） 手続主市正書（自発） 平成２年１月ｊ日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 ■、事件の表示 昭和６３年特許願第３２８８９９号 ２、発明の名称 昇華転写記録用アゾ系色素 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号特許出願人
　三井東圧化学株式会社 ４、補正により増加する発明の数　　　零５゜補正の対
象 明細書の特許請求の範囲の欄、発明の詳細な明細書 １、発明の名称 昇華転写記録用アゾ系色素 ２、特許請求の範囲 １、一般式（１） 〔式中、１は、０４〜Ｃ１のアルキル基、シクロアルキ
ル基、Ｃ４〜Ｃ，のアルコキシ基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、
アリール基、シアノ基を示し、Ｒｚ、　Ｒｓはそれぞれ
独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカル
ボキシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘ−は
水素原子、アルキル基、アルコキン基、ハロゲン原子を
示し、Ｘｏはアルキル基、アルコキン基、ハロゲーり脹
］ヨＬ示」２２Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、
〕で表される昇華転写記録用アゾ系色素。

３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、マゼンタ色、及びシアン色の昇華転写記録用
色素として一般式（＋） Ｃ式中、Ｒ１は、Ｃ４〜ＣＩのアルキル基、シクロアル
キル基、Ｃ４〜Ｃ６のアルコキシ基、アルケニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基
、アリール基、シアノ基を示し、Ｉｆｔ、Ｉ？、はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリールペ
、アラルキル基、アルケニル基、アルフキ／アルキル基
、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキル
カルボキシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、χ
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を示し、Ｘ′はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子を示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アルコ」−ジカルボニルアミ
ノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、〕
で表される化合物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色素
を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に
転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるが、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染Ｒ後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは極めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記一般式（１）で示される化合物を見出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明は下記−船式（１） 式中、Ｒ７は、Ｃ６〜Ｃ１のアルキル基、シクロアルキ
ル基、Ｃ４〜Ｃ８のアルコキシ基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、
アリール基、シアノ基を示し、Ｒ２、Ｒ５はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカルボ
キシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘは水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し
、Ｘ゛はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
し、Ｖは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ト
リフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、〕で表され
る昇華転写記録用アゾ系色素である。

該色素の中で、Ｒ１がシアノ基の場合はシアン色で、そ
の他の場合はマゼンタ色である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ＋は、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｃｅｒ
−ブチル基、ローペンチル基、ｎ−ヘキシル基、βジメ
チルブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、
ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏブトキシ基、ｔｅ「ｔ−ブトキ
シ基、ｉ−へキシルオキシ基等のアルコキシ基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポ
キシカルボニル基、１ｓＯ−プロポキシカルボニル基、
トブトキシ力ルボニル基、＋ＳＯＳブーキシカルボニル
基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、シクロへキシル
オキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、メチ
ルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカ
ルボニル基％　１３０−プロピルカルボニルｌ、ｎ−ブ
チルカルボニル基等のアルキルカルボニル基、メトキシ
カルボニルメトキシカルボニル基、メトキシカルボニル
エトキシカルボニル基、エトキシカルボニルメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニルエトキシカルボニル店
、ｎ〜プロポキシカルボニルエトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニルエトキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニルアルコキンカルボニル？＆、メチルカル
ボニルメトキシカルボニル基、エチルカルボニルメトキ
シカルボニル基、ブチルカルボニルエトキシカルボニル
基等のアルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、１
−リフルオロメチル基、フェニル基、メチルフェニル羞
、ヒドロキソフェニル基等のアリール基、シアノ基があ
げられる。

Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ロー
プロピル基、１ｓｏ−プロピル基等のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基
、フェニル基、メチルフェニル）ｉｉ等のアリール基、
アリル基、ブテニル基等のアルケニル基、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシ
エチル基等のアルコキシアルキル基、ヒドロキシメチル
基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシアルキル基、シ
アノメチル基、ソアノエチル基等のシアノアルキル基、
メチルカルボキシメチル基、メチルカルボキシエチル基
、エチルカルボキシメチル基、エチルカルボキシエチル
基等のアルキルカルボキシアルキル基、クロロメチル苓
、クロロエチル基等のハロゲノアルキル基などが挙げら
れる。

Ｘは水素原子、メチル基、エチル基、０−プロピル基、
＋ＳＯ−プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基
、塩素原子、フ、素原子等のハロゲン原子が挙げられる
。

Ｘｏはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル法、ｉｓ。

プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、塩素原
子、フン素原子等のハロゲン原子が挙げられる。

Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ〜プロピル基、
１Ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキン基、メチルカルボニルアミノ基
、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミ
ノ基、ブチルカルボニルアミノ基、シクロへキシルカル
ボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ホル
ミルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスル
ホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、メト
キシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基
等のアルコキシカルボニルアミ７ノ基、トリフルオロメ
チル基、塩素原子、フン素原子等のハロゲン原子を挙げ
ることができる。

本発明者らの研究によれば、転写時の昇華速度は、同色
素分子間の相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹
脂との相互作用に関していることが知見された。

すなわち、色素の分子量が多少増加しても、インキ溶媒
に対する溶解性が良く、又融点も低いものがよく、さら
にインキ用バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後
の保存安定性をｔｉねない程度に小さいものが最も良好
な色素であることが明らかとなった０本発明の一般式（
１）で表される色素は、上記の諸条件を備え、比較的良
好な昇華速度が得られたものである。

本発明の一般式（１）で表される色素は常法により、４
−置換２．６−ジブロモアニリンをジアゾ化して、種々
のアニリンとカップリング反応を行い、その後にシアノ
化することによって得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい、また熱転写方法としては、
上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から感熱記録へノドで加熱及び加圧する方法を
挙げることができ、そのようにすればシート上の色素が
被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキノド基、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シエランク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘノドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピ
レン等のオレフィンと他のビニル七ツマ−との共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリ・イミド等からなる繊維
、織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した１！ｆ殊な加工紙を使用する
ことにより高温及び高湿ドの画像安定性に優れた良好な
記録ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれか
ら作られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素の
発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

〔作用及び効果〕

本発明の一般式（１）で示されるアゾ系色素は熱転写時
、感熱へノドに与えるエネルギーを変えることにより、
色素の昇華転写量を制御することができるので、階調記
録が容易であり、フルカラー記録に通している。

更に、熱、光、温気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れている。

又、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性、及び水に
対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分
散した高濃度のインキを調整することが容易であり、そ
の結果色濃度の良好な記録を得ることができ実用上価値
ある色素である。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例−１ 常法に従い、次式（Ａ）の化合物を合成し、下記にてイ
ンキの調整、転写シート、被記録材を作成し転写記録を
行った。該化合物のトルエン中における吸収極大波長（
λｙｂａｘ）ば５２５ｎｍであった。

（以下余白） （ｉ）インキの調整方法 」−記式（Ａ）の色素　　　　　　　　　３部ポリブチ
ラール樹脂　　　　　　　４．５〃メチルエチルケトン
　　　　　　４６．２５　〃トルエン　　　　　　　　
　　　４６．２５ｊ／−Ｆ記組成の色素混合物をガラス
ピースを使用し、ペイントコンディショナーで約３０分
間部合処理することにより工亥インキを８周整した。

（１１）転写シートの作成方法 グラビア校正ｉ（板温３０μｍ）を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した９μＩ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｎ（になる
ように塗布、乾燥した。

（ｉｉｉ　）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　０．８部（ｖｙ
ｌｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７°Ｃ）ＥＶ＾系高
分子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４
１ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ・−３７°Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１，０３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン（重量比４：４：２）　　　　９．０部以上
を混合し、塗工液をｊＪｌ整し、合成紙（玉子油化製、
ユボＦＰＧＩ１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒｎ
ｔ　　Ｃｏａｔ　ＩｎｓＬｒｕｍｅｎＬｓ　　社製造、
ＮＩＩＬｌ）を用いて乾燥時４．５ｇ／＋１（になる割
合で塗布し、１００°Ｃで１５分間乾燥した。

（１■）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱へノド印加電圧１０ｖ、印字時
間４．０ミｌＪ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７０
のマゼンタ色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルタ一二ランテンＮ［１５８）　を
用いて測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度−１ｏｇ　＋　ｓ　（Ｉｏ／　１）ｔｏ−４！準
白色反射板からの反射光の強さ■−試験物体からの反射
光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２　’Ｃで実施したが、４０時間の照射
でほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性に
も優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０°Ｃの雰囲気中
に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙
で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明
さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度
は良好であった。

実施例−２ 常法に従い、次式（Ｂ）の化合物を合成した。

該化合物のトルエン中における吸収掻大波長（λ彊ａｘ
）は５３５ｎ剛であった。

実施例−１と同様にインキの調整、転写／−１・、被記
録材を作成し転写記録を行い、色濃度２．６０のマゼン
タ色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高ｌソ下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例−３〜１２ 実施例−１と同様の方法に従って表−１に示すアゾ系色
素を製造し、同様にインキの調整、転写シートの作成、
被記録材の作成、および転写記録を行い、表＝１に示す
各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化セす、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は、Ｃ＿４〜Ｃ＿８のアルキル基、シク
   ロアルキル基、Ｃ＿４〜Ｃ＿８のアルコキシ基、アルケ
   ニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
   基、アルコキシカルボニルアルコキシカルボニル基、ア
   ルキルカルボニルアルコキシカルボニル基、トリフルオ
   ロメチル基、アリール基、シアノ基を示し、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基
   、アルキルカルボキシアルキル基、ハロゲノアルキル基
   を示し、Ｘ、Ｘ′は水素原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子を示し、Ｙは水素原子、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミル
   アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
   子を示す。〕で表される昇華転写記録用アゾ系色素。