JPH037391A - 昇華転写記録用アゾ系色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、マゼンタ色の昇華転写記録用色素と〔式中、
Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒ２、Ｒ１は
それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリル基、
アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基を示し、
χはＣ２以上のアルキル基、Ｃ５以上のアルコキシ基を
示し、Ｙはアルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボ
ニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基を示す。〕で
表される化合物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色素
を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に
転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるが、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは橿めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記一般式（Ｉ）で示される化合物を見出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ） ％式％） 〔式中、Ｒ，はアルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒｔ
、　Ｒｓはそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、
アリル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基を示し、Ｘは０２以上のアルキル基、Ｃ３以上のアル
コキシ基を示し、Ｙはアルキル基、アルコキシ基、アル
キルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキル
スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基を
示す。〕で表される昇華転写記録用アブ系色素である。

該色素はマゼンタ色である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、
ｔｅｒ−７’チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
、β−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、１ｓ
ｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ
基、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等
のアルコキシ基、シアノ基が挙げられる。

Ｒｔ、　Ｒｓはそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基等のアルキル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、アリル基、
メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル
基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基、ヒド
ロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシア
ルキル基などが挙げられる。

Ｘはエチル基、ロープロピル基、１ｓｏ−プロピル基、
ブチル基、１ｓｏ−ブチル基等の０２以上のアルキル基
、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基環Ｃ３以上のア
ルコキシ基が挙げられる。

Ｙはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ
ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカル
ボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ブチル
カルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ
基等のアルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基
、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ
基等のアルキルスルホニルアミノ基、メトキシカルボニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基等のアルコキ
シカルボニルアミノ基を挙げることができる。

本発明者らの研究によれば、転写時の昇華速度は、同色
素分子間の相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹
脂との相互作用に関していることが知見された。

すなわち、色素の分子量が多少増加しても、インキ溶媒
に対する溶解性が良く、又融点も低いものがよく、さら
にインキ用バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後
の保存安定性を損ねない程度に小さいものが最も良好な
色素であることが明らかとなった１本発明の一般式（Ｉ
）で表される色素は、上記の諸条件を備え、比較的良好
な昇華速度が得られたものである。

本発明の一般式（Ｉ）で表される色素は常法により、４
−置換２．６−ジブロモアニリンをジアゾ化して、種々
のアニリンとカップリング反応を行い、その後にシアノ
化することによって得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。また熱転写方法としては、
上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を
挙げることができ、そのようにすればシート上の色素が
被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シヱラック、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン果樹ｎＦＪ、ポリアミド系樹脂、エチレンやプ
ロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重
合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、
セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊
維、織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高温下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面・に例えばポリエステル
フィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素
の発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる
。

〔作用及び効果〕

本発明の一般式（Ｉ）で示されるアゾ系色素は熱転写時
、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることにより、
色素の昇華転写量を制御することができるので、階調記
録が容易であり、フルカラー記録に適している。

更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れている。

又、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性、及び水に
対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分
散した高濃度のインキを調整することが容易であり、そ
の結果色濃度の良好な記録を得ることができ実用上価値
ある色素である。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例−１ 常法に従い、次式（Ａ）の化合物を合成し、下記にてイ
ンキの調整、転写シート、被記録材を作成し転写記録を
行った。該化合物のトルエン中における吸収極大波長（
λｍａｘ）は５３５ｎｍであった。

（Ｉ）インキの調整方法 上記式（Ａ）の色素 ３部 ポリブチラール樹脂　　　　　　　４．５〃メチルエチ
ルケトン　　　　　　４６．２５　〃トルエン　　　　
　　　　　　　４６．２５〃上記組成の色素混合物をガ
ラスピースを使用し、ペイントコンディショナーで約３
０分間部合処理することにより８亥インキを調整した。

（Ｉ１）転写シートの作成方法 グラビア校正Ｒ（飯温３０μｍ）を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｎ（になる
ように塗布、乾燥した。

（ｉｉｉ）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　０．８部（ｖｙｌ
ｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７°Ｃ）ＥＶＡ系高分
子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４１
　ｐ三井ポリケミカル製Ｔ、・−３７°Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン（重量比４：４：２）　　　　９．０部以上
を混合し、塗工液を調整し、合成紙（玉子油化製、ユボ
ＦＰＧ１１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒ１ｎｔ
　　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　社製造、Ｎ
１１ｌ）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｒｙｆになる割合で
塗布し、１００”Ｃで１５分間乾燥した。

（Ｉｖ）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘンド印加電圧１０ｖ、印字時
間４．０　ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７０
のマゼンタ色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター：ラッテンＮｃｔ５８）を用
いて測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝ｆｏｇ、。（ｉｏ／ｆ） １ｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ■＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２°Ｃで実施したが、４０時間の照射で
ほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも
優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０°Ｃの雰囲気中
に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙
で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明
さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度
は良好であった。

実施例−２ 常法に従い、次式（Ｂ）の化合物を合成した。

該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｗａｘ
）は５３２ｎｍであった。

実施例−１と同様にインキの調整、転写シート、被記録
材を作成し転写記録を行い、色濃度２．６８のマゼンタ
色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも侵れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例−３〜６ 実施例−１と同様の方法に従って表−１に示すアゾ系色
素を製造し、同様にインキの調整、転写シートの作成、
被記録材の作成、および転写記録を行い、表−１に示す
各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル
   基、アリル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアル
   キル基を示し、ＸはＣ＿２以上のアルキル基、Ｃ＿３以
   上のアルコキシ基を示し、Ｙはアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、
   アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基を示す。〕で表される昇華転写記録用アゾ系色素
   。