JPH0267348A - 耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物 - Google Patents
耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物Info
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- JPH0267348A JPH0267348A JP21974988A JP21974988A JPH0267348A JP H0267348 A JPH0267348 A JP H0267348A JP 21974988 A JP21974988 A JP 21974988A JP 21974988 A JP21974988 A JP 21974988A JP H0267348 A JPH0267348 A JP H0267348A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性、特に耐熱老化性および耐熱剛性に優れ
たポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂
成形物に関するものである。
たポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂
成形物に関するものである。
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂は透明性および機械
的特性に優れた樹脂として広く利用されている。このポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂は融点が２３５℃と、
他のポリオレフィンに比べて高いことから、耐熱性に優
れた樹脂として、成形品に使用されている。しかしなが
ら、融点より高い温度では、当然のことながらその形状
を保持することはできず、成形品の使用範囲はその融点
より低い温度が限界であった。
的特性に優れた樹脂として広く利用されている。このポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂は融点が２３５℃と、
他のポリオレフィンに比べて高いことから、耐熱性に優
れた樹脂として、成形品に使用されている。しかしなが
ら、融点より高い温度では、当然のことながらその形状
を保持することはできず、成形品の使用範囲はその融点
より低い温度が限界であった。
一方酸処理を施されたのち洗浄されたポリフェニレンス
ルフィド樹脂７０〜９７重量％と、α−オレフィンおよ
びα、β−不飽和酸のグリシジルエステルを必須成分と
するオレフィン系共重合体３０〜３重量％を含有する樹
脂組成物が、衝撃特性の改良されたポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物として提案されている（特開昭６２−
１５３３４３号）。しかしながら、ここではポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂の耐熱性を改善する点について
は全く開示されていない。
ルフィド樹脂７０〜９７重量％と、α−オレフィンおよ
びα、β−不飽和酸のグリシジルエステルを必須成分と
するオレフィン系共重合体３０〜３重量％を含有する樹
脂組成物が、衝撃特性の改良されたポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物として提案されている（特開昭６２−
１５３３４３号）。しかしながら、ここではポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂の耐熱性を改善する点について
は全く開示されていない。
本発明の目的は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の
耐熱性を改善し、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の
融点より高い温度で形状を保持することが可能で、かつ
優れた耐熱老化性および耐熱剛性を有するポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物を提供す
ることである。
耐熱性を改善し、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂の
融点より高い温度で形状を保持することが可能で、かつ
優れた耐熱老化性および耐熱剛性を有するポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物を提供す
ることである。
本発明は、次の耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂組成物および樹脂成形物である。
脂組成物および樹脂成形物である。
（１）ポリ４−メチル−１−ペンテン８０〜９０重量％
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有することを特徴とする耐熱性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂組成物。
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有することを特徴とする耐熱性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂組成物。
（２）ポリ４−メチル−１−ペンテン８０〜９０重量％
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有し、ポリフェニレンスルフィドが表層部
において層状の連続相を形成していることを特徴とする
耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形物。
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有し、ポリフェニレンスルフィドが表層部
において層状の連続相を形成していることを特徴とする
耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形物。
本発明において用いるポリ４−メチル−１−ペンテンは
、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４
−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、■−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オク
タデセン等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの
共重合体で、通常４−メチル−１−ペンテンを８５モル
％以上、好ましくは９１モル％以上含む４−メチル−１
−ペンテンを主体とした重合体である。
、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体、もしくは４
−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、■−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オク
タデセン等の炭素数２ないし２０のα−オレフィンとの
共重合体で、通常４−メチル−１−ペンテンを８５モル
％以上、好ましくは９１モル％以上含む４−メチル−１
−ペンテンを主体とした重合体である。
ポリ４−メチル−１−ペンテンのメルトフローレート（
荷重：５ｋｇ、温度＝２６０℃）は好ましくは５ないし
５００ｇ／１０■ｉｎ、特に好ましくは２５ないし１５
０ｇ／１０ｗ１ｎの範囲のものである。メルトフローレ
ートが５ ｇ／１０＋＋＋ｉｎ未満のものは溶融粘度が
高くて成形性に劣り、メルトフローレートが５００ｇ／
１０ｍ１ｎを越えるものは溶融粘度が低くて成形性に
劣り、また機械的強度も低い。
荷重：５ｋｇ、温度＝２６０℃）は好ましくは５ないし
５００ｇ／１０■ｉｎ、特に好ましくは２５ないし１５
０ｇ／１０ｗ１ｎの範囲のものである。メルトフローレ
ートが５ ｇ／１０＋＋＋ｉｎ未満のものは溶融粘度が
高くて成形性に劣り、メルトフローレートが５００ｇ／
１０ｍ１ｎを越えるものは溶融粘度が低くて成形性に
劣り、また機械的強度も低い。
本発明ではこのようなポリ４−メチル−１−ペンテンは
不飽和カルボン酸または誘導体により一部または全部を
変性したものを使用することができる。
不飽和カルボン酸または誘導体により一部または全部を
変性したものを使用することができる。
ここで用いられる変性ポリ４−メチル−１−ペンテンは
一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体
から選ばれるグラフトモノマーで０．０１ないし１０重
量％、好ましくは０．１ないし５重量％の範囲でグラフ
ト変性されたポリ４−メチル−１−ペンテンであり、通
常デカリン溶媒１３５℃における極限粘度が０．５ない
し１５ｄｆｉ／ｇ、好ましくは０．６ないし１０ｄｆ１
／ｇの範囲の好ましくは融点（ＡＳＴＭ ０３４１ｇ）
が２００℃以上の結晶性の重合体である。不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１重量％未
満のものは前記ポリフェニレンスルフィドとの相溶性に
劣り、耐熱性、機械的強度が劣った組成物となるおそれ
がある。一方、グラフト量が１０重量％を越えるものは
樹脂組成物の耐水性が劣る傾向にある。
一部もしくは全部が不飽和カルボン酸またはその誘導体
から選ばれるグラフトモノマーで０．０１ないし１０重
量％、好ましくは０．１ないし５重量％の範囲でグラフ
ト変性されたポリ４−メチル−１−ペンテンであり、通
常デカリン溶媒１３５℃における極限粘度が０．５ない
し１５ｄｆｉ／ｇ、好ましくは０．６ないし１０ｄｆ１
／ｇの範囲の好ましくは融点（ＡＳＴＭ ０３４１ｇ）
が２００℃以上の結晶性の重合体である。不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１重量％未
満のものは前記ポリフェニレンスルフィドとの相溶性に
劣り、耐熱性、機械的強度が劣った組成物となるおそれ
がある。一方、グラフト量が１０重量％を越えるものは
樹脂組成物の耐水性が劣る傾向にある。
本発明において前記ポリ４−メチル−１−ペンテンにグ
ラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体としては
、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロ
フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２
，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸の
登録商標）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体、
例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル
などが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸
、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
ラフトする不飽和カルボン酸またはその誘導体としては
、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロ
フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ［２
，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸の
登録商標）などの不飽和カルボン酸またはその誘導体、
例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル
などが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート
などが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン
酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸
、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
るグラフトモノマーを前記ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンにグラフト共重合して変性物を製造するには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。たとえば、重
合体を溶融させグラフトモツマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法などがある。
るグラフトモノマーを前記ポリ４−メチル−１−ペンテ
ンにグラフト共重合して変性物を製造するには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。たとえば、重
合体を溶融させグラフトモツマーを添加してグラフト共
重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法などがある。
いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい、グラフト反応は通常
６０ないし３５０℃の温度で行われる。
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい、グラフト反応は通常
６０ないし３５０℃の温度で行われる。
ラジカル開始剤の使用割合は重合体１００重量部に対し
て通常０．００１ないし１重量部の範囲である。
て通常０．００１ないし１重量部の範囲である。
ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエ
ステル、その他アゾ化合物が挙げられる。
ステル、その他アゾ化合物が挙げられる。
これらラジカル開始剤の中でもジクミルペルオキシド、
ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３，２，５−ジメチル−２，５−（ｔａｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔａｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼンなどのジアルキル
ペルオキシドが好ましい。
ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３，２，５−ジメチル−２，５−（ｔａｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔａｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼンなどのジアルキル
ペルオキシドが好ましい。
本発明の樹脂組成物を構成する変性ポリ４−メチル−１
−ペンテンは、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグ
ラフト量が前記範囲内にある限り、全部が不飽和カルボ
ン酸等でグラフト変性されたポリ４−メチル−１−ペン
テンまたは未変性のポリ４−メチル−１−ペンテンとの
混合物、すなわち一部が変性された変性ポリ４−メチル
−１−ペンテンであってもよい、なお、未変性のポリ４
−メチル−１−ペンテンと混合する場合は、混合物で不
飽和カルボン酸等のグラフト量が前記範囲内に入る限り
、やや高濃度、通常２５重量％までのグラフト量の変性
ポリ４−メチル−１−ペンテンを用いてもよい。
−ペンテンは、不飽和カルボン酸またはその誘導体のグ
ラフト量が前記範囲内にある限り、全部が不飽和カルボ
ン酸等でグラフト変性されたポリ４−メチル−１−ペン
テンまたは未変性のポリ４−メチル−１−ペンテンとの
混合物、すなわち一部が変性された変性ポリ４−メチル
−１−ペンテンであってもよい、なお、未変性のポリ４
−メチル−１−ペンテンと混合する場合は、混合物で不
飽和カルボン酸等のグラフト量が前記範囲内に入る限り
、やや高濃度、通常２５重量％までのグラフト量の変性
ポリ４−メチル−１−ペンテンを用いてもよい。
次に本発明に用いるポリフェニレンスルフィドは、構造
式へ匝温ｓ−５で示される繰り返し単位を主成分とする
ものであり、少量の他の共重合可司シ０合Ｓ＋、ポジｓ
ｏ、合Ｓ＋、 これらのポリフェニレンスルフィドは、３００℃、すり
速度； ＝ ２００ｓｅｃ−”の条件下での溶融粘度が
好ましくは５０ないし５ｏｏｏｏポイズ、特に１００な
いし５０００ポイズの範囲にあるのが好ましい。
式へ匝温ｓ−５で示される繰り返し単位を主成分とする
ものであり、少量の他の共重合可司シ０合Ｓ＋、ポジｓ
ｏ、合Ｓ＋、 これらのポリフェニレンスルフィドは、３００℃、すり
速度； ＝ ２００ｓｅｃ−”の条件下での溶融粘度が
好ましくは５０ないし５ｏｏｏｏポイズ、特に１００な
いし５０００ポイズの範囲にあるのが好ましい。
本発明に用いる強化繊維としては、ガラス繊維。
炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、ウオラ
ストナイト、アスベスト繊維等の無機物あるいはケブラ
ー等の商標で知られるアラミド繊維等の有機物からなる
繊維状物質などがあげられる。
ストナイト、アスベスト繊維等の無機物あるいはケブラ
ー等の商標で知られるアラミド繊維等の有機物からなる
繊維状物質などがあげられる。
また繊維の表面をシラン系化合物、例えばビニルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等で
処理しておいてもよい。
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン等で
処理しておいてもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記ポリ４−メチル−１−ペン
テン８０〜９０重量％、好ましくは８０〜８７重量％、
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％、好
ましくは１３〜２０重量％を含有する樹脂分１００重量
部に対して、強化繊維１０〜６０重量部を含有する組成
物である。
テン８０〜９０重量％、好ましくは８０〜８７重量％、
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％、好
ましくは１３〜２０重量％を含有する樹脂分１００重量
部に対して、強化繊維１０〜６０重量部を含有する組成
物である。
上記の樹脂組成物においては、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンは樹脂組成物の主要部を占めるため、これに少量
のポリフェニレンスルフィドおよび強化繊維を配合して
も、ポリ４−メチル−１−ペンテンの融点を超えて形状
を保持することは常識的に考えられないが、上記組成と
することにより耐熱性は改善され、ポリ４−メチル−１
−ペンテンの融点より高い温度でも形状を保持すること
ができ、耐熱老化性、耐熱剛性等も向上する。
ンテンは樹脂組成物の主要部を占めるため、これに少量
のポリフェニレンスルフィドおよび強化繊維を配合して
も、ポリ４−メチル−１−ペンテンの融点を超えて形状
を保持することは常識的に考えられないが、上記組成と
することにより耐熱性は改善され、ポリ４−メチル−１
−ペンテンの融点より高い温度でも形状を保持すること
ができ、耐熱老化性、耐熱剛性等も向上する。
本発明の樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、難
燃剤、核剤、顔料、染料、滑剤、発錆防止剤等の通常ポ
リオレフィンに添加混合して用いることのできる各種配
合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい
。
燃剤、核剤、顔料、染料、滑剤、発錆防止剤等の通常ポ
リオレフィンに添加混合して用いることのできる各種配
合剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい
。
たとえば難燃剤としては、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、ジフェニルオクチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エステ
ル、トリス（β−クロルエチル）ホスフェート、トリス
（ジクロルプロピル）ホスフエート、トリス（２，３−
ジブロムプロピル）ホスフェート、トリス（ブロムクロ
ルプロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル
、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリ
フェニル、塩素化ポリフェニル、デクロラン、デクロラ
ンプラス、テトラブロムエタン、テトラブロムブタン、
１，２−ジブロム−３−クロルプロパン、１，２．３−
トリブロムプロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、テ
トラブロムベンゼン、塩素化ジフェニル、デカブロムジ
フェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビスーテトラブ
ロムフタルイミド、トリブロモポリスチレン、ポリジブ
ロモベンゼンオキシド、ビストリブロモフェノキシエタ
ン等のハロゲン化合物、二酸化アンチモン、酒石酸アン
チモンカリウム、トリフェニルスチビン等のアンチモン
系化合物、硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム等の硼素
系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物な
どがあり、これらの中ではハロゲン化合物とくにデクロ
ラン、デカブロムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビス−テトラブロムフタルイミド、臭素化エポキシ
等のハロゲン化合物と二酸化アンチモンとの併用あるい
は水酸化マグネシウムが耐熱性１機械的強度の低下を招
くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
クレジルジフェニルホスフェート、ジフェニルオクチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エステ
ル、トリス（β−クロルエチル）ホスフェート、トリス
（ジクロルプロピル）ホスフエート、トリス（２，３−
ジブロムプロピル）ホスフェート、トリス（ブロムクロ
ルプロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル
、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリ
フェニル、塩素化ポリフェニル、デクロラン、デクロラ
ンプラス、テトラブロムエタン、テトラブロムブタン、
１，２−ジブロム−３−クロルプロパン、１，２．３−
トリブロムプロパン、ヘキサブロムシクロドデカン、テ
トラブロムベンゼン、塩素化ジフェニル、デカブロムジ
フェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビスーテトラブ
ロムフタルイミド、トリブロモポリスチレン、ポリジブ
ロモベンゼンオキシド、ビストリブロモフェノキシエタ
ン等のハロゲン化合物、二酸化アンチモン、酒石酸アン
チモンカリウム、トリフェニルスチビン等のアンチモン
系化合物、硼砂、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム等の硼素
系化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物な
どがあり、これらの中ではハロゲン化合物とくにデクロ
ラン、デカブロムジフェニルオキシド、Ｎ、Ｎ’−エチ
レンビス−テトラブロムフタルイミド、臭素化エポキシ
等のハロゲン化合物と二酸化アンチモンとの併用あるい
は水酸化マグネシウムが耐熱性１機械的強度の低下を招
くことなく難燃性を付与できるので好ましい。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては、前記各成分を
前記範囲で混合することにより得られる。
前記範囲で混合することにより得られる。
混合方法としては種々公知の方法例えばヘンシェルミキ
サー、■−ブレンダー、リボンブレンダータンブラーブ
レンダー等で混合する方法、混合後頁に一軸押出機、二
軸押出機、ニーダ−等により溶融混線後、造粒あるいは
粉砕する方法があげられる。
サー、■−ブレンダー、リボンブレンダータンブラーブ
レンダー等で混合する方法、混合後頁に一軸押出機、二
軸押出機、ニーダ−等により溶融混線後、造粒あるいは
粉砕する方法があげられる。
本発明の樹脂組成物は射出成形、圧縮成形、押出成形等
の一般の成形方法により樹脂成形物とされるが、このう
ち射出成形を行うと、ポリフェニレンスルフィドおよび
強化繊維が成形物の表層部において層状の複合連続相を
形成するため、成形物の耐熱性が大幅に向上し、特に耐
熱老化性および耐熱剛性が優れた成形物が得られる。
の一般の成形方法により樹脂成形物とされるが、このう
ち射出成形を行うと、ポリフェニレンスルフィドおよび
強化繊維が成形物の表層部において層状の複合連続相を
形成するため、成形物の耐熱性が大幅に向上し、特に耐
熱老化性および耐熱剛性が優れた成形物が得られる。
第１図は射出成形により製造された後述の実施例１の樹
脂成形物の表層部における組成物を構成するポリマーの
分散状態を示す断面の顕微鏡写真（４５０倍）、第２図
は同じく中央部の分散状態を示す断面の顕微鏡写真（４
５０倍）であり、表層部にポリフェニレンスルフィドお
よび強化繊維の層状の複合連続相が形成されていること
がわかる。
脂成形物の表層部における組成物を構成するポリマーの
分散状態を示す断面の顕微鏡写真（４５０倍）、第２図
は同じく中央部の分散状態を示す断面の顕微鏡写真（４
５０倍）であり、表層部にポリフェニレンスルフィドお
よび強化繊維の層状の複合連続相が形成されていること
がわかる。
本発明によれば、ポリ４−メチル−１−ペンテンにポリ
フェニレンスルフィドおよび強化繊維を配合したので、
ポリ ４−メチル−１−ペンテン樹脂の融点より高い温
度で形状を保持することが可能で、かつ優れた耐熱老化
性および耐熱剛性を有するポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物が得られる。
フェニレンスルフィドおよび強化繊維を配合したので、
ポリ ４−メチル−１−ペンテン樹脂の融点より高い温
度で形状を保持することが可能で、かつ優れた耐熱老化
性および耐熱剛性を有するポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物が得られる。
また本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形物
は、表層部においてポリフェニレンスルフィドおよび強
化繊維が層状の複合連続相を形成しているので、耐熱老
化性および耐熱剛性はさらに向上する。
は、表層部においてポリフェニレンスルフィドおよび強
化繊維が層状の複合連続相を形成しているので、耐熱老
化性および耐熱剛性はさらに向上する。
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが
５本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
５本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
１ ポリオレフィンの
４−メチル−１−ペンテン単独重合体（［η］ １．７
ｄＲ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ ７．５、融点２４１’Ｃ１結晶
化度４２％、ＤＳＣパラメータ３．０）を用い、トルエ
ン溶媒中、１４５℃でジクミルペルオキシド触媒により
無水マレイン酸のグラフト反応を行った。得られた反応
物に大過剰のアセトンを加えることにより、ポリマーを
沈澱させ、濾取し、沈澱物をアセトンで繰返し洗浄する
ことにより、無水マレイン酸グラフト変性ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンＡ（以下変性ＴＰＸ（Ａ）と呼ぶ）を
得た。
ｄＲ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ ７．５、融点２４１’Ｃ１結晶
化度４２％、ＤＳＣパラメータ３．０）を用い、トルエ
ン溶媒中、１４５℃でジクミルペルオキシド触媒により
無水マレイン酸のグラフト反応を行った。得られた反応
物に大過剰のアセトンを加えることにより、ポリマーを
沈澱させ、濾取し、沈澱物をアセトンで繰返し洗浄する
ことにより、無水マレイン酸グラフト変性ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンＡ（以下変性ＴＰＸ（Ａ）と呼ぶ）を
得た。
この変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割合
は、４．０重量％であり、［η］ ０．９５ｄＱ／ｇ、
融点２１０℃、結晶化度１８％、ＭＩ＃／Ｍｎ ４．５
、ＤＳＣパラメータ２．８であった。
は、４．０重量％であり、［η］ ０．９５ｄＱ／ｇ、
融点２１０℃、結晶化度１８％、ＭＩ＃／Ｍｎ ４．５
、ＤＳＣパラメータ２．８であった。
参考例２ 性ポリオレフィンの製造
４−メチル−１−ペンテン単独重合体（［η］ ３．８
ｄＱ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ ７．３、融点２４０℃、結晶化
度４１％、ＤＳＣパラメータ３．２）に対し、無水マレ
イン酸および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３を添加し、この混合
物をＮ３雰囲気下２６０℃に設定した一軸押出機に供給
し、溶融混練することにより、無水マレイン酸グラフト
変性ポリ４−メチル−１−ペンテンＢ（以下変性ＴＰＸ
（Ｂ ）と呼ぶ）を得た。
ｄＱ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ ７．３、融点２４０℃、結晶化
度４１％、ＤＳＣパラメータ３．２）に対し、無水マレ
イン酸および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３を添加し、この混合
物をＮ３雰囲気下２６０℃に設定した一軸押出機に供給
し、溶融混練することにより、無水マレイン酸グラフト
変性ポリ４−メチル−１−ペンテンＢ（以下変性ＴＰＸ
（Ｂ ）と呼ぶ）を得た。
この変性ポリマーの無水マレイン酸単位のグラフト割合
は、１．４重量％であり、［η］ ０．１５ｄＱ／ｇ、
融点２１２℃、結晶化度２４％、Ｍｙ／Ｍｎ ５．２、
ＤＳＣパラメータ４．３であった。
は、１．４重量％であり、［η］ ０．１５ｄＱ／ｇ、
融点２１２℃、結晶化度２４％、Ｍｙ／Ｍｎ ５．２、
ＤＳＣパラメータ４．３であった。
去ｍ本、ｉｕ側
ポリフェニレンスルフィド（ｐｐｓ、トーブレン社製Ｔ
−４）と、参考例で得たＴＰＸ （Ａ）および未変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業株式会
社製、ＴＰＸ （登録商標） ＲＴ１８）、さらにガラ
ス繊維（ＧＦ）とを表１に示す割合で混合した後、二軸
押出機を用いて成形温度２９０℃で溶融混練し１次いで
射出成形機（東芝機械社製ｌ５５０）によって２９０℃
で射出成形して厚さ０．５ｍｍのキャップ状の薄肉の樹
脂成形品を得た。
−４）と、参考例で得たＴＰＸ （Ａ）および未変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業株式会
社製、ＴＰＸ （登録商標） ＲＴ１８）、さらにガラ
ス繊維（ＧＦ）とを表１に示す割合で混合した後、二軸
押出機を用いて成形温度２９０℃で溶融混練し１次いで
射出成形機（東芝機械社製ｌ５５０）によって２９０℃
で射出成形して厚さ０．５ｍｍのキャップ状の薄肉の樹
脂成形品を得た。
上記の樹脂成形品をオーブンに入れ、所定の温度を５分
間維持し、形状保持性テストを行った。
間維持し、形状保持性テストを行った。
結果を表１に示す。
夫鞭災Ａ
実施例１におけるＴＰＸとＴＰＸ （Ａ）の代わりに、
参考例２で得たＴＰＸ （Ｂ）を使用した以外は、実施
例１と同様に行った。
参考例２で得たＴＰＸ （Ｂ）を使用した以外は、実施
例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
匝敗斑よ
実施例１において、ＧＦを除きＴ−４を１５重量％に減
量し、しかもＴＰＸを８４重量％に増量した以外は、実
施例１と同様に行った。
量し、しかもＴＰＸを８４重量％に増量した以外は、実
施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
崖笠桝主
実施例１において、Ｔ−４を除きＴＰＸを９９重量％に
増量した以外は、実施例１と同様に行った。
増量した以外は、実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
共１Ｌ匠３
実施例１において、ＧＦを用いず、しかもＰＰＳを４０
重量％に増量し、ＴＰＸを５９重量％に減量した以外は
、実施例１と同様に行った。
重量％に増量し、ＴＰＸを５９重量％に減量した以外は
、実施例１と同様に行った。
結果を表１に示す。
表 １
注）０：外観の変化が全く認められない。
Δ：形状の変形は認められないが表面の肌が荒れている
。
。
Ｘ：形状が大きく崩れている。
４、
第１図および第２図は本発明の樹脂成形物の粒子構造を
示す顕微鏡写真である。
示す顕微鏡写真である。
Claims (2)
- （１）ポリ４−メチル−１−ペンテン８０〜９０重量％
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有することを特徴とする耐熱性ポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂組成物。 - （２）ポリ４−メチル−１−ペンテン８０〜９０重量％
およびポリフェニレンスルフィド１０〜２０重量％を含
有する樹脂分１００重量部に対して、強化繊維１０〜６
０重量部を含有し、ポリフェニレンスルフィドが表層部
において層状の連続相を形成していることを特徴とする
耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21974988A JPH0267348A (ja) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | 耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物 |
| MYPI89001179A MY104182A (en) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | Heat resistant poly-4-methyl-1-pentene resin composition and shaped article thereof. |
| EP19890308776 EP0360439A3 (en) | 1988-09-02 | 1989-08-30 | Heat resistant poly-4-methyl-1-pentene resin compostition and shaped article thereof |
| KR1019890012691A KR910008890B1 (ko) | 1988-09-02 | 1989-09-02 | 내열성 폴리-4-메틸-1-펜텐수지조성물과 그의 성형품 |
| CN89107757A CN1042945C (zh) | 1988-09-02 | 1989-09-02 | 耐热性聚－4－甲基－1－戊烯树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21974988A JPH0267348A (ja) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | 耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0267348A true JPH0267348A (ja) | 1990-03-07 |
Family
ID=16740391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21974988A Pending JPH0267348A (ja) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | 耐熱性ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物および樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0267348A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160118159A1 (en) * | 2014-01-22 | 2016-04-28 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Insulated electrical wire and coaxial cable |
-
1988
- 1988-09-02 JP JP21974988A patent/JPH0267348A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160118159A1 (en) * | 2014-01-22 | 2016-04-28 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Insulated electrical wire and coaxial cable |
| US9799422B2 (en) * | 2014-01-22 | 2017-10-24 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Insulated electrical wire and coaxial cable |
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