JPH02184524A - 圧電性ペロブスカイト化合物の製造方法 - Google Patents
圧電性ペロブスカイト化合物の製造方法Info
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- JPH02184524A JPH02184524A JP64000841A JP84189A JPH02184524A JP H02184524 A JPH02184524 A JP H02184524A JP 64000841 A JP64000841 A JP 64000841A JP 84189 A JP84189 A JP 84189A JP H02184524 A JPH02184524 A JP H02184524A
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- C01G53/80—Compounds containing nickel, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
- C01G53/82—Compounds containing nickel, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分！Ｉ’ｆ１
本発明は、圧電性ペロブスカイト型構造化合物（以下ペ
ロブスカイト化合物と言う）の製造方法に関するもので
ある。
ロブスカイト化合物と言う）の製造方法に関するもので
ある。
［従来の技術］
従来、ペロブスカイト化合物粉末の製造方法としては、
固相反応法、共沈法等が知られている。
固相反応法、共沈法等が知られている。
これらの内、固相反応法はへロブスカイト化合物を構成
する成分の化合物を乾式又は湿式で混合し、仮焼して得
る方法である。又、共沈法はその全ての構成成分の混合
溶液を調整し、これにアルカリ等の沈澱形成液を添加し
て沈澱を生成させ、共沈物を乾燥、仮焼して得る方法で
ある。
する成分の化合物を乾式又は湿式で混合し、仮焼して得
る方法である。又、共沈法はその全ての構成成分の混合
溶液を調整し、これにアルカリ等の沈澱形成液を添加し
て沈澱を生成させ、共沈物を乾燥、仮焼して得る方法で
ある。
［発明が解決しようとする課題］
前記した固相反応法では得られた化合物の組成が均一性
に乏しく、またＮｂ成分を含むペロブスカイト化合物に
おいては、反応過程でパイロクロア相が生成し品く、そ
のため化合物の仮焼の際高い仮焼温度が必要となり、ま
たパイロクロア相の残存がそのものの圧γヒ性の低下を
もたらす。
に乏しく、またＮｂ成分を含むペロブスカイト化合物に
おいては、反応過程でパイロクロア相が生成し品く、そ
のため化合物の仮焼の際高い仮焼温度が必要となり、ま
たパイロクロア相の残存がそのものの圧γヒ性の低下を
もたらす。
特に、本発明における一般式で示されるようなＰｂ、
Ｔｉ，２「、Ｎｌ５Ｎｂ、およびＺｎ成分からなる多成
分系のペロブスカイト型化合物を製造する際、その結晶
構造上同位置を占めるＴｉ、 Ｚｒ、 Ｎｉ、 Ｎｂ、
およびＺｎ成分の組成比に大きな変動が生じ易すく、こ
の組成の変動も前記圧電性の低下につながるものである
。
Ｔｉ，２「、Ｎｌ５Ｎｂ、およびＺｎ成分からなる多成
分系のペロブスカイト型化合物を製造する際、その結晶
構造上同位置を占めるＴｉ、 Ｚｒ、 Ｎｉ、 Ｎｂ、
およびＺｎ成分の組成比に大きな変動が生じ易すく、こ
の組成の変動も前記圧電性の低下につながるものである
。
一方、共沈法では均一性に優れた微細な粉末を得やすい
が、それ故に、沈澱形成時、乾燥時または仮焼時に粒子
が凝集し焼結しにくくなる可能性がある。さらに、共沈
法では多成分になるほど各成分の沈澱形成条件が異なる
場合が多く、成分によって沈澱生成のばらつきが生じ、
所望の組成を得るのが困難となる。また、たとえ沈澱が
完全に生成したとしても、全ての成分が同時に沈澱しな
い場合も多く、そのため生成した沈澱に組成の変動が生
じ、共沈法によっても均一性に欠けるものとなる。
が、それ故に、沈澱形成時、乾燥時または仮焼時に粒子
が凝集し焼結しにくくなる可能性がある。さらに、共沈
法では多成分になるほど各成分の沈澱形成条件が異なる
場合が多く、成分によって沈澱生成のばらつきが生じ、
所望の組成を得るのが困難となる。また、たとえ沈澱が
完全に生成したとしても、全ての成分が同時に沈澱しな
い場合も多く、そのため生成した沈澱に組成の変動が生
じ、共沈法によっても均一性に欠けるものとなる。
本発明における前記した一般式の化合物の構成成分にお
いては、通常の共沈法で用いるアンモニア水による沈澱
形成の場合、Ｔ１、ＺｒｓおよびＮｂ成分は、それぞれ
の水酸化物として共沈させることは可能であるが、Ｎｌ
、およびＺｎ成分は、沈澱を生成せず１１的組成の沈澱
を得ることが困難であった。
いては、通常の共沈法で用いるアンモニア水による沈澱
形成の場合、Ｔ１、ＺｒｓおよびＮｂ成分は、それぞれ
の水酸化物として共沈させることは可能であるが、Ｎｌ
、およびＺｎ成分は、沈澱を生成せず１１的組成の沈澱
を得ることが困難であった。
また、Ｎｂ成分の水溶液は塩酸酸性溶液を用いても非常
に加水分解しやすく、そのため他の成分より先に沈澱を
形成する可能性があり、さらに、易加水分解性のため、
成分溶液の保存等の取扱いに注意を要した。
に加水分解しやすく、そのため他の成分より先に沈澱を
形成する可能性があり、さらに、易加水分解性のため、
成分溶液の保存等の取扱いに注意を要した。
〔発明の目的］
本発明の目的は、前記固相反応法および従来の共沈法に
おける生成物の不均一性等の問題点を解決し、微細で、
かつ凝集が少なく、均一性の優れた圧電性ペロブスカイ
ト化合物の製造方法を提供することである。
おける生成物の不均一性等の問題点を解決し、微細で、
かつ凝集が少なく、均一性の優れた圧電性ペロブスカイ
ト化合物の製造方法を提供することである。
［課題を解決するための手段］
即ち、本発明は、一般式
％式％）
（ただしａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ−１である）で表わされるペロ
ブスカイ！・型化合物の製造に際し、Ｔｌ５Ｚｒ。
ブスカイ！・型化合物の製造に際し、Ｔｌ５Ｚｒ。
Ｎｂ、およびＮｌの各成分溶液と沈澱形成液とを混合し
各成分の沈澱を生成させ、該生成物にＺｎ化合物及びＰ
ｂ化合物を混合し、この混合物を焼成して圧電性ペロブ
スカイト化合物を製造する方法に関するものである。
各成分の沈澱を生成させ、該生成物にＺｎ化合物及びＰ
ｂ化合物を混合し、この混合物を焼成して圧電性ペロブ
スカイト化合物を製造する方法に関するものである。
以下、その詳細について説明する。
本発明における一般式中の全成分において、Ｔ１、Ｚｒ
、 Ｎｂ、およびＮｉ成分の各溶液の所定量を混合し、
これらの混合溶液を調製する。このとき、Ｎｂの成分溶
液は、Ｈ２０□を含む塩酸酸性溶液であることが沈澱形
成性の面で好ましい。この混合溶液をＮｉ成分の沈澱形
成剤を含む沈澱形成液と混合し沈澱を生成させる。沈澱
生成に際しては混合溶液のｐＨ”Ｊ４節（８〜１０）を
することにより行なう。次いで、この沈澱生成物にＺｎ
化合物及びＰｂ化合物を添加、混合し焼成することによ
りペロブスカイト化合物を得る。即ち、本発明は共沈法
と固相反応法の組み合わせにより合成することを特徴と
する製造方法である。
、 Ｎｂ、およびＮｉ成分の各溶液の所定量を混合し、
これらの混合溶液を調製する。このとき、Ｎｂの成分溶
液は、Ｈ２０□を含む塩酸酸性溶液であることが沈澱形
成性の面で好ましい。この混合溶液をＮｉ成分の沈澱形
成剤を含む沈澱形成液と混合し沈澱を生成させる。沈澱
生成に際しては混合溶液のｐＨ”Ｊ４節（８〜１０）を
することにより行なう。次いで、この沈澱生成物にＺｎ
化合物及びＰｂ化合物を添加、混合し焼成することによ
りペロブスカイト化合物を得る。即ち、本発明は共沈法
と固相反応法の組み合わせにより合成することを特徴と
する製造方法である。
本発明の一般式で表わされるペロブスカイト化合物の構
成成分であるＴｉ， ＺｒｓおよびＮ１成分の溶液を調
製するための各成分化合物としては、特に限定されない
が、それらの水酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩等の無
機塩、しゅう酸塩等の有機塩のうち水溶性のものから適
宜選択される。また、Ｎｂ成分の溶液を調製するための
成分化合物としては、Ｎｂの塩化物、しゅう酸塩等を用
い、水溶液は、これをＨ２０□を含む塩酸酸性溶液に溶
解させることにより調製される。このＮｂの成分水溶液
の調製において、塩酸溶液の塩酸濃度は６Ｎ以上である
ことが好ましく、またＨ２Ｏ２の添加量は存在するＮｂ
のモル数に対して２倍モル以上添加することが好ましい
。
成成分であるＴｉ， ＺｒｓおよびＮ１成分の溶液を調
製するための各成分化合物としては、特に限定されない
が、それらの水酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩等の無
機塩、しゅう酸塩等の有機塩のうち水溶性のものから適
宜選択される。また、Ｎｂ成分の溶液を調製するための
成分化合物としては、Ｎｂの塩化物、しゅう酸塩等を用
い、水溶液は、これをＨ２０□を含む塩酸酸性溶液に溶
解させることにより調製される。このＮｂの成分水溶液
の調製において、塩酸溶液の塩酸濃度は６Ｎ以上である
ことが好ましく、またＨ２Ｏ２の添加量は存在するＮｂ
のモル数に対して２倍モル以上添加することが好ましい
。
Ｐｂ１およびＺｎ成分としては、それぞれの水酸化物、
炭酸塩等の無機塩、しゅう酸塩等の有機塩、および酸化
物から適宜選択されるが、好ましくは、後のボールミル
等による混合時に溶媒に溶解せず、加熱により分解し酸
化物となる化合物から選択される。 沈澱形成液として
は、アンモニア、炭酸アンモニウム等の水溶液が用いら
れ、さらにこのときＮ１成分の沈澱形成剤を存在させる
ことが好ましい。
炭酸塩等の無機塩、しゅう酸塩等の有機塩、および酸化
物から適宜選択されるが、好ましくは、後のボールミル
等による混合時に溶媒に溶解せず、加熱により分解し酸
化物となる化合物から選択される。 沈澱形成液として
は、アンモニア、炭酸アンモニウム等の水溶液が用いら
れ、さらにこのときＮ１成分の沈澱形成剤を存在させる
ことが好ましい。
Ｎｌ成分の沈澱形成剤としては、オキシン、ジメチルグ
リオキシム等の有機物が挙げられ、Ｎｌ成分を完全に沈
澱させるためには、存在するＮ１のモル数に対して２倍
以上のモル数の沈澱形成剤を添加することが好ましい。
リオキシム等の有機物が挙げられ、Ｎｌ成分を完全に沈
澱させるためには、存在するＮ１のモル数に対して２倍
以上のモル数の沈澱形成剤を添加することが好ましい。
Ｔｉ， Ｚｒ、、ＮＩ、およびＮｂ成分の混合溶液を沈
澱形成液と混合し各成分の共沈物を生成させるにあたっ
ては、各成分が夫々段階的に沈澱することなく一度に沈
澱することが後の生成物の性状の面で好ましいので、沈
澱形成液中に混合溶液を添加して混合し沈澱を形成させ
ることが好ましい。また、このとき好ましくない不純物
であるＣＩ−、ＮＯ３−イオンを除去するために沈澱生
成後のｐＨを７以上とするのが好ましい。
澱形成液と混合し各成分の共沈物を生成させるにあたっ
ては、各成分が夫々段階的に沈澱することなく一度に沈
澱することが後の生成物の性状の面で好ましいので、沈
澱形成液中に混合溶液を添加して混合し沈澱を形成させ
ることが好ましい。また、このとき好ましくない不純物
であるＣＩ−、ＮＯ３−イオンを除去するために沈澱生
成後のｐＨを７以上とするのが好ましい。
この様にして生成した７１％ Ｚｒｓ Ｎｂ、およびＮ
ｌ成分を含む沈澱生成物を濾過または遠心分離等によっ
て濾別し、乾燥する。得られた沈澱中の沈澱形成剤等の
有機物は除去するが、これは例えば沈澱生成物の焼成に
よって行う。このときの焼成温度としては、過度に高い
と粒子が粗大化し最終的な原料粉末の大きさに影響する
ので、３００〜８００℃の範囲が好ましい。
ｌ成分を含む沈澱生成物を濾過または遠心分離等によっ
て濾別し、乾燥する。得られた沈澱中の沈澱形成剤等の
有機物は除去するが、これは例えば沈澱生成物の焼成に
よって行う。このときの焼成温度としては、過度に高い
と粒子が粗大化し最終的な原料粉末の大きさに影響する
ので、３００〜８００℃の範囲が好ましい。
本発明では、前記沈澱生成物にＺｎＳＰｂ成分を混合す
るが、前記沈澱生成物にＺｎおよびＰｂ化合物を混合す
る時期は、Ｚｎ化合物においては、前記の沈澱の焼成前
の乾燥物に混合する場合と、焼成後に混合する場合があ
りこのいずれでもよい。又、Ｐｂ化合物においては、Ｚ
ｎ化合物と同時に混合する場合と、 Ｚｎ化合物を混合
し焼成した後に混合する場合があるが、いずれの方法で
もよい。本発明では、前記沈澱生成物にＺｎ化合物を混
合して焼成し、次でｌ）ｂ化合物を混合する方法が、得
られる化合物の物性及び収率の面で好ましい。さらに、
このときの混合方法は、ボールミル、振動ミル、アトラ
イダー等の混合装置が用いられる。
るが、前記沈澱生成物にＺｎおよびＰｂ化合物を混合す
る時期は、Ｚｎ化合物においては、前記の沈澱の焼成前
の乾燥物に混合する場合と、焼成後に混合する場合があ
りこのいずれでもよい。又、Ｐｂ化合物においては、Ｚ
ｎ化合物と同時に混合する場合と、 Ｚｎ化合物を混合
し焼成した後に混合する場合があるが、いずれの方法で
もよい。本発明では、前記沈澱生成物にＺｎ化合物を混
合して焼成し、次でｌ）ｂ化合物を混合する方法が、得
られる化合物の物性及び収率の面で好ましい。さらに、
このときの混合方法は、ボールミル、振動ミル、アトラ
イダー等の混合装置が用いられる。
本発明の方法においては、前記一般式のａ、ｂ。
ｃ、ｄの値は特に制限は無く、目的とするペロブスカイ
ト化合物の組成に適合した割合の原料を用いることによ
り必要とする組成を有するペロブスカイト化合物を得る
ことができる。
ト化合物の組成に適合した割合の原料を用いることによ
り必要とする組成を有するペロブスカイト化合物を得る
ことができる。
この様にして得られた、ＰｂＳＴｌ、Ｚｒ５Ｎｌ、Ｎｂ
。
。
およびＺｎの全成分を含む混合物は焼成することにより
、ペロブスカイト型構造の化合物とする。この際の焼成
温度は、過度に低いとペロブスカイト単一組が得られず
、過度に高いと粒子が粗大化するので、６００〜１００
０℃の範囲で、１〜２時間時間位成するのが好ましい。
、ペロブスカイト型構造の化合物とする。この際の焼成
温度は、過度に低いとペロブスカイト単一組が得られず
、過度に高いと粒子が粗大化するので、６００〜１００
０℃の範囲で、１〜２時間時間位成するのが好ましい。
以上の様にして得られたペロブスカイト化合物は、ボー
ルミル、振動ミル、アトライダー等を用いて粉砕され、
原料粉末として用いられる。
ルミル、振動ミル、アトライダー等を用いて粉砕され、
原料粉末として用いられる。
［発明の効果］
以上で説明した本発明によれば、
（３） Ｎｔｔ成分を含むペロブスカイト型化合物にお
いて、その生成過程でパイロクロア相を形成しないため
、ペロブスカイト化合物をパイロクロア相を残存させる
ことなく製造することができる。（２）本発明における
一般式で示されるような多成分系の化合物であっても、
組成の変動が少なく、均一な原料粉末を製造することが
できる。
いて、その生成過程でパイロクロア相を形成しないため
、ペロブスカイト化合物をパイロクロア相を残存させる
ことなく製造することができる。（２）本発明における
一般式で示されるような多成分系の化合物であっても、
組成の変動が少なく、均一な原料粉末を製造することが
できる。
（３）本発明では粒子径がｌ＃Ｉ１１以下の微細な粒子
が得られ、このものは凝集の少ない易焼結性の圧電性ペ
ロブスカイ！・の原料粉末として用いることができる。
が得られ、このものは凝集の少ない易焼結性の圧電性ペ
ロブスカイ！・の原料粉末として用いることができる。
［実施例］
実施例１
四塩化チタン（ＴｆＣＩ４） ９．２８０ｇ１オキシ塩
化ジルコニウム（ＺｒＯＣｈ ） ８．１０７ｇ、塩化
ニッケル（ＮｔＣｈ ） ２．００２ｇをそれぞれ水に
溶解した溶液、および、五塩化ニオブ（ＮｂＣＩ、）
１０．７２８ｇを３１％の過酸化水素水１８ｇを含む６
Ｎ塩酸２００ｇに溶解させた溶液をそれぞれ調製した。
化ジルコニウム（ＺｒＯＣｈ ） ８．１０７ｇ、塩化
ニッケル（ＮｔＣｈ ） ２．００２ｇをそれぞれ水に
溶解した溶液、および、五塩化ニオブ（ＮｂＣＩ、）
１０．７２８ｇを３１％の過酸化水素水１８ｇを含む６
Ｎ塩酸２００ｇに溶解させた溶液をそれぞれ調製した。
これらを混合し、オキシン１７．５ｇを溶解させた２８
％アンモニア水に添加して沈澱を生成させた。この沈澱
物を濾過、洗浄後、乾燥し、乾燥した沈澱物を５５０℃
で焼成し、沈澱形成剤等の有機物を分解、除去して後、
ＺｎＣ０１１，１７４ｇを添加し、ボールミルにより混
合後、６００℃で焼成して、Ｐｂ以外の複合酸化物を得
た。
％アンモニア水に添加して沈澱を生成させた。この沈澱
物を濾過、洗浄後、乾燥し、乾燥した沈澱物を５５０℃
で焼成し、沈澱形成剤等の有機物を分解、除去して後、
ＺｎＣ０１１，１７４ｇを添加し、ボールミルにより混
合後、６００℃で焼成して、Ｐｂ以外の複合酸化物を得
た。
この複合酸化物に、Ｐｂ０２Ｂ、９０９ｇを添加し、ボ
ールミルによる混合後、７００℃−２時間焼成し、０．
３５（ＰｂＴ１０ｉ ）−０，１９（ＰｂＺｒＯ３）Ｊ
ＪＯ（Ｐｂ（Ｎｌ＋／ｉ Ｎｂｚ／３）０３１−０．１
６｛Ｐｂ（Ｚｎ１／ｉ Ｎｂ２７３）０３１で表される
ペロブスカイト化合物を得た。
ールミルによる混合後、７００℃−２時間焼成し、０．
３５（ＰｂＴ１０ｉ ）−０，１９（ＰｂＺｒＯ３）Ｊ
ＪＯ（Ｐｂ（Ｎｌ＋／ｉ Ｎｂｚ／３）０３１−０．１
６｛Ｐｂ（Ｚｎ１／ｉ Ｎｂ２７３）０３１で表される
ペロブスカイト化合物を得た。
この粉末をボールミルにより２４時間粉砕を行った。
この粉末の一部をＢＥＴ測定装置により比表面積を／ｌ
１ｌＪ定したところ、５．９８ｒｆ／ｇであり、これか
ら算出した平均粒径は、０．１２１１ｍであった。
１ｌＪ定したところ、５．９８ｒｆ／ｇであり、これか
ら算出した平均粒径は、０．１２１１ｍであった。
また、Ｘ線回折法によりこのものの結晶相を調べたとこ
ろ、ペロブスカイト化合物の含有量は、その強度比から
９８％で、その他は、未反応のＰｂＯおよびＰｂ成分以
外の複合酸化物であった。この時の含有量は、 Ｉｐ （％）−１ｐ ／ （Ｉｐ ＋ｌＰｂ＋１゜。
ろ、ペロブスカイト化合物の含有量は、その強度比から
９８％で、その他は、未反応のＰｂＯおよびＰｂ成分以
外の複合酸化物であった。この時の含有量は、 Ｉｐ （％）−１ｐ ／ （Ｉｐ ＋ｌＰｂ＋１゜。
ＭＰ）■、 −ペロブスカイト相の（１１０）面の強度
ＩＰｂ −ＰｂＯの（１１１）面の強度Ｉ ｃｏＭｐ
−Ｐｂ以外の複合酸化物の（１３１）面の強度で表され
るペロブスカイト相の強度比重、（％）と、あらかじめ
求められた検量線によって決定した。
ＩＰｂ −ＰｂＯの（１１１）面の強度Ｉ ｃｏＭｐ
−Ｐｂ以外の複合酸化物の（１３１）面の強度で表され
るペロブスカイト相の強度比重、（％）と、あらかじめ
求められた検量線によって決定した。
この粉末を、３００ｋｇ／ｄで金型成形した後、 ２０
００ｋｇ＃で静水圧成形し、鉛雰囲気下で１１００℃−
２時間で焼成を行った。得られた焼結体の密度をアルキ
メデス法により求めたところ７．９ｇ／ｃｍ’であった
。
００ｋｇ＃で静水圧成形し、鉛雰囲気下で１１００℃−
２時間で焼成を行った。得られた焼結体の密度をアルキ
メデス法により求めたところ７．９ｇ／ｃｍ’であった
。
また焼結体は、はぼ１００１％ペロブスカイト化合物で
あった。
あった。
実施例２
四塩化チタン９．７５１ｇ 、オキシ塩化ジルコニウム
６．０８７ｇ 、塩化ニッケル１．９１４ｇ 、五塩化
ニオブｌＯ，０５４ｇ、炭酸亜鉛０．５７１ｇ 、酸化
訛３１．８８４ｇを用い、実施例１と同様の方法によっ
て次式のペロブスカイト化合物を得た。
６．０８７ｇ 、塩化ニッケル１．９１４ｇ 、五塩化
ニオブｌＯ，０５４ｇ、炭酸亜鉛０．５７１ｇ 、酸化
訛３１．８８４ｇを用い、実施例１と同様の方法によっ
て次式のペロブスカイト化合物を得た。
０．３６（ＰｂＴＩＯｉ ）−０，２４（ＰｂＺｒＯｉ
）−ＯＪＯ＋Ｐｂ（Ｎ１□／３Ｎｂｚｚｉ ）０３１
−０．１０｛Ｐｂ（Ｚｎ１７ｉ Ｎｂ２／３ ）０３１
この粉末の比表面積は、５．１２ｒｒｒ／ｇであり、こ
れより算出した平均粒径は、０．１５μｍであった。ま
た、ペロブスカイト化合物の含有量は９８．５％であり
、他はＰｂＯとＰｂ成分以外の複合酸化物であった。
）−ＯＪＯ＋Ｐｂ（Ｎ１□／３Ｎｂｚｚｉ ）０３１
−０．１０｛Ｐｂ（Ｚｎ１７ｉ Ｎｂ２／３ ）０３１
この粉末の比表面積は、５．１２ｒｒｒ／ｇであり、こ
れより算出した平均粒径は、０．１５μｍであった。ま
た、ペロブスカイト化合物の含有量は９８．５％であり
、他はＰｂＯとＰｂ成分以外の複合酸化物であった。
この粉末を、実施例１と同様に成形し焼成したところ、
焼結体の密度は８．０ｇ／ａｒ＋’であった。
焼結体の密度は８．０ｇ／ａｒ＋’であった。
実施例３
四塩化チタン１６．０９８ｇ、オキシ塩化ジルコニウム
１１．８６９ｇ、塩化ニッケル３．２７４ｇ 、五塩化
ニオブ２７．２９２ｇを用い、実施例１と同様な方法に
より、Ｔｌ５Ｚｒ、Ｎ！、およびＮｂ成分の沈澱物を生
成させ、濾過、乾燥し、乾燥させた沈澱物とＺｎＣ０ｇ
２．９３（ｉｇをボールミルにより混合した後、７
００℃で焼成して複合酸化物を得た。得られた複合酸化
物に、Ｐｂ０１３７．８３７ｇを添加しボールミルによ
り混合し、８００℃−２時間焼成して、 ０．２８（ＰｂＴ１０３）−０，２２（ＰｂＺｒＯｉ
）−０，２５ｉＰｂ（Ｎｌ＋／３Ｎｂ２／ｉ ）０３１
−０．２５１Ｐｂ（Ｚｎ＋／ｉ Ｎｂ２ｚ３）０３１で
表されるペロブスカイト化合物を得た。
１１．８６９ｇ、塩化ニッケル３．２７４ｇ 、五塩化
ニオブ２７．２９２ｇを用い、実施例１と同様な方法に
より、Ｔｌ５Ｚｒ、Ｎ！、およびＮｂ成分の沈澱物を生
成させ、濾過、乾燥し、乾燥させた沈澱物とＺｎＣ０ｇ
２．９３（ｉｇをボールミルにより混合した後、７
００℃で焼成して複合酸化物を得た。得られた複合酸化
物に、Ｐｂ０１３７．８３７ｇを添加しボールミルによ
り混合し、８００℃−２時間焼成して、 ０．２８（ＰｂＴ１０３）−０，２２（ＰｂＺｒＯｉ
）−０，２５ｉＰｂ（Ｎｌ＋／３Ｎｂ２／ｉ ）０３１
−０．２５１Ｐｂ（Ｚｎ＋／ｉ Ｎｂ２ｚ３）０３１で
表されるペロブスカイト化合物を得た。
この粉末の比表面積は、２．８８ｒ＃／ｇであり、これ
より算出した平均粒径は、０．２７μｍであった。また
、ペロブスカイト化合物の含有量は９７％であり、他は
円）ＯとＰｂ成分以外の複合酸化物であった。
より算出した平均粒径は、０．２７μｍであった。また
、ペロブスカイト化合物の含有量は９７％であり、他は
円）ＯとＰｂ成分以外の複合酸化物であった。
この粉末を、実施例１と同様に成形し焼成したところ、
焼結体の密度は８．０ｇ／ｃｍ’であった。
焼結体の密度は８．０ｇ／ｃｍ’であった。
比較例１
酸化鉛（ＰｂＯ） ７ｏ、２ｇ、酸化チタン（Ｔ１０
２ ）７．８ｇ、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２） ８．
２ｇ１酸化ニツ’ｒ ル（ＮＩＯ） ３．０ｇ１五酸化
ニオブ（Ｎｂｚ Ｏｓ ）１１．０ｇ 、および酸化亜
鉛（ＺｎＯ） １８ｇをそれぞれ秤量し、これらをエタ
ノールを用いてボールミルにより湿式混合した後、乾燥
した。これを８００℃−４時間焼成した。得られた粉末
の組成は、実施例１と同様であった。
２ ）７．８ｇ、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２） ８．
２ｇ１酸化ニツ’ｒ ル（ＮＩＯ） ３．０ｇ１五酸化
ニオブ（Ｎｂｚ Ｏｓ ）１１．０ｇ 、および酸化亜
鉛（ＺｎＯ） １８ｇをそれぞれ秤量し、これらをエタ
ノールを用いてボールミルにより湿式混合した後、乾燥
した。これを８００℃−４時間焼成した。得られた粉末
の組成は、実施例１と同様であった。
この粉末の比表面積は１．Ｑ３ｒｒｒ／ｇであり、これ
より算出した平均粒径は０．４６μｍであったが、ＳＥ
Ｍ観察によると粒子の大きさが不均一であった。
より算出した平均粒径は０．４６μｍであったが、ＳＥ
Ｍ観察によると粒子の大きさが不均一であった。
さらに、Ｘ線回折によると、ペロブスカイト相を９０９
６含んでいるが、その他に数％のパイロクロア相を含ん
でいた。
６含んでいるが、その他に数％のパイロクロア相を含ん
でいた。
この粉末を実施例１と同様にして焼成を行ったところ、
得られた焼結体の密度は７．４ｇ／ａｍ’であった。ま
た焼結体においても粉末のときに含まれていたパイロク
ロア相が残存していた。
得られた焼結体の密度は７．４ｇ／ａｍ’であった。ま
た焼結体においても粉末のときに含まれていたパイロク
ロア相が残存していた。
Claims (3)
- （１）一般式， ａ（ＰｂＴｉＯ＿３）−ｂ（ＰｂＺｒＯ＿３）−ｃ｛Ｐ
ｂ（Ｎｉ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３｝−ｄ
｛Ｐｂ（Ｚｎ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３｝
（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１である） で表わされるペロブスカイト型構造化合物の製造に際し
、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｉ，およびＮｂの各成分水溶液の混合
溶液と沈澱形成液とを混合して各成分の沈澱を生成させ
、該生成物にＺｎ化合物及びＰｂ化合物を混合し、この
混合物を焼成することを特徴とする圧電性ペロブスカイ
ト型構造化合物の製造方法。 - （２）Ｎｂ成分の水溶液が、Ｈ＿２Ｏ＿２を含んだ塩酸
酸性溶液であることを特徴とする、特許請求の範囲第一
項記載の製造方法。 - （３）沈澱形成液がオキシンまたはジメチルグリオキシ
ムを含むアンモニアあるいは炭酸アンモニウムの水溶液
であることを特徴とする特許請求範囲第一又は第二項記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP64000841A JPH02184524A (ja) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 圧電性ペロブスカイト化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP64000841A JPH02184524A (ja) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 圧電性ペロブスカイト化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02184524A true JPH02184524A (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=11484844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP64000841A Pending JPH02184524A (ja) | 1989-01-07 | 1989-01-07 | 圧電性ペロブスカイト化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02184524A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100498886B1 (ko) * | 2002-11-27 | 2005-07-04 | 한국전기연구원 | 적층 액츄에이터용 압전 세라믹 조성물 및 그 제조방법 |
| WO2009041207A1 (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Aruze Corp. | 金属複合酸化物粉末の製造方法 |
| CN102674443A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种自组装盘状钛酸铅的制备方法 |
| CN102674446A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种片状结构钛酸铅粉体的制备方法 |
| CN102674444A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种烧绿石结构钛酸铅粉体的制备方法 |
| JP2024513948A (ja) * | 2021-12-02 | 2024-03-27 | ▲荊▼▲門▼市格林美新材料有限公司 | 高ニッケル三元コアシェル前駆体、正極材料及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-01-07 JP JP64000841A patent/JPH02184524A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100498886B1 (ko) * | 2002-11-27 | 2005-07-04 | 한국전기연구원 | 적층 액츄에이터용 압전 세라믹 조성물 및 그 제조방법 |
| WO2009041207A1 (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Aruze Corp. | 金属複合酸化物粉末の製造方法 |
| JPWO2009041207A1 (ja) * | 2007-09-26 | 2011-01-20 | 株式会社ユニバーサルエンターテインメント | 金属複合酸化物粉末の製造方法 |
| CN102674443A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种自组装盘状钛酸铅的制备方法 |
| CN102674446A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种片状结构钛酸铅粉体的制备方法 |
| CN102674444A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种烧绿石结构钛酸铅粉体的制备方法 |
| JP2024513948A (ja) * | 2021-12-02 | 2024-03-27 | ▲荊▼▲門▼市格林美新材料有限公司 | 高ニッケル三元コアシェル前駆体、正極材料及びその製造方法 |
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