JPH0218462A - 水溶性フタロシアニン化合物、その製造方法およびその使用 - Google Patents

水溶性フタロシアニン化合物、その製造方法およびその使用

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JPH0218462A
JPH0218462A JP1116217A JP11621789A JPH0218462A JP H0218462 A JPH0218462 A JP H0218462A JP 1116217 A JP1116217 A JP 1116217A JP 11621789 A JP11621789 A JP 11621789A JP H0218462 A JPH0218462 A JP H0218462A
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alkyl
carbon atoms
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dye
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JP1116217A
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Rudolf Schaulin
ルドルフ　シヤウリン
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Ciba Geigy AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C09B56/14—Phthalocyanine-azo dyes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な水溶性フタロシアニン化合物、その製造
方法、ならびに繊維材料、特に編織繊維材料の染色およ
び捺染のためのその使用に関する。
本発明の対象は下記式の新規な水溶性フタロシアニン化
合物である。
式中、 Ｒ１とＲ２とは互に同種または異種であって、それぞれ
水素、２または３個の炭素原子を有するヒドロキシアル
キル、アルキル部分に１乃至３個の炭素原子を有するカ
ルボキシアルキル、またはフェニルを意味するか、また
は Ｒ３とＲ２とは窒素原子と一緒で場合によってはさらに
別のへテロ原子を有しているかまたは有していない複素
環式環を形成する、 Ｒ１は水素またはメチル、 Ｒ４は水素、それぞれ１乃至５個の炭素原子を有するア
ルキルまたはアルコキシ、−ＮｌｌＣＯＲ１，（ここで
Ｒｈはそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキル
またはヒドロキシアルキル、または置換されていないか
場合によっては置換されたフェニルである）またはスル
ホを意味する、Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｐｃは（ａ＋ｂ＋ｃ）価のフタロシアニン残基、ｎは１
乃至３、 Ａはモノ置換されたフェニル基、ナフタレン基または複
素環式基を意味する、 ａは１乃至１．５、 ｂは０．５乃至１．５、 Ｃはｌ乃至２、ただし、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２．５
乃至４である。
置換基Ｒ１とＲ２とは互に同種または異種であって、水
素、２乃至５個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
、たとえばヒドロキシエチル、ヒドロキシ−ｎ−プロピ
ル、ヒドロキシ−〇−ブチル、ヒドロキシ−ｎ−ペンチ
ル、および対応する技別れヒドロキシアルキル基、アル
キル部分に１乃至５個の炭素原子を有するカルボキシア
ルキル、たとえばカルボキシメチル、カルボキシエチル
、カルボキシ−〇−プロピル、カルボキシ−ｎ−ブチル
、カルボキシ−ｎ−ペンチルおよびアルキル部分が技別
れした対応するカルボキシアルキル基、またはフェニル
を意味する。
好ましくは、置換基Ｒ３とＲ２とは水素、ヒドロキシエ
チル、またはアルキル部分に１または２個の炭素原子を
有するカルボキシアルキル（−ＣＨ□ＣＯＯ１１、−Ｃ
Ｉｌ□ＣＨｚｃＯＯＨ）およびフェニルを意味する。こ
の場合、好ましい組合せは、Ｒ３とＲ２のうちの一方が
水素そして他方が上記置換基のいずれか１つであるもの
である。
Ｒ１とＲ２とがそれらが結合している窒素原子と一緒て
つくる複素環式環は、好ましくは、さらに複素原子とし
て窒素原子、硫黄原子および／または酸素原子を含有す
ることができる飽和複素環式５員または６員環である。
かがる複素環式基−ＮＲ＋ＲｚＯ例をあげれば、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、ピベコリノ、モルホリノ、チオモル
ホリノ、ピペラジノ等であり、特に好ましいのはピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノおよびチオモルホリノで
ある。
Ｒ１はメチルまたは好ましくは水素である。
式（１）の化合物中のＲ４がＣ＋　　Ｃｓ−アルキル基
である場合、その例としてはメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル等
が考慮される。１乃至３個の炭素原子を有する上記のア
ルキル基、特にメチルカ好マしい。
Ｒ１がＣＩＣｓ−アルコキシ基である場合、その例とし
てはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ＝１
−シキ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキ
シ、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキ
シ等が考慮される。１乃至３個の炭素原子を有する上記
のアルコキシ基、特にメトキシが好ましい。
式（１１の化合物中のＲ４が−ＮＨＣＯＲ６を意味する
場合、その例としては−Ｎ）ｌｃＯｃ１１３、−ＮＩＩ
ＣＯＣ１ｈＣ１１３、ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ３ＣＮ、、　
ＮｌＩＣ０ＣＨｚＯＨ，ＮＨＣＯＣ）ｌｚｃ）ｌｒＯＨ
。
（このフェニル環は場合によっては、たとえばメチルま
たはハロゲンによって置換されることができる）が考慮
される。好ましい置換基−ＮＨＣＯＲｌ、は−Ｎ）ｌｃ
ＯｃＨ３、−ＮＨＣＯＣＨ！ＯＨ、および−ＮＩＩＣＯ
Ｃ＆Ｈ５である。
置換基Ｒ４が意味するスルホは、その遊離酸の形（−Ｓ
Ｏ２！１）のみでなく塩の形のものも包含する。
塩としては特にアルカリ金属塩（Ｌｉ、Ｎａｓ　Ｋ）ま
たはアンモニウム塩が考慮される。
場合によっ°ζはカップリング成分でもある残基Ａは、
それがモノ置換されたフェニル基を意味する場合には、
それぞれ炭素原子数が１乃至５、好ましくは！乃至３で
あるアルキルまたはアルコキシによって置換されたフェ
ニル基（置換基の具体例としてはＲ４に前記したものが
挙げられる）、さらにはヒドロキシル、カルボキシルま
たはスルホによって置換されたフェニル基が考慮される
。
Ａがナフチル基である場合には、これはフェニル基とし
てのＡについて上記した置換基を１つまたはそれ以上、
たとえばｌ乃至４個、好ましくは１個または２個含有し
うる。
Ａが複素環式基である場合、それは、例えばピラゾール
−５〜オン基またはヒドロキシピリドニル基でありうる
。
Ａがヒドロキシピリドニル基である場合、それはたとえ
ば下記構造式のものである。
式中、 Ｒ７はｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル、たとえ
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよび対
応する異性体、 Ｒ６は−ＣＮ、　　ＣＱＮｌｂまたは−ｃｌ、ＳＱ、！
（を意味する。
Ａがピラゾール−５−オン基である場合、それはたとえ
ば下記構造式のものである。
ｎ 式中、 Ｒ３゜は−Ｎｌ＋□、−ＣＯＯＨ，エチル、または特に
メチルを意味し、 Ｒ１１は、置換されていないかまたはスルホによって置
換されたｌ−または２−ナフチル、または好ましくは置
換されていなかまたはＣ，−（”、：Ｉアルキル、Ｃ１
−Ｃ１−アルコキシ、塩素、スルホ、メチルスルホニル
、アセチルアミノ、ヒドロキシルおよび／またはカルボ
キシルによって置換されたフェニルを、ｔ　味する。
配位結合された金属原子として式（１）の化合物中に存
在するＭｅＯ例は、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原
子、特に銅原子である。
Ｐｃは（ａ＋ｂ＋ｃ）価のフタロシアニン残基を示す略
号である。
指数のａはｌ乃至１．２の（平均）値であり、好ましく
は１である。
指数のｂは好ましくは０．５乃至１の（平均）値である
。
指数のＣは好ましくは１乃至１．２の（平均）値である
。
好ましい式（１）の化合物は、式中のＲ１とＲ２とが互
に同種または異種であって、それぞれ水素、ヒドロキシ
エチル、フルキル部分に１または２　（１７，１の炭素
原子を有するカルボキシアルキル、ま７：はフェニルを
意味するか、またはＲ１とＲ２とが窒素原子と一緒で場
合によってはさらに別のへテロ原子として窒素原子、硫
黄原子および／または酸素原子を含有することのできる
５員または６員の複素環式環を形成し、 Ｒ４がそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ、−ＮｌＩＣＯＣＨ３、−ＮＩＩＣＯ
Ｃｌｈｏｌｌ　、−ＮＨＣＯＣＨ５、またはスルホを意
味し、 Ｍｅが配位結合された鉄原子、コバルト原子、ニッケル
原子または特に銅原子であり、そしてＰＣ％Ｒ３、ａ、
ｂ、ｃ、ｎが前記した意味を有する式（１）の化合物で
ある。
式（１）の化合物の中で特に好ましいものは下記式の化
合物である。
式中、 Ｒ１とＲ２とは互に同種または異種であって、それぞれ
水素、ヒドロキシエチル、アルキル部分に１または２個
の炭素原子を有するカルボキシアルキル、またはフェニ
ルを意味するか、または、Ｒ１とＲ２とは窒素原子と一
緒で場合によってはさらに別のへテロ原子として窒素原
子、硫黄原子および／または酸素原子を含有することが
できる５員または６員の複素環式環を形成する、Ｒ４は
それぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシ、−ＮＨＣＯＣＨ３、ＮｌＩＣ０Ｃ）ＩｚＯ
Ｈ、ＮＨＣＯＣＪｓ、またはスルホを意味し、 Ｒ３はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有する、たとえ
ばＲ４について例示したようなアルキルまたはアルコキ
シ、ヒドロキシル、カルボキシルまたはスルホを意味し
、 そして、 Ｐｃ、　Ｒ，、ａ、ｂ、ｃ、ｎは前記した意味を有する
。
さらに下記式の化合物も特に好ましいものである。
Ｒ，、Ｒ，、Ｒｚ、Ｒ４、Ｒ％ｓ　ａ　、、ｂ　ｓ　Ｃ
ｓ　ｎは前記した意味を有する。
式（１）の化合物の製造方法も本発明の対象の１つであ
る。そして本発明の方法の特徴は、式（式中、Ｐｃは前
記した意味を有し、 Ｍｅは配位結合された金属原子を意味し、Ｘは２．５乃
至４、 ｙはＯ乃至１．５であり、（Ｘ　＋　ｙ）の合計は２．
５乃至４、好ましくは２．５乃至３である）の金属フタ
ロシアニンスルホクロライドを、式式中、 Ｒ７は１乃至 Ｒ１１は−ＣＮ。
そして、 ４個の炭素原子を有するアルキル、 Ｃ０ＮＩＩ□または−ＣＩｚＳｏ、ｌ（、（Ｒ４）−−
１ （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，、Ａおよびｎは前記式
（１）における意味を有する）の第１または第２アミノ
基を有する２つの化合物と、水性媒質中、ｐＨ価を５乃
至１０に保持しなから０乃至１００℃の温度で反応（縮
合）させ、そして場合によっては次に酸性またはアルカ
リ性加水分解を行なうことにある。
本発明による方法は、好ましくはＯ乃至４０℃の温度か
つ５乃至８のｐＨ価において実施される。
縮合剤としてはピリジン、ニコチン酸またはイミダゾー
ルのごとき含窒素化合物が適当である。
式（７）および（８）の化合物は、同時的または逐次的
に式（６）のフタロシアニンスルホクロライドと反応さ
せることができる。この場合、−船釣には最初に式（７
）の７ミノ基含有アゾ染料を反応させ、その次に式（８
）のアミンを反応させる。この２つの弐（７）および（
８）の化合物は式（６）の化合物に対して（ｂｉモルと
ＴＣ）モルの量で、好ましくは０．１乃至１倍モル過剰
の量で使用される。
アルカリ性加水分解はアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
または重炭酸塩あるいはアンモニアまたはアミンを使用
して実施することができ、酸性加水分解は鉱酸、特に塩
酸または硫酸を使用して実施することができる。
弐（１）の化合物はまた下記方法でも製造することがで
きる。すなわち、式 （式中、 ＭｅとＰｃとは前記した意味を有し、 Ｘは２．５乃至４、 ｙはＯ乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は２．５乃
至４、好ましくは２．５乃至３である）の金属フタロシ
アニンスルホクロライドを、式％式％） （式中、Ｒ９は保護基、たとえばアセチルを意味し、そ
してＲ＋、Ｒｚ、Ｒ３、Ｒ４およびｎは前記した意味を
有する）の２つのアミンと同時的または逐次的に、水性
媒質中、ｐＨ価を５乃至１０に保持しなから０乃至・１
００℃の温度で反応させ、次に保護基を脱離し、得られ
たアミノ基をジアゾ化し、そしてそのジアゾ化合物をカ
ップリング成分Ａにカップリングする。
出発物質として使用される式（６）のフタロシアニンス
ルホクロライドは公知化合物であるか、あるいはそれ自
体公知の方法（高められた温度において金属フタロシア
ニンをクロロスルホン酸および／または塩化チオニルと
反応させる）で製造することができる。たとえば、下記
文献を参照されたい： ケー・ペン力タラマン（ＫＪｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）
の“合成染料の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏ
ｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃｄｙｅｓ）　”第５巻、第２６
１頁（１９７１年）、アカデミ−出版（Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ　Ｐｒｅｓｓ）社、ニューヨーク／ロンドン発行； ｘフ−ｘム・モーサー（Ｆ、Ｍ、Ｍｏ５ｅｒ）、ニー・
エル・トーマス（Ａ、Ｌ、Ｔｈｏｍａｓ）の１フタロシ
アニン（Ｔｈｅ　ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ）　
”第２巻、第２０−２２頁、シー・アール・シー出版（
ＣＲＣＰｒｅｓｓ）社１９８３年発行。
式（７）の化合物も同じく公知化合物であり、一般に遊
離第一または第ニアミノ基を有する黄色アゾ染料である
。式（８）および（９）のアミノ化合物は一般に公知で
あり、容易に入手することができる。
式（１）のフタロシアニン化合物あるいは場合によって
はその混合物を窒素含有繊維材料および特に水酸基含有
繊維材料の染色または捺染に使用する方法も本発明の対
象の１つである。
本発明の式（１）のフタロシアニン化合物（フタロシア
ニン−アゾ染料）は、窒素含有繊維材料または特にセル
ロース繊維材料の染色および捺染に適する。特に、シル
ク、ウールまたは合成ポリアミド製の、特にレーヨン、
木綿または麻のごときセルロース繊維製の紡！ｔ１ｉ繊
維材料の染色および捺染に好適である。
染色学的特性の点からみれば、本化合物は直接染料（Ｃ
，１，のｄｉｒｅｃｔ　ｄｙｅｓ）と呼ぶことができる
。
また、本発明によれば、混合繊維たとえばウール／木綿
、ポリアミド／木綿、ポリアクリル／木綿、あるいはポ
リエステル／木綿のごとき混合繊維製の紡織繊維材料を
、他のタイプの繊維用の染料の存在下において一浴染色
法によって染色することができる。
本発明による方法で染色または捺染される紡織繊維材料
は各種加工段階の形状でありうる。たとえば、ファイバ
ー、ヤーン、織布、編布などの形態でありうる。
繊維材料基質のほかにレザーや紙も本発明による式（１
）の化合物（染料）で染色することができる。
本発明による染料を使用すれば、鮮明な緑色の染色物が
得られる。そしてその染色堅牢性は一般的に良好でり、
特に摩擦堅牢性、湿潤堅牢性、湿潤摩擦堅牢性、汗堅牢
性、耐光堅牢性がすぐれている。必要ならば、湿潤堅牢
性特に洗濯堅牢性を、得られた直接染色物または捺染物
をいわゆる固着剤で後処理することによってさらに実質
的に向上させることができる。
本発明による式（１）の染料は他の染料、特に分散染料
と高度に適合性がある０本発明による染料は十分な高温
安定性を示す。したがって、ポリエステル繊維用の染色
条件、すなわち約１００乃至１５０℃の範囲、好ましく
は１１０乃至１３０℃の温度で、４乃至７．５、好まし
くは、５乃至７のｐＨ範囲で水性浴から染色することが
できる。
このような特性のために、本発明による式（１１の染料
を通常の分散染料と一緒に使用してポリエステル／宋綿
混合繊維（混紡織布）を−段階、一浴法で染色すること
が可能である。この場合、両方の繊維はそれぞれの染料
によって均一かつ堅牢に染色される。本発明による染料
と同じ色を有する分散染料を使用すれば、いわゆるカラ
ー・イン・カラーのマツチした色相に染色することさえ
も可能である。
本発明による式（１）の染料を使用した場合には、混合
繊維材料（混紡織布）たとえばポリエステル繊維とセル
ロース繊維との混合品の染色を実質的に簡単化すること
ができる。すなわち、常用のごとく混合繊維材料のそれ
ぞれの繊維を別々の染色条件で別々の染色工程で染色す
る必要がもはやな（なる。
本発明による式（１）の化合物は、インクジェット式の
印刷用の水性インクを製造するためにも使用できる。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。
実施例中の部およびパーセントは特に別途記載のない限
り重量ベースである。重量部と容量部との関係はキログ
ラムとリットルとの関係と同じである。温度は摂氏であ
る。
大施ゼ↓ 銅フタロシアニンスルホクロライド（１分子当り平均２
．５のスルホクロライド基を有する）　１４．６部を５
００部の水中に懸濁する。得られた懸濁物に、式 の化合物の１２部とピリジンの１部とを添加する。
この反応混合物を１規定水酸化アンモニウム溶液で９１
１５．５に一定に保持しなから２０乃至２５℃で４時間
、次に３０乃至３５℃で２時間、そして最後に４０乃至
４５℃の温度で２時間攪拌する。このあと、１規定水酸
化アンモニア水溶液でｐ１１８に調整し、そしてさらに
１時間４０乃至４５℃で攪拌する。これには約７０部の
１規定水酸化アンモニウムを要する。
得られた染料を６０部の食塩で塩析し、沈殿を濾別し、
１０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄する。
この濾過ケーキを温エタノール中に懸濁し、再度濾別し
、濾液が無色となるまで温エタノールで洗つ。
乾燥後、下記式の染料３０部が得られる。
この染料は紙、セルロース繊維材料特に木綿製の繊維材
料およびレザーを鮮明な緑色に染色する。
同様にして下記式の染料も製造できる。
実施例２ 銅フタロシアニンスルホクロライド（１分子当り平均２
．５のスルホクロライド基を有する）　１４．６部を５
００部の水中に懸濁する。得られた懸濁物に、式 ％式％ の化合物の１２部とピリジンの１部とを添加する。
この反応混合物を１規定水酸化アンモニウム溶液でｐＨ
７乃至７．５に保持しなからＯ乃至５℃で４時間、次に
２０乃至２５℃で２時間、そして最後に３５乃至４０℃
の温度で２時間攪拌する。このあと、１規定水酸化アン
モニア水溶液でｐＨ８に調整し、そしてさらに１時間４
０乃至４５℃で攪拌する。これには約７０部の１規定水
酸化アンモニウム溶液を要する。
得られた染料を６０部の食塩で塩析し、沈殿を濾別し、
１０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄する。
この濾過ケートを温エタノール中に）脈濁し、再度濾別
し、濾液が無色となるまで温エタノールで洗う。
乾燥後、下記式の染料３０部が得られる。
この染料は紙、セルロース紡織繊維材料特に木綿製の繊
維材料およびレザーを鮮明な緑色に染色する。
太施調」− １分子当り下均約１．７のスルホクロライド基と約１．
０のスルホン酸基とを含有している洞フタロシアニンス
ルホク１コライドの４３．６部を４００部の氷水中に懸
濁する。この懸濁物に、氷水３５０部中のモノアゾ染料
、３−スルホ−２′−アセトアミド−４′−アミノ−ア
ゾベンゼン（ナトリウム塩）の２１部の溶液およびピリ
ジンの１部を加える。この反応混合物を１規定水酸化ア
ンモニウム溶液でＰＨ７，５乃至８．０に保持しなから
０乃至５℃で４時間、次に２０乃至２５℃で２時間、そ
して最後に３５乃至４０℃の温度で２時間攪拌する。
このあと１規定水酸化アンモ゛ニア水溶液でｐｕｓに調
整し、そしてさらに１時間４０乃至４５℃で攪拌する。
これには約７０部の１規定水酸化アンモニウム溶液を要
する。
得られた染料を食塩で塩析し、沈殿を濾別し、塩化ナト
リウム水溶液で洗浄する。この濾過ケーキを温エタノー
ル中に懸濁し、再度濾別し、濾液が無色となるまで温エ
タノールで洗う。
乾燥後、下記式の塩含有染料５９部が得られる。
（λ、、、　３５０．６２０．６６９部ｍ）。
天覇」口ユ １分子当り約１．１のスルホン酸基、約０．７の−ＳＯ
，Ｎｌｌ□−基、および約１．１の式の基を含有する銅
フタロシアニン塩基（ナトリウム塩）２３．１部（これ
は公知方法によって銅フタロシアニンをスルホクロル化
し、ついでアンモニアおよび３−アミノアセトアニリド
と反応させ、そのあとでアセチル保護基を脱離するごと
によって製造される）を水２００部中の亜硝酸ナトリウ
ｌ、の２部の溶液に添加する。氷１００部を加えた後、
氷水５０部中の３０％塩酸１４部の溶液を０乃至２℃の
温度で攪拌しながら滴下する。次に、このジアゾニウム
塩の懸濁物を０乃至４℃の温度で氷水２００部中の６−
ヒドロキシ−３−カルバモイル−４−メチル−１−エチ
ルピリドオン−（２）の６．６部の溶液に滴下する。こ
のカップリング反応の間、３０％水酸化ナトリウム溶液
を添加して反応混合物のｐＨ価を約９乃至９．５に保持
する。反応終了後、この反応溶液に塩化ナトリウムを加
え、塩析した染料を濾別し、塩化ナトリウム溶液で洗浄
し、乾燥して、下記式の染料が得られる。
去覇」しＪＹ【Ｌｌ 実施例１乃至３に記載した方法に従って、次表の染料が
製造された。これらの染料はそれぞれセルロース繊維材
料ならびにレザーを鮮明な緑色に染色し、その色は良好
な全般的染料堅牢性を有する。
（λ、□３９０　．６１９　．６６９）。
Ｃ２ＩＩ　。
この染料はセルロース繊維材料およびレザーを鮮明な緑
色に染色し、その色は良好な耐光堅牢性を有する。
染色例１ 水２００部と実施例２で製造された染料０．３５部とを
含有している染浴に約３０℃の温度で木綿布（漂白しシ
ルケット加工したもの）１０部を投入する。この浴を３
０分間で９５℃まで加熱し、この温度に１５分間保持す
る。ついで、無水の硫酸ナトリウム４部を添加し、そし
てさらに４５分間９５℃の温度で染色する。このあと、
染浴を１５分間で８０℃まで冷却し、この温度にさらに
１５分間保持する。しかるのち染色物を冷水でよくすす
ぎ洗いし、乾燥する。
染色例２ 水２００部、Ｃ，１，分散イエロー９９の染料０．０５
部、Ｃ，１，分散ブルー６０の染料０．５部および実施
例２で製造された染料０．２部の混合物、硫酸アンモ三
つム０．４部および陰イオン分散剤（たとえばナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合生成物）０．２部
を含有する染浴を仕立てる。この染浴に約５０℃の温度
でポリエステルと木綿とからの混合繊維材料１０部を投
入する。この染浴のｐＨ価をギ酸で５．５に調整し、無
水硫酸ナトリウムの１部を加え、そのあと４５分間で約
１３０°Ｃまで加熱する。１３０℃の温度でさらに４５
分間染色する。次に３０分間で染浴を約８０℃まで冷却
し、そしてこの温度はさらに４５分間保持する。しかる
のち染色物を冷水でよくすすぎ洗いして乾燥する。
束負貫主 染色例１または２に記載したように操作を実施するが、
染色後冷水ですすぎ洗いした染色物を新規に調製した後
約３０℃の温度の後処理浴に入れる。この後処理浴は水
２００部と陽イオン後処理剤（アミン−ホルムアルデヒ
ド−ジシアンジアミド縮合物またはジシアンジアミドと
ジエチレントリアミンとを基剤とした調合物）０．２乃
至０．６１ａＩｓを含有するものである。３０℃の温度
で３０分間この浴の巾で後処理した後、さらに洗浄する
ことなく染色物を乾燥する。これにより湿潤堅牢性が向
上された染色物が得られる。
染色例４ 染色例１または２に記載したように操作を実施するが、
染色後冷水ですすぎ洗いした染色物を新規に調製した約
２５℃の温度の後処理浴に入れる。
この後処理浴は水２００部、無水硫酸ナトリウムの１部
およびＮ−メチルジアルキルアミンとエビクロロヒドリ
ンとを基剤とした繊維反応性陽イオン後処理剤０．６部
とを含有するものである。浴温度を１５分間で４０℃ま
で上げ、３０％の水酸化ナトリウム溶液０．８部を添加
し、染色物をさらに４５分間４０℃の温度で処理する。
最後にこの染色物を温水ですすぎ洗いして乾燥する。こ
のようにして後処理された染色物は向上された湿潤堅牢
性を示す。
手 続 補 正 書 平成 １年６月１９日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互に同種または異種であって、水素
    、２または３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル
    、アルキル部分に１乃至３個の炭素原子を有するカルボ
    キシアルキル、またはフェニルを意味するか、または Ｒ＿１とＲ＿２とは窒素原子と一緒で場合によってはさ
    らに別のヘテロ原子を有しているかまたは有していない
    複素環式環を形成する、Ｒ＿３は水素またはメチル、 Ｒ＿４は水素、それぞれ１乃至５個の炭素原子を有する
    アルキルまたはアルコキシ、 −ＮＨＣＯＲ＿６（ここでＲ＿６はそれぞれ１乃至３個
    の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル
    、または置換されていないか場合によっては置換された
    フェニルである）またはスルホを意味する、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｐｃは（ａ＋ｂ＋ｃ）価のフタロシアニン残基、 ｎは１乃至３、 Ａはモノ置換されたフェニル基、ナフチル基または複素
    環式基である、 ａは１乃至１．５、 ｂは０．５乃至１．５、 ｃは１乃至２、ただし、 （ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２．５乃至４である〕の化合物
    。 ２、Ｒ＿１とＲ＿２とが互に同種または異種であって、
    それぞれ水素、ヒドロキシエチル、アルキル部分に１ま
    たは２個の炭素原子を有するカルボキシアルキル、また
    はフェニルを意味するか、または、Ｒ＿１とＲ＿２とが
    窒素原子と一緒で場合によってはさらに別のヘテロ原子
    として窒素原子、硫黄原子および／または酸素原子を含
    有することができる５員または６員の複素環式環を形成
    し、 Ｒ＿４がそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキ
    ルまたはアルコキシ、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯ
    ＣＨ＿２ＯＨ、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５またはスルホを
    意味し、 Ｍｅが配位結合された鉄原子、コバルト原子、ニッケル
    原子または特に銅原子であり、そしてＰｃ、Ｒ＿３、ａ
    、ｂ、ｃ、ｎが請求項１に記載した意味を有する、請求
    項１記載の化合物。 ３、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互に同種または異種であって、それ
    ぞれ水素、ヒドロキシエチル、アルキル部分に１または
    ２個の炭素原子を有するカルボキシアルキル、またはフ
    ェニルを意味するか、または、Ｒ＿１とＲ＿２とは窒素
    原子と一緒で場合によってはさらに別のヘテロ原子とし
    て窒素原子、硫黄原子および／または酸素原子を含有す
    ることができる５員または６員の複素環式環を形成する
    、 Ｒ＿４はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキ
    ルまたはアルコキシ、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯ
    ＣＨ＿２ＯＨ、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５、またはスルホ
    を意味し、Ｒ＿５はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有
    するアルキルまたはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボ
    キシルまたはスルホを意味し、 そして、 Ｐｃ、Ｒ＿３、ａ、ｂ、ｃ、ｎは請求項１に記載した意
    味を有する）の請求項１または２に記載の化合物。 ４、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ および式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿７は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、 Ｒ＿８は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２または−ＣＨ＿２ＳＯ
    ＿３Ｈ、ｐは１乃至４、そして Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、ａ、ｂ、ｃ
    、ｎは請求項１に記載した意味を有する）の請求項１ま
    たは２記載の化合物。 ５、ａとｃとが互に独立的に１乃至１．２そしてｂが０
    ．５乃至１である請求項１乃至４のいずれかに記載の化
    合物。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ９、請求項１記載の化合物の製造方法において、式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ＭｅとＰｃとは請求項１に記載した意味を有し、 ｘは２．５乃至４、 ｙは０乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は２．５乃
    至４、好ましくは２．５乃至３である）の金属フタロシ
    アニンスルホクロライドを、式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼および （８）ＨＮＲ＿１Ｒ＿２ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ａおよびｎ
    は請求項１に記載した意味を有する）の２つのアミンと
    同時的または逐次的に、水性媒質中、ｐＨ価を５乃至１
    ０に保持しながら０乃至１００℃の温度で反応させ、そ
    して次に場合によっては酸またはアルカリ化合物で加水
    分解することを特徴とする方法。 １０、請求項１記載の化合物の製造方法において、式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ＭｅとＰｃとは請求項１に記載した意味を有し、 ｘは２．５乃至４、 ｙは０乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は２．５乃
    至４、好ましくは２．５乃至３である）の金属フタロシ
    アニンスルホクロライドを、式 （９）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は保護基、たとえばアセチル基を意味し
    、そしてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは請
    求項１に記載した意味を有する）の２つのアミンと同時
    的または逐次的に、水性媒質中、ｐＨ価を５乃至１０に
    保持しながら０乃至１００℃の温度で反応させ、次に保
    護基を脱離し、生じたアミノ基をジアゾ化し、そしてそ
    のジアゾ化合物をカップリング成分Ａにカップリングす
    ることを特徴とする方法。 １１、請求項１乃至８のいずれかに記載の染料または請
    求項９または１０記載の方法によって製造された染料を
    、窒素含有繊維材料および特にセルロース繊維材料の染
    色および捺染に使用する方法。 １２、合成繊維とセルロース繊維材料との混合物、特に
    ポリエステル／木綿混合布をポリエステル繊維用の分散
    染料の存在下においてポリエステル繊維用の染色条件下
    で染色することを特徴とする請求項１１記載の方法。 １３、ポリエステル／木綿混合布を分散染料および直接
    染料で染色する方法において、分散染料のほかに請求項
    １記載の式（１）の染料を使用して一段階、一浴法によ
    り１００乃至１５０℃の温度、好ましくは、１２０乃至
    １３０℃の温度、かつ４乃至７．５のｐＨ価において水
    性浴から染色することを特徴とする方法。
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