JPH0420948B2 - - Google Patents
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- JPH0420948B2 JPH0420948B2 JP58194356A JP19435683A JPH0420948B2 JP H0420948 B2 JPH0420948 B2 JP H0420948B2 JP 58194356 A JP58194356 A JP 58194356A JP 19435683 A JP19435683 A JP 19435683A JP H0420948 B2 JPH0420948 B2 JP H0420948B2
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本発明は水溶性アゾ化合物及びそれを用いる繊
維材料の染色法に関する。更に詳しくは式(1) （式(1)中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基
又は２−メトキシエトキシ基を、Ｙを水素原子、
メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はウ
レイド基を、R1，R2は各々独立して水素原子又
はメチル基を、ｎは２又は３の数を、Z1は基
維材料の染色法に関する。更に詳しくは式(1) （式(1)中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基
又は２−メトキシエトキシ基を、Ｙを水素原子、
メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はウ
レイド基を、R1，R2は各々独立して水素原子又
はメチル基を、ｎは２又は３の数を、Z1は基
【式】（カルボキシル基は３−又は４
−位に結合しているものとする）クロル原子又は
フツ素原子を、Ｂは−（CH2）ｍ−（ｍは２又は３
を表わす）：−C2H4OC2H4−：
フツ素原子を、Ｂは−（CH2）ｍ−（ｍは２又は３
を表わす）：−C2H4OC2H4−：
【式】メチル基、メトキシ基、ス
ルホン酸基、カルボン酸又はクロル原子で置換さ
れていてもよいＰ−フエニレンジアミン残基又は
ｍ−フエニレンジアミン残基：
れていてもよいＰ−フエニレンジアミン残基又は
ｍ−フエニレンジアミン残基：
【式】（Ｑは−Ｏ−，−SO2
−，−NHCO−，又は−NH−を表わす）
【式】
【式】又は
【式】を表わす。但しピ
リジン核のカルボキシル基は３−又は４−位に結
合しているものとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物及びこれを用いる
セルロース又はセルロース含有繊維材料の染色法
に関する。 セルロース繊維用反応性染料は他のセルロース
繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れている
ので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム）を単独又は２種以上を混合して用いて染浴
のPHが10以上になるように調整し、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等の中性電解質の存在下100
℃以下の温度でセルロース繊維の染色がおこなわ
れている。 一方、、衣料用の繊維材料としてセルロース繊
維を含有した混合繊維材料（混紡）を用いること
が多くなり、中でもポリエステル繊維とセルロー
ス繊維の混紡、とりわけポリエステル繊維と木綿
の混紡（以下Ｔ／Ｃ混と略す）が衣料適性にすぐ
れている、経済性にすぐれる等の理由で多用され
るようになつた。そしてＴ／Ｃ混を反応性染料及
び分散染料を用いて染色するには次のような方法
が一般に用いられている。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又はこの逆の順による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又は、この逆の順による。 一方、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省
エネルギー等の観点からＴ／Ｃ混を同浴でしかも
１回の染色工程で染色を終える工夫（一浴一段
法）がはかられるようになつてきた。 ところで、Ｔ／Ｃ混を反応性染料と分散染料で
もつて一浴一段で高温法等により染色するにはい
くつかの障害がある。例えば反応性染料の染色に
必要な酸結合剤又は熱等により酸結合剤を放出す
る物質は染浴中の分散染料を凝集させたり、分解
させたりすることが多い。又、ポリエステル繊維
側を染色する為の例えば、130℃のような高温下
の水媒体中では反応性染料は酸結合剤等により加
水分解されてしまい、セルロース繊維に染着しな
くなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色することを可
能ならしめるような反応性染料の開発が強く要望
されている。 本発明者らは、このような要望を満たすべく鋭
意研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色法に対して極めて高い適
性を有することを見い出し本発明に至つたもので
ある。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混の一浴一段染色法に
高い適性を示すばかりでなく、セルロース繊維の
通常の浸染法、捺染法、パツジング法等による染
色に対しても十分適性を有するものであるが、特
筆すべきは、本発明の新規化合物は酸結合剤、若
しくは酸結合剤を放出する物質を使用しないか、
或いは染浴をPH４〜10特に５〜９に保つに必要な
緩衝作用を有する薬剤を共存させるだけで、分散
染料の存在下に100〜150℃の染色温度でＴ／Ｃ混
を一浴一段で染色できる点である。本発明の化合
物を用いて分散染料と共にＴ／Ｃ混の一浴一段染
色を行つた場合、分散染料の凝集や分散染料、反
応性染料の分解をおこすこともなくＴ／Ｃ混を均
一に染色することができる。本発明の化合物はセ
ルロース繊維を黄色系の色相に染色し、その染色
物の湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日
光堅牢度がすぐれている。 本発明の化合物は木綿、再生ビスコース繊維、
麻等のセルロース繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供し
た時最も顕著な効果が得られるものであるが、そ
の他、セルロース繊維とトリアセテート繊維、ポ
リアクリルニトリル繊維、変性ポリアクリル繊
維、ポリアミド繊維、羊毛、絹等との混合繊維材
料の染色に適用し、セルロース繊維側の染色を行
つてもすぐれた効果が得られる。 これらの場合には塩基性染料、カチオン染料、
酸性染料、酸性含金染料等を併用することにより
異種の繊維からなる繊維材料が均一に染色された
染色物を得ることができる。 本発明の式(1)で表わされる化合物は例えば次の
方法によつて合成される。まず式(2) （式(2)においてｎは前記と同じ意味を表わす）
の化合物１モルを常法でジアゾ化し式(3) （式(3)中Ｘ，Ｙは前記と同じ意味を表わす） の化合物１モルにカツプリングし式(4) の化合物を得、次いで式(5) （式(5)中Z2は、クロル原子又はフツ素原子を表
わす） の化合物１モルと水中で反応し、式(6) の化合物を得る。 次いで
合しているものとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物及びこれを用いる
セルロース又はセルロース含有繊維材料の染色法
に関する。 セルロース繊維用反応性染料は他のセルロース
繊維用染料に比べ、堅牢度、鮮明度が優れている
ので大量に使用されている。 例えば、ジクロルトリアジニル、モノクロロト
リアジニル、フロロクロロピリミジニル、ジクロ
ロキノキザジニル、メチルスルホニルクロルピリ
ミジニル、ビニルスルホニル、スルフアトエチル
スルホニル等の反応基を有する反応性染料を用い
て酸結合剤又は熱等の作用により酸結合剤を放出
する物質（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カ
リウム重炭酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウム）を単独又は２種以上を混合して用いて染浴
のPHが10以上になるように調整し、塩化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等の中性電解質の存在下100
℃以下の温度でセルロース繊維の染色がおこなわ
れている。 一方、、衣料用の繊維材料としてセルロース繊
維を含有した混合繊維材料（混紡）を用いること
が多くなり、中でもポリエステル繊維とセルロー
ス繊維の混紡、とりわけポリエステル繊維と木綿
の混紡（以下Ｔ／Ｃ混と略す）が衣料適性にすぐ
れている、経済性にすぐれる等の理由で多用され
るようになつた。そしてＴ／Ｃ混を反応性染料及
び分散染料を用いて染色するには次のような方法
が一般に用いられている。 (i) 一浴二段法 分散染料によりまず、ポリエステル繊維側をキ
ヤリヤー染色法、高温染色法等により染色し、次
いで同一浴で反応性染料でセルロース繊維側を染
色する。 又はこの逆の順による。 (ii) 二浴法 まず、ポリエステル繊維側を前記のような方法
で染色し、次いで別浴でセルロース繊維側を染色
する。 又は、この逆の順による。 一方、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省
エネルギー等の観点からＴ／Ｃ混を同浴でしかも
１回の染色工程で染色を終える工夫（一浴一段
法）がはかられるようになつてきた。 ところで、Ｔ／Ｃ混を反応性染料と分散染料で
もつて一浴一段で高温法等により染色するにはい
くつかの障害がある。例えば反応性染料の染色に
必要な酸結合剤又は熱等により酸結合剤を放出す
る物質は染浴中の分散染料を凝集させたり、分解
させたりすることが多い。又、ポリエステル繊維
側を染色する為の例えば、130℃のような高温下
の水媒体中では反応性染料は酸結合剤等により加
水分解されてしまい、セルロース繊維に染着しな
くなる等である。 従つてＴ／Ｃ混を一浴一段で染色することを可
能ならしめるような反応性染料の開発が強く要望
されている。 本発明者らは、このような要望を満たすべく鋭
意研究を重ねた結果、式(1)で表わされる化合物が
Ｔ／Ｃ混の一浴一段染色法に対して極めて高い適
性を有することを見い出し本発明に至つたもので
ある。 本発明の化合物はＴ／Ｃ混の一浴一段染色法に
高い適性を示すばかりでなく、セルロース繊維の
通常の浸染法、捺染法、パツジング法等による染
色に対しても十分適性を有するものであるが、特
筆すべきは、本発明の新規化合物は酸結合剤、若
しくは酸結合剤を放出する物質を使用しないか、
或いは染浴をPH４〜10特に５〜９に保つに必要な
緩衝作用を有する薬剤を共存させるだけで、分散
染料の存在下に100〜150℃の染色温度でＴ／Ｃ混
を一浴一段で染色できる点である。本発明の化合
物を用いて分散染料と共にＴ／Ｃ混の一浴一段染
色を行つた場合、分散染料の凝集や分散染料、反
応性染料の分解をおこすこともなくＴ／Ｃ混を均
一に染色することができる。本発明の化合物はセ
ルロース繊維を黄色系の色相に染色し、その染色
物の湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢度、汗日
光堅牢度がすぐれている。 本発明の化合物は木綿、再生ビスコース繊維、
麻等のセルロース繊維及びＴ／Ｃ混の染色に供し
た時最も顕著な効果が得られるものであるが、そ
の他、セルロース繊維とトリアセテート繊維、ポ
リアクリルニトリル繊維、変性ポリアクリル繊
維、ポリアミド繊維、羊毛、絹等との混合繊維材
料の染色に適用し、セルロース繊維側の染色を行
つてもすぐれた効果が得られる。 これらの場合には塩基性染料、カチオン染料、
酸性染料、酸性含金染料等を併用することにより
異種の繊維からなる繊維材料が均一に染色された
染色物を得ることができる。 本発明の式(1)で表わされる化合物は例えば次の
方法によつて合成される。まず式(2) （式(2)においてｎは前記と同じ意味を表わす）
の化合物１モルを常法でジアゾ化し式(3) （式(3)中Ｘ，Ｙは前記と同じ意味を表わす） の化合物１モルにカツプリングし式(4) の化合物を得、次いで式(5) （式(5)中Z2は、クロル原子又はフツ素原子を表
わす） の化合物１モルと水中で反応し、式(6) の化合物を得る。 次いで
【式】（R1，R2及びＢは前記
と同じ意味を表わす）
0.5モルを式(6)の化合物に反応せしめ式(7)の化合
物 を得、これにニコチン酸又はイソニコチン酸１モ
ルを水中で50〜100℃で反応せしめ、式(1)の化合
物を得る。 反応液から目的物を得るには通常の塩析法、酸
析法が用いられるが、反応液をそのまま噴霧乾燥
することもできる。 次に式(1)の化合物を製造するにあたつて用いら
れる式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わされる
化合物、
物 を得、これにニコチン酸又はイソニコチン酸１モ
ルを水中で50〜100℃で反応せしめ、式(1)の化合
物を得る。 反応液から目的物を得るには通常の塩析法、酸
析法が用いられるが、反応液をそのまま噴霧乾燥
することもできる。 次に式(1)の化合物を製造するにあたつて用いら
れる式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わされる
化合物、
【式】で表わされる化合物の
具体的な例をあげる。但しいずれも遊離酸の形で
表わすものとする。 式(2)で表わされる化合物： 式(3)で表わされる化合物：
表わすものとする。 式(2)で表わされる化合物： 式(3)で表わされる化合物：
【式】で表わされる化合物：
H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2CH2NH2
H2NCH2CH2CH2OCH2CH2NH2 次に、本発明の化合物によるセルロース繊維及
びセルロース含有繊維材料（混紡）の染色法につ
いてのべる。 本発明の化合物を用いてバツチ式浸染法でセル
ロース繊維を染色する場合は、染浴を通常無機塩
例えば硫酸ナトリウム、又は塩化ナトリウムと本
発明の化合物によつて仕立て、繊維を浸漬し、、
50〜90℃で10〜60分間染色した後に、酸酸結合
剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリ
ウム、リン酸３カリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸カリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウムを単独又は２種以上を混合して添加し、更に
同温度で20〜60分間染色をおこなう。この場合酸
結合剤は、最初から染浴中に加えてもよいし又、
中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含む別浴で固
着をおこなうこともできる。 又、本発明の化合物を用いて浸染法でＴ／Ｃ混
を染色する場合には本発明の化合物及び分散染料
と無機塩及び必要に応じて染浴のPH値を５〜９に
保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウムの混
合物リン酸１カリウムとリン酸２ナトリウムの混
合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナトリウム
混合物）、界面活性剤、還元防止剤等を使用して
染浴を調製し、この染浴にＴ／Ｃ混を浸漬し、
100〜150℃に加温し、20〜90分間染色をおこな
う。 又、100％セルロース繊維の場合も前記同様に
染色することができる。 本発明の化合物は分散染料の共存でＴ／Ｃ混を
一浴一段で染色することを可能にしたものであ
り、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネ
ルギーの観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中部は重量部で、スルホン酸基は遊離の形
で表わす。 実施例 １ 式(8) で表わされるクロルトリアジニル化合物8.3部を
水200部に溶解し、これにニコチン酸２部、水酸
化ナトリウム0.7部、、水２部よりなる溶液を加え
た。この混合溶液を90℃に加熱し、10時間反応さ
せた。 次いで食塩で塩析し、過、乾燥し、式(9)、式
(10)で表わされるトリアジニル化合物（混合物
λmax396nm（水中）19部を得た。 高速液体クロマトグラフイー分析の結果 (9)48％(10)45.0％の混合物であつた。 尚、式(8)で表わされる化合物は次のように製造
した。 ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
14.4部水90部にPH6.5で溶解し、氷30部を加え、
次いで濃塩酸13部を加えた。次いで亜硝酸ナトリ
ウム3.4部水５部よりなる溶液を加え10℃で１時
間ジアゾ化した。このジアゾニウム塩溶液を水
150部、３−アセチルアミノアニリン7.1部、ソー
ダ灰８部よりなる溶液へ、10℃を保ち30分間で加
えた。 同温度で１時間反応せしめた。 次いでシアヌルクロライド8.1部を加え炭酸ナ
トリウムを用いてPH6.0〜6.5に保ちながら10℃以
下で１時間反応させた。 次いで、４，4′−ジアミノスチルベン−２，
2′−ジスルホン酸7.6部を加え50℃で２時間反応
させた後、食塩を加え塩析し、過、乾燥した。
式(8)で表わされる化合物30部が得られた。 実施例 ２ 実施例１で得られた化合物（混合物）２部、芒
硝60部、リン酸２ナトリウム２部、リン酸１カリ
ウム0.5部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部、および水934.5部からなる染浴を調
製した。この時の染浴のPH値は７であつた。この
染浴に精練漂白済みの無シルケツト木綿メリヤス
50部を入れ、撹拌しながら30分間で130℃まで昇
温し、その温度で60分間染色した。染色後の染浴
のPH値は染色開始前と同様７であつた。染色後水
洗し、アニオン系界面活性剤２部を含む水溶液
1000部を用い100℃で10分間ソーピングし、次い
で水洗、乾燥して、黄色の染色物を得た。 このものの湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 実施例 ３ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カ
ラーインデツクスデイスパースイエロー640.5部、
芒硝80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮
合物（分散剤）２部を含みリン酸２ナトリウム及
びリン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH7.0に調
整された全容1000部の染浴にＴ／Ｃ（50／50）混
紡布50部を繰り入れ20分間で130℃迄昇温し、こ
の温度で60分間染色した。水洗後、アニオン系界
面活性剤２部、炭酸ナトリウム２部を含む水1000
部中で100℃で20分間ソーピングし、次いで水洗、
乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色に
染色された染色物が得られた。 染色後の染浴に染料の凝集物、染料の分解生成
物等の発生は見られなかつた。 実施例 ４ 式（11） で表わされるクロロトリアジニル化合物12部を水
300部に溶解し、ニコチン酸．５部を加えた。次
いで水酸化ナトリウムでPH6.5に調整したあと90
℃に加熱し、同温度で稀水酸化ナトリウム水溶液
によりPH6.0〜6.5に保持しながら８時間反応させ
た。次いで食塩で塩析し、過乾燥して次式
（12）で表わされる化合物13部を得た。 （λmax445nm（水中） 尚、式（11）で表わされる化合物は次のように
して製造した。 次式（13） で表わされるアミノアゾ化合物49.5部を水１，
000部に溶解し、氷200部を加えた後、シアヌルク
ロライド19部を加え、炭酸ナトリウムを用いてPH
6.0〜6.5に保持しながら10℃以下で１時間反応さ
せた。次いで、エチレンジアミン３部を加え炭酸
ナトリウムを用いてPH５〜６に保持しながら50℃
で５時間反応させた。次いで食塩を加え塩析，
過、乾燥した。 式（11）で表わされる化合物65部が得られた。 実施例 ５ 実施例４で得られた目的化合物１部、カラーイ
ンデツクス デイスパース イエロー64 0.8部、
同デイスパースレツド60 0.1部、芒硝60部、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮合物（分散剤）
２部、テトロシンＫ（山川薬品製キヤリヤー）５
部を含み、実施例３の緩衝剤でPH7.0に調整され
た全容１，000部の染料を作る。Ｔ／Ｃ（50／50）
混メリヤス布50部を繰り入れ、100℃に加熱し、
同温度で０分間染色した。 染色後、実施例３の方法で洗浄して、ポリエス
テル繊維側、木綿側共に均一に黄金色に染色され
た染色物を得た。 この染色物は、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素
堅牢度がすぐれていた。 実施例 ６ 式（14） で表わされるクロルトリアジニル化合物10部を水
300部に溶解し、イソニコチン酸３部を加えた。
次いで苛性ソーダでPH6.5に調整し80℃に加熱し
た。同温度で稀苛性ソーゾ水溶液によりPH6.0〜
6.5に保持しながら15時間反応させた。食塩で塩
析し、過乾燥して式（15）の化合物12部を得
た。（λmax410nm（水中）） 尚、式（14）の化合物は、実施例１、４に記載
の方法に準じて製造した。 実施例 ７ 実施例６で得られた目的化合物２部、芒硝80
部、水1000部を用いて染浴を調製し、この染浴に
50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で30分間染色
した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引き続き
同温度で60分間染色した。実施例２と同様にソー
ピングし、乾燥して黄色の染色物が得られた。 このものの湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素堅牢
度がすぐれていた。 実施例 ８ 式（16） で表わされるフロロトリアジニル染料10部を水
300部に溶解し、ニコチン酸３部を加え、次いで
水酸化ナトリウムを加えPH6.5とした。 この溶液を60℃に加熱し、同温度で稀炭酸ナト
リウム水溶液を加えてPH6.0〜6.5に保ちながら10
時間反応させた。 食塩で塩析し過乾燥して 式（17）及び（18）で表わされるトリアジニル
化合物（混合物）10部が得られた。
（λmax455nm（水中）） 高速液体クロマトグラフイー分析の結果（17）
68％（18）23％の混合物であつた。 実施例 ９ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カ
ラーインデツクスデイスパースイエロー64 0.5
部、芒硝80部及び水から全溶1000部の染浴を調製
した。そのPH値は6.7であつた。この染浴にＴ／
Ｃ（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130℃
迄昇温しこの温度で60分間染色した。染色終了後
の残浴のPH値は5.8であつた。染色後実施例３と
同様にソーピングしポリエステル繊維側、木綿側
共に均一に黄色に染色された染色物が得られた。 実施例 10〜42 実施例１，４，６，８に準じて、化合物を製造
し木綿の染色を行つた。 次表に式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わさ
れる化合物
H2NCH2CH2CH2OCH2CH2NH2 次に、本発明の化合物によるセルロース繊維及
びセルロース含有繊維材料（混紡）の染色法につ
いてのべる。 本発明の化合物を用いてバツチ式浸染法でセル
ロース繊維を染色する場合は、染浴を通常無機塩
例えば硫酸ナトリウム、又は塩化ナトリウムと本
発明の化合物によつて仕立て、繊維を浸漬し、、
50〜90℃で10〜60分間染色した後に、酸酸結合
剤、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸３ナトリ
ウム、リン酸３カリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸カリウム、トリクロル酢酸ナトリ
ウムを単独又は２種以上を混合して添加し、更に
同温度で20〜60分間染色をおこなう。この場合酸
結合剤は、最初から染浴中に加えてもよいし又、
中性で染色後に酸結合剤と無機塩を含む別浴で固
着をおこなうこともできる。 又、本発明の化合物を用いて浸染法でＴ／Ｃ混
を染色する場合には本発明の化合物及び分散染料
と無機塩及び必要に応じて染浴のPH値を５〜９に
保つ緩衝剤（例えば、酢酸と酢酸ナトリウムの混
合物リン酸１カリウムとリン酸２ナトリウムの混
合物、リン酸１ナトリウムとリン酸２ナトリウム
混合物）、界面活性剤、還元防止剤等を使用して
染浴を調製し、この染浴にＴ／Ｃ混を浸漬し、
100〜150℃に加温し、20〜90分間染色をおこな
う。 又、100％セルロース繊維の場合も前記同様に
染色することができる。 本発明の化合物は分散染料の共存でＴ／Ｃ混を
一浴一段で染色することを可能にしたものであ
り、染色時間の短縮、染色工程の合理化、省エネ
ルギーの観点からその経済効果が極めて大きい。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中部は重量部で、スルホン酸基は遊離の形
で表わす。 実施例 １ 式(8) で表わされるクロルトリアジニル化合物8.3部を
水200部に溶解し、これにニコチン酸２部、水酸
化ナトリウム0.7部、、水２部よりなる溶液を加え
た。この混合溶液を90℃に加熱し、10時間反応さ
せた。 次いで食塩で塩析し、過、乾燥し、式(9)、式
(10)で表わされるトリアジニル化合物（混合物
λmax396nm（水中）19部を得た。 高速液体クロマトグラフイー分析の結果 (9)48％(10)45.0％の混合物であつた。 尚、式(8)で表わされる化合物は次のように製造
した。 ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
14.4部水90部にPH6.5で溶解し、氷30部を加え、
次いで濃塩酸13部を加えた。次いで亜硝酸ナトリ
ウム3.4部水５部よりなる溶液を加え10℃で１時
間ジアゾ化した。このジアゾニウム塩溶液を水
150部、３−アセチルアミノアニリン7.1部、ソー
ダ灰８部よりなる溶液へ、10℃を保ち30分間で加
えた。 同温度で１時間反応せしめた。 次いでシアヌルクロライド8.1部を加え炭酸ナ
トリウムを用いてPH6.0〜6.5に保ちながら10℃以
下で１時間反応させた。 次いで、４，4′−ジアミノスチルベン−２，
2′−ジスルホン酸7.6部を加え50℃で２時間反応
させた後、食塩を加え塩析し、過、乾燥した。
式(8)で表わされる化合物30部が得られた。 実施例 ２ 実施例１で得られた化合物（混合物）２部、芒
硝60部、リン酸２ナトリウム２部、リン酸１カリ
ウム0.5部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部、および水934.5部からなる染浴を調
製した。この時の染浴のPH値は７であつた。この
染浴に精練漂白済みの無シルケツト木綿メリヤス
50部を入れ、撹拌しながら30分間で130℃まで昇
温し、その温度で60分間染色した。染色後の染浴
のPH値は染色開始前と同様７であつた。染色後水
洗し、アニオン系界面活性剤２部を含む水溶液
1000部を用い100℃で10分間ソーピングし、次い
で水洗、乾燥して、黄色の染色物を得た。 このものの湿潤堅牢度、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度がすぐれていた。 実施例 ３ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カ
ラーインデツクスデイスパースイエロー640.5部、
芒硝80部、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１部、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮
合物（分散剤）２部を含みリン酸２ナトリウム及
びリン酸１カリウムからなる緩衝剤でPH7.0に調
整された全容1000部の染浴にＴ／Ｃ（50／50）混
紡布50部を繰り入れ20分間で130℃迄昇温し、こ
の温度で60分間染色した。水洗後、アニオン系界
面活性剤２部、炭酸ナトリウム２部を含む水1000
部中で100℃で20分間ソーピングし、次いで水洗、
乾燥した。 ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色に
染色された染色物が得られた。 染色後の染浴に染料の凝集物、染料の分解生成
物等の発生は見られなかつた。 実施例 ４ 式（11） で表わされるクロロトリアジニル化合物12部を水
300部に溶解し、ニコチン酸．５部を加えた。次
いで水酸化ナトリウムでPH6.5に調整したあと90
℃に加熱し、同温度で稀水酸化ナトリウム水溶液
によりPH6.0〜6.5に保持しながら８時間反応させ
た。次いで食塩で塩析し、過乾燥して次式
（12）で表わされる化合物13部を得た。 （λmax445nm（水中） 尚、式（11）で表わされる化合物は次のように
して製造した。 次式（13） で表わされるアミノアゾ化合物49.5部を水１，
000部に溶解し、氷200部を加えた後、シアヌルク
ロライド19部を加え、炭酸ナトリウムを用いてPH
6.0〜6.5に保持しながら10℃以下で１時間反応さ
せた。次いで、エチレンジアミン３部を加え炭酸
ナトリウムを用いてPH５〜６に保持しながら50℃
で５時間反応させた。次いで食塩を加え塩析，
過、乾燥した。 式（11）で表わされる化合物65部が得られた。 実施例 ５ 実施例４で得られた目的化合物１部、カラーイ
ンデツクス デイスパース イエロー64 0.8部、
同デイスパースレツド60 0.1部、芒硝60部、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、ナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮合物（分散剤）
２部、テトロシンＫ（山川薬品製キヤリヤー）５
部を含み、実施例３の緩衝剤でPH7.0に調整され
た全容１，000部の染料を作る。Ｔ／Ｃ（50／50）
混メリヤス布50部を繰り入れ、100℃に加熱し、
同温度で０分間染色した。 染色後、実施例３の方法で洗浄して、ポリエス
テル繊維側、木綿側共に均一に黄金色に染色され
た染色物を得た。 この染色物は、湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素
堅牢度がすぐれていた。 実施例 ６ 式（14） で表わされるクロルトリアジニル化合物10部を水
300部に溶解し、イソニコチン酸３部を加えた。
次いで苛性ソーダでPH6.5に調整し80℃に加熱し
た。同温度で稀苛性ソーゾ水溶液によりPH6.0〜
6.5に保持しながら15時間反応させた。食塩で塩
析し、過乾燥して式（15）の化合物12部を得
た。（λmax410nm（水中）） 尚、式（14）の化合物は、実施例１、４に記載
の方法に準じて製造した。 実施例 ７ 実施例６で得られた目的化合物２部、芒硝80
部、水1000部を用いて染浴を調製し、この染浴に
50部の木綿メリヤスを浸漬し、80℃で30分間染色
した後、炭酸ナトリウム20部を添加し、引き続き
同温度で60分間染色した。実施例２と同様にソー
ピングし、乾燥して黄色の染色物が得られた。 このものの湿潤堅牢度、耐光堅牢度、塩素堅牢
度がすぐれていた。 実施例 ８ 式（16） で表わされるフロロトリアジニル染料10部を水
300部に溶解し、ニコチン酸３部を加え、次いで
水酸化ナトリウムを加えPH6.5とした。 この溶液を60℃に加熱し、同温度で稀炭酸ナト
リウム水溶液を加えてPH6.0〜6.5に保ちながら10
時間反応させた。 食塩で塩析し過乾燥して 式（17）及び（18）で表わされるトリアジニル
化合物（混合物）10部が得られた。
（λmax455nm（水中）） 高速液体クロマトグラフイー分析の結果（17）
68％（18）23％の混合物であつた。 実施例 ９ 実施例１で得られた化合物（混合物）１部、カ
ラーインデツクスデイスパースイエロー64 0.5
部、芒硝80部及び水から全溶1000部の染浴を調製
した。そのPH値は6.7であつた。この染浴にＴ／
Ｃ（50／50）混紡布50部を繰り入れ20分間で130℃
迄昇温しこの温度で60分間染色した。染色終了後
の残浴のPH値は5.8であつた。染色後実施例３と
同様にソーピングしポリエステル繊維側、木綿側
共に均一に黄色に染色された染色物が得られた。 実施例 10〜42 実施例１，４，６，８に準じて、化合物を製造
し木綿の染色を行つた。 次表に式(2)で表わされる化合物、式(3)で表わさ
れる化合物
【式】で表わされる化合
物、ピリジン核におけるカルボキシル基の結合位
置、化合物のλmax（水中）及び製造した化合物
で木綿を染色した時の色相を示した。
置、化合物のλmax（水中）及び製造した化合物
で木綿を染色した時の色相を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で式(1) （式(1)中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基
又は２−メトキシエトキシ基を、Ｙは水素原子、
メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はウ
レイド基を、R1，R2は各々独立して水素原子又
はメチル基を、ｎは２又は３の数を、Z1は基
【式】（カルボキシル基は３−又は４ −位に結合しているものとする）、クロル原子又
はフツ素原子を、Ｂは−（CH2）ｍ−（ｍは２又は
３を表わす）：−C2H4OC2H4−：
【式】メチル基、メトキシ基、ス ルホン酸基、カルボン酸基又はクロル原子で置換
されていてもよいｐ−フエニルレンジアミン残基
又はｍ−フエニレンジアミン残基：
【式】（Ｑは−Ｏ−，−SO2 −，−NHCO−又は−NH−を表わす）：
【式】 【式】又は 【式】をそれぞれ表わす。 但しピリジン核のカルボキシル基は３−又は４−
位に結合しているものとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物。 ２ 遊離酸の形で式(1) （式(1)中Ｘは水素原子、メチル基、メトキシ基
又は２−メトキシエトキシ基を、Ｙは水素原子、、
メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はウ
レイド基を、R1，R2は各々独立して水素原子又
はメチル基を、ｎは２又は３の数を、Z1は基
【式】（カルボキシル基は３−又は４ −位に結合しているものとする）、クロル原子又
はフツ素原子を、Ｂは−（CH2）ｍ−（ｍは２又は
３を表わす）：−C2H4OC2H4−
【式】メチル基、メトキシ基、ス ルホン酸基、カルボン酸基又はクロル原子で置換
されていてもよいｐ−フエニレンジアミン残基又
はｍ−フエニレンジアミン残基：
【式】（Ｑは−Ｏ−，−SO2 −，−NHCO−又は−NH−を表わす）：
【式】 【式】又は 【式】をそれぞれ表わす。 但しピリジン核のカルボキシル基は３−又は４−
位に結合しているものとする。） で表わされる水溶性アゾ化合物を用いることを特
徴とするセルロース又はセルロース含有繊維材料
の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19435683A JPS6086168A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19435683A JPS6086168A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086168A JPS6086168A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0420948B2 true JPH0420948B2 (ja) | 1992-04-07 |
Family
ID=16323215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19435683A Granted JPS6086168A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | アゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086168A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9614482D0 (en) * | 1996-07-10 | 1996-09-04 | Zeneca Ltd | Organic chemical compounds and processes |
| FR2825623B1 (fr) | 2001-06-12 | 2005-04-08 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques humaines avec des colorants d'oxydation et des composes dicationiques |
| CN101481515B (zh) | 2008-12-12 | 2012-12-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种活性染料的制备方法 |
| CN101481516B (zh) | 2008-12-12 | 2013-01-23 | 天津德凯化工股份有限公司 | 棉用活性染料 |
| CN101481513B (zh) | 2008-12-12 | 2013-01-23 | 天津德凯化工股份有限公司 | 棉用活性染料的制备方法 |
| CN101481511B (zh) | 2008-12-12 | 2013-01-23 | 天津德凯化工股份有限公司 | 黄色活性染料 |
| CN101481514B (zh) | 2008-12-12 | 2012-12-05 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种黄色活性染料的制备方法 |
| CN102286217B (zh) * | 2011-06-29 | 2015-05-13 | 天津德凯化工股份有限公司 | 毛用黄色活性染料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126386A (en) * | 1974-08-24 | 1976-03-04 | Mitsubishi Chem Ind | Seruroosukeisenino senshokuhoho |
| ZA802740B (en) * | 1979-06-18 | 1981-05-27 | Ici Ltd | Colouration process |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP19435683A patent/JPS6086168A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6086168A (ja) | 1985-05-15 |
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