JPH02189338A - ナイロン６６延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は新規なナイロン６６延伸フィルム及びその製造
方法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）を
主成分とする延伸性、透明性、耐レトルト性などに優れ
たナイロン６６延伸フィルム、及びこのものを効率よく
製造する方法に関するものである。

〔従来の技術］ 従来、２軸延伸ナイロンフイルムは、一般のポリオレフ
ィンフィルムに比べて、機械的性質、熱的性質及び化学
的性質に優れたフィルムとして、重量物の包装、レトル
ト食品包装、冷凍食品包装などに欠かせない重要な資材
であることが知られているが、その製造方法か工業的に
やっかいであるという欠点を有している。

ところで、ナイロンの１６１であるポリカブラミド（ナ
イロン６）は、同時２＠延伸という極めて複雑な機溝の
装置を必要とする方法によって、２軸延伸か可能となり
、また、無改質のナイロン６でも、極めて狭い条件下で
逐次延伸が可能となった（特公昭５９−３６８５４号公
報、特公昭５５３７４０７号公報）。

一方、ナイロン６６は、比較的安価な樹脂であり、また
、ナイロン６に比へて融点が高く、かつ耐レトルト性に
優れているので注目されている。

しかしなから、このナイロン６６（ま、ナイロン６より
も延伸時の応力か高く、したがって安定した延伸かナイ
ロン６以上に困難であるという欠点を何している。

そこで、このような欠点を改良するために、結晶化速度
の遅い特殊なナイロンを脂肪族ナイロン（ナイロン６、
ナイロン６６）にブレンドして延伸性を改良することか
試みられている。例えば（１）キ、リレンジアミンと脂
肪族ジカルボン酸とから得られたポリアミド重合体をブ
レンドする方法（特開昭５２−１０４５６５号公報）、
（２）（ａ）ラタタム、又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジ
カルボン酸との塩５〜８０モル％、（ｂ）脂肪族ジアミ
ンとイソフタル酸との塩０〜９０モル％及び（ｃ）脂肪
族ジアミンとテレフタル酸との塩０〜８０モル％から得
られた共重合ポリアミドをブレンドする方法（特開昭５
２−１２７９７７号公報）、（ａ）カプロラクタム０〜
８０モル％、（ｂ）キ／リレンジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸との塩０〜５０モル％及び（Ｃ）脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジ
カルボン酸との塩０〜８０モル％から得られた共重合ポ
リアミドをブレンドする方法（特開昭５２−１３５３５
３号公報）などが提案されている。しかしなから、これ
らの方法はいずれも延伸性改良効果か十分ではなく、工
業的に実施するには必ずしも満足しうる方法とはいえな
い。

（発明か解決しようとする課題〕 本発明は、このような事情のもとで、２軸延伸応力を低
下させることにより、延伸性を改良して安定した装膜を
可能とし、かつ透明性及び耐レトルト性なとに擾れたナ
イロン６６延伸フィルムを提供することを目的としてな
されたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するナイロン６
６延伸フィルムを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポ
リヘキサメチレンアジパミドに特定の共重合ポリアミド
を所定の割合で配合した混合樹脂を用い、特定の方法に
よって延伸フィルムを作成することにより、その目的を
達成しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ヘキサメチレンアジパミド
単位８０モル％以上を含有するポリヘキサメチレンアジ
パミド１００重量部に対し、（Ｂ）（イ）脂肪族ノアミ
ンとイソフタル酸とから得られるポリアミド形成単位及
び（ロ）脂肪族ジアミンとテレフタル酸とから得られる
ポリアミド形成単位を合計８０モル％以上を含有し、か
つ（イ）単位／（ロ）単位モル比か１．５〜４である共
重合ポリアミド３〜５０重量部を配合した混合樹脂を溶
融成形し、少なくとも１方向に延伸して成るナイロン６
６延伸フィルムを提供するものである。

本発明に従えは、このナイロン６６延伸フィルムは、前
記の（Ａ）成分とＣＢ）成分とから成る混合樹脂を溶融
させてダイより押出したのち、３０〜７０℃の温度に急
冷固化して未延伸フィルムを得、次いでこの未延伸フィ
ルムを５０〜１２０℃の温度において少なくとも１方向
に延伸したのち、２２０〜２５５℃の温度において５〜
６０秒間熱処理することにより、製造することかできる
。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において、延伸フィルムの基材として用いられる
混合樹脂の（Ａ）成分であるポリヘキサメチレンアジパ
ミドは、ヘキサメチレンアジパミド単位を８０モル％以
上含有するナイロン６６であって、他の単位として、例
えばカプロラクタム、エナントラクタム、ラウリルラク
タムなどのラクタム類から形成される単位、あるいはへ
キサメチレンセバカミド単位、ヘキサメチレンテレフタ
ラミド単位、ヘキサメチレンイソフタラミド単位なとの
ジアミンとジカルボン酸とから形成される単位か２０モ
ル％以下の割合で含有していてもよい。

これらの他の単位は１程合まれていてもよいし、２種以
上含まれていてもよい。

この（Ａ）成分のポリヘキサメチレンアジパミドは、Ｊ
ＩＳ　　Ｋ−６８１０に準拠して測定された相対粘度が
３．０〜６．０、好ましくは３．５〜Ｓ、Ｏの範囲にあ
るものか好適である。また、その融点は組成によって決
まるが、通常２３５℃以上、好ましくは２４０℃以上の
ものが、高い耐レトルト特性を有し、有利である。

本発明において、延伸フィルムの基材として用いられる
混合樹脂の（Ｂ）成分である共重合ポリアミドは、（イ
）脂肪族ジアミンとイソフタル酸とから得られるポリア
ミド形成単位及び（ロ）脂肪族ジアミンとテレフタル酸
とから得られるポリアミド形成単位を合計８０モル％以
上、好ましくは８５モル％以上含有するものであって、
百単位の合計含有量か８０モル％未満では透明性が低下
したり、耐レトルト特性が低下するおそれがある。まｔ
；、前記（イ）単位／（ロ）単位モル比は１．５〜４、
好ましくは１．８〜３の範囲で選ばれる。このモル比が
前記範囲を逸脱すると（Ａ）成分のポリヘキサメチレン
アジパミドにブレンドした際の延伸応力の改良効果が十
分に発揮されなくなる。さらに、該共重合ポリアミドに
は、他の単位として、例えばカプロラクタム、エナント
ラクタム、ラウリルラクタムなどのラクタム類から形成
される単位や、ヘキサメチレンアジパミド単位、ヘキサ
メチレンアジパミド単位などのジアミンと脂肪族ジカル
ボン酸とから形成される単位などが２０モル％以下、好
ましくは１５モル％以下の割合で含有していてもよい。

これらの他の単位は１程合まれていてもよいし、２種以
上含まれていてもよい。さらに、前記（イ）単位及び（
ロ）単位を形成する単量体の１つである脂肪族ジアミン
としては、通常ヘキサメチレンジアミンが好ましく用い
られる。

このような（Ｂ）成分の共重合ポリアミドは、例えば脂
肪族ジアミンとイソフタル酸との塩及び脂肪族ジアミン
とテレフタル酸との塩を所定の割合で含有するナイロン
塩混合物又はその水溶液に、必要に応じてラクタムなど
の他の共重合成分を加え、通常溶融重合法によって製造
されるが、イソフタル酸とテレフタル酸との比率によっ
ては溶液重合法や界面重合法により、製造することもで
きる。このようにして得られた（Ｂ）成分の共重合ポリ
アミドは、９８％濃硫酸を用い、濃度１ｇ／ｄａとして
、温度２５℃で測定した相対粘度η２゜が１．４〜３．
５ｄＱ／ｙの範囲にあるものが好ましい。

本発明においては、この（Ｂ）成分の共重合ポリアミド
は、（Ａ）成分のポリヘキサメチレンアジパミド１００
重量部に対し、３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重
量部の割合で配合することか必要である。この配合量か
３重量部未満では延伸応力改良効果が十分に発揮されな
いし、５０重量部を超えると耐レトルト性が低下する。

この混合樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、
必要に応じ、例えば酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤
、滑剤、ブロッキング防止剤、核剤、顔料、帯電防止剤
、界面活性剤、あるいは他の熱可塑性樹脂などを含有さ
せることができる。

次に、延伸フィルムの製造方法について説明すると、ま
す前記混合樹脂をその溶融温度以上に加熱して溶融させ
てダイより押出したのち、３０〜７０℃の範囲の温度に
急冷固化して未延伸フィルムを作成する。次いで、この
未延伸フィルムを少なくとも１方向に延伸するが、１軸
延伸する場合には、該未延伸フィルムを、通常周速の異
なる２本以上のロール間で伸長するか、又はテンター内
でフィルムの端部をクリップで把持し、フィルムを引張
ることによりなされる。この際、延伸温度は５０〜ｌ　
２０　’Ｏの範囲で選ばれ、また延伸倍率は、通常１．
５〜７．０倍、好ましくは２．５〜５．０倍の範囲で選
ばれる。

一方、逐次２軸延伸することができる場合には、通常フ
ラットダイを用いて作成された未延伸フイルムを縦方向
に延伸したのち、フィルムの端部をクリ／プで把持して
、１段目の延伸方向とほぼ直角な横方向に延伸する方法
が用いられるが、順序を逆にして横方向の延伸を行った
のち、縦方向に延伸してもよい。また、同時２軸延伸を
行う場合には、７う７トダイで作成された未延伸フィル
ムをテンター内で縦横同時に延伸するか、あるいは円形
ダイを用いて作成された円筒状の未延伸フィルムをイン
フレーション方式で延伸する方法が用いられる。２軸延
伸する場合、延伸倍率は、通常１方向に対して少なくと
も２．０倍以上、好ましくは２．５〜４倍の範囲で選ば
れ、また延伸温度は５０〜１２０℃の範囲で選ばれるが
、第１段延伸温度は第２段延伸温度と同等か、やや低め
に設定することか好ましい。

このようにして、少なくとも１方向に延伸されたフィル
ムは、熱的寸法安定性を向上させる目的で２２０〜２５
５℃の範囲の温度において、５〜６０秒間熱処理される
。この処理を行っている間、該フィルムは緊張状態、あ
るいは一定値の弛緩を与えた状態、さらには両者を組み
合わせた状態のいずれかに保持することが望ましい。

このようにして得られたナイロン６６延伸フィルムは透
明性、機械的特性に優れるとともに、包装体を１２０℃
の以上の温度のスーパースチームや高温熱水によりレト
ルト殺菌する場合でも寸法変化が少なく、耐熱包装に適
している。このように、該ナイロン６６延伸フィルムは
、包装用途、特に変質腐敗しやすい食品の熱滅菌保存包
装用に極めて有用である。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

製造例１　共重合ポリアミド−１の製造ヘキサメチレン
ジアミン９０重量％水溶液２．２８に９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．０ｋｇイソフタル酸　　　　　　　　　　１．９
６に９テレフタル酸　　　　　　　　　　０．９８に９
から成るナイロン塩水溶液に酢酸１１．０ｇを添加し、
これを撹拌機付き反応器に仕込み、十分に窒素置換を行
ったのち、系内圧力が１８　ｋｇ／　ｃｔｍ”になるま
で加熱昇圧を行い、１８　ｋｇ／　ｃｍ”に到達後、系
内圧力を１８　ｋｙ／　ｃｍ２に保持するように放圧し
ながら撹拌し、重合反応を開始させた。その間内温は２
１０℃より除々に昇温し、５時間後に水の留出かほとん
どなくなり、この時点で内温か２５０℃になるようにコ
ントロールした。その後放圧を行い、最終的に系内圧力
が７００　ｍｍＨｇになるまで圧戻しを行い、反応器底
より溶融ポリマーを抜き出した。このポリマーの相対粘
度ｌ１．１は２．１であった。このポリマーを共重合ポ
リアミド−１とする。

製造例２　共重合ポリアミド−２の製造ヘキサメチレン
ジアミン９０重量％水溶液２．２８に９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．Ｏｋｇイソフタルａ　　　　　　　　　　　１．
９６ｋｇテレフタル酸　　　　　　　　　　　０．９８
７！９カプロラクタム　　　　　　　　　０．２０ＪＩ
ｇから成るナイロン塩水溶液を、製造例１と同様にして
重合し、カプラミド単位１０モル％含有の共重合ポリア
ミドを得た。このものの相対粘度’７　Ｔｅｌは２．２
であった。このポリアミドを共重合ポリアミド−２とす
る。

製造例３　共重合ポリアミド−３の製造特開昭５２−１
２７９７７号公報の実施例３に示される方法に従い、カ
プラミド単位５５モル％、ヘキサメチレンイソフタラミ
ド単位２０モル％及びヘキサメチレンテレフタラミド単
位２５モル％を含有する共重合ポリアミドを製造した。

このものの相対粘度’ｉ’　Ｔｅｌは２．２であり、融
点は１５５℃であった。このポリアミドを共重合ポリア
ミド３とする。

製造例４　共重合ポリアミド−４の製造特開昭５２−１
３５３５３号公報の実施例２に示される方法に従って、
カプラミド単位４０モル％、ヘキサメチレンアジパミド
単位１５モル％及びｍ−キシリレンアジパミド単位４５
モル％がら成る共重合ポリアミドを製造した。このもの
の相対粘度Ｖ　、ｃ、は２．０であり、融点は１７０℃
であった。このポリアミドを共重合ポリアミド−４とす
る。

実施例１〜４、比較例１〜６ 相対粘度＋７．ｅ、４．１のナイロン６６に、第１表に
示す種類と量のポリアミドを配合し、これを４０ｍｍφ
押出機を用いて２７０℃で溶融押出しを行ったのち、５
０℃のロールで冷却固化し、厚み１３５μｍの未延伸フ
ィルムを得た。

次に、この未延伸フィルムを、フィルムストレッチ＋　
−（Ｔ、Ｍ、Ｌ　ｏ　ｎ　ｇ社製）を用い、１００℃で
１方向に３．２５倍延伸したのち、同じ条件で直角方向
に延伸した。この際、チャックにかかる荷重を測定し、
延伸応力とした。この結果を第１表に示す。

さらに、この２軸延伸フイルムを２４０℃で３０秒間熱
固定処理したのち、その透明性をＪＩＳＫ−６７１４に
従って測定し、また、耐レトルト性を求めるために、１
３５℃のスチーム下でｌＯ分間高圧滅菌旭埋して寸法の
収縮率を測定した。その結果を第１表に示す。

比較例７ ナイロン６を単独で用い、前記と同様にして、未延伸フ
ィルムを碍だのち、２軸延伸を行い、得られた２軸延伸
フイルムを２１０℃で３０秒間熱固定処理した。その結
果を第１表に示す。

（以下余白） 実施例５ 相対粘度η、、、４．１のナイロン６６チツプｌＯＯ重
量部に、共重合ポリアミド−１２０重量部を配合した混
合樹脂を２７５℃においてＴダイでフィルム状に押出し
、５０℃で冷却固化して、厚み１５０μｍの未延伸フィ
ルムを得た。

次に、この未延伸フィルムを、ロール間で６５°ｃ　ｉ
：　ｂいて３．０倍の第１段延伸を行ったのち、ただち
にフィルムの端部をテンタークリップで把持し、８５℃
で３．２５倍の第２段の延伸を行い、引き続き２４５℃
で１５秒間緊張熱固定処理を行っＩこ　。

このような逐次２軸延伸の運転を２４時間連続して行っ
たところ、透明性かヘイズ値で０．３％、レトルト処理
による寸法収縮率が２％という極め一〇良好なフィルム
が得られｔこ。ま？＝、２４時間連続運転においても一
度も破断することはなかった。

比較例８ 相対粘度７．、．４．１のナイロン６６を単独で用い、
実施例５と同様にして逐次２軸延伸テストを実施したか
、連続運転は１時間もできなかった。

比較例９ 相対粘度７７、、．４．１のナイロン６６　１００重量
部に、ＭＸ０６　２０重量部を配合した混合樹脂につい
て、実施例５と同様にして逐次２軸延伸テストを実施し
たところ、２４時間連続運転において４回破断があった
。

また、得られたフィルムは、透明性がヘイズ値で４．５
％、レトルト処理による寸法変化率が１０％であって、
レトルト食品用包装フィルムとしては、不十分な特性で
あつｊ；。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によると延伸性が改良され
、延伸操作における収率が著しく向上するとともに、透
明性及び耐レトルト性に優れたナイロン６６延伸フィル
ムを容易に得ることができる。

該ナイロン６６延伸フィルムは前記の特徴を有するので
、包装用途、特にレトルト食品包装用フィルムなととし
て好適に用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ヘキサメチレンアジパミド単位８０モル％以
   上を含有するポリヘキサメチレンアジパミド１００重量
   部に対し、（Ｂ）（イ）脂肪族ジアミンとイソフタル酸
   とから得られるポリアミド形成単位及び（ロ）脂肪族ジ
   アミンとテレフタル酸とから得られるポリアミド形成単
   位を合計８０モル％以上を含有し、かつ（イ）単位／（
   ロ）単位モル比が１．５〜４である共重合ポリアミド３
   〜５０重量部を配合した混合樹脂を溶融成形し、少なく
   とも１方向に延伸して成るナイロン６６延伸フィルム。 ２　請求項１記載の混合樹脂を溶融させてダイより押出
   したのち、３０〜７０℃の温度に急冷固化して未延伸フ
   ィルムを得、次いでこの未延伸フィルムを５０〜１２０
   ℃の温度において少なくとも１方向に延伸したのち、２
   ２０〜２５５℃の温度において５〜６０秒間熱処理する
   ことを特徴とするナイロン６６延伸フィルムの製造方法
   。