JPS6119653B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の目的はポリアミド系延伸フイルム、特
にポリカプラミド（ナイロン−６）又はポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン66）などの脂肪
族ポリアミドを主成分とするポリアミド系延伸フ
イルムを提供する事であり、更には機械的性質の
改良されたポリアミド延伸フイルムの提供を行な
う事である。更に別の目的はかゝるフイルムの工
業的に有利な製造法を提供することである。 ナイロン６及びナイロン66フイルムは耐熱性、
耐寒性及び耐衝撃性の優れた強靭な高性能フイル
ムとして冷凍食品などの包装用には欠かせない重
要な資材であるが、その工業的製造は容易ではな
い。 従来のこれらの延伸フイルムの製造は溶融ポリ
マーをＴダイより押出して同時２軸延伸するか円
筒ダイより押出してインフレーシヨンによる方法
によつて始めて可能であつたが、前者は極めて複
雑高価な装置を必要とし、後者は延伸配向の不均
一性から厚み精度や機械的特性が得難かつた。そ
こで生産性及び品質面でより優れた方法として逐
次延伸方法が考えられ、１方向に延伸後その直角
方向にロール圧延する方法（特公昭38−5986号公
報、特公昭39−12496号公報）、ロール延伸時のフ
イルムの結晶化を抑制する方法（特公昭47−3195
号公報）等多くの検討が行なわれて来たが末だ満
足すべき結果が得られていない。 本発明者らは先にメタキシリレンジアミンを含
む共重合ポリアミドを脂肪族ポリアミドに混合し
溶融押出することによつて脂肪族ポリアミドの延
伸フイルムを容易に得る事に成功したが、更に引
続き詳細な研究を重ねてより安価な共重合体を混
合する事により、少量混合で有効な延伸フイルム
を得る事を見出し本発明を完成するに至つた。 即ち、脂肪族ポリアミド（Ａ成分）を全樹脂量
中50〜97重量部と、(a)カプロラクタムを３〜80モ
ル％(b)炭素数４〜12個の脂肪族ジアミンの１種以
上と炭素数４〜36の脂肪族ジカルボン酸の１種以
上とからなるポリアミド形成単位を３〜80モル％
及び(c)脂肪族または脂環族ジアミンの１種以上と
芳香族ジカルボン酸または／および脂環族ジカル
ボン酸の１種以上とからなるポリアミド形成単位
を３〜90モル％の(a)、(b)、(c)…………をポリマー
構成単位とする…………共重合ポリアミド（Ｂ成
分）を全樹脂量中３〜50重量部、との重合体混合
物からなるポリアミド系延伸フイルム及びそのフ
イルムを製造する方法である。 メタキシリレンジアミンを主成分とするポリア
ミド例えばポリメタキシリレンアジパミドからフ
イルムを製造するのに比し、(イ)カプロラクタムと
(ロ)脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸の１種
以上よりのポリアミド形成成分と(ハ)キシリレンジ
アミンと芳香族ジカルボン酸または脂環族ジカル
ボン酸の１種以上とより成るポリアミド形成成分
との三元共重合体を例としたＢ成分を脂肪族ポリ
アミドに混合溶融する事により、フイルムの逐次
延伸性向上効果は一層顕著であり少量で有効で生
産性も高く安価により容易に商業生産出来る事を
見出し、逐次延伸ポリアミド系フイルム製造の一
般化を可能にする事に成功した。勿論混合溶融に
よつて１軸延伸及び同時延伸が可能な事は言う迄
もないが、此の場合に於てもナイロン６又はナイ
ロン66等Ａ成分単独の場合に比し延伸性は改良さ
れている。 これらの共重合体の役割については明らかでは
ないが、ナイロン６、ナイロン66又はナイロン
610の場合１軸延伸した後は分子間の強い水素結
合の生成を伴なう結晶配向による強い束縛のた
め、次の直角方向への延伸が困難になるのに対
し、これらの低結晶性の共重合体の共重合体の混
合溶融により、最初の１軸延伸時の強い配向結晶
化が阻害され、次に変形への束縛が小さくなる事
によるのではないかと考えられる。 従来かゝる異種ポリアミドの混合溶融押出しに
関してはナイロンフイラメントの物性改良の為古
くから多くの検討がなされて来ている。例えば低
融点ポリアミドと高融点ポリアミドの混合紡糸に
より融点230℃以上のアイロン掛け可能な繊維を
得るもの（米国特許第2193529号明細書）、又ナイ
ロン６又はナイロン66タイヤコードによるタイヤ
のフラツトスポツト問題の改良として、ポリヘキ
サメチレンイソフタラミド又はポリヘキサメチレ
ン−５−ｔブチルイソフタラミドを５〜50重量部
混合したポリカプラミド又はポリヘキサメチレン
アジパミド溶融物の紡糸をするもの（米国特許第
3195603号明細書）、ガラス転移温度が140℃以上
のポリアミドを５〜80重量部混したポリカプラミ
ド又はポリヘキサメチレンアジパミド溶融物の紡
糸をするもの（米国特許第3393252号明細書）、或
はナイロン６又はナイロン66繊維の腰を改良する
方法として、ポリヘキサメチレンイソフタラミド
共重合体５〜40重量部をポリカプラミド又はポリ
ヘキサメチレンアジパミドに混合溶融妨糸するも
の（特公昭43−11830号公報）等がある。何れも
剛直な構造のポリアミドを分散充填する事によつ
てナイロン繊維の寸法安定性乃至ヤング率の向上
を計つたものであつて、本発明の如きポリアミド
延伸フイルムの延伸性向上を容易に類推出来る様
な研究は末だかつて見られていない。 ポリアミドフイルムとして商業生産されている
ものにはナイロン６、ナイロン66或はナイロン12
などの脂肪族ポリアミドのフイルムがあり、その
物性としては他のポリオレフインフイルム、ポリ
エステルフイルム、或はセロフアン等に比し耐衝
撃性、耐寒性、耐ピンホール性及び耐油性等優れ
た特徴があるが、一方腰が弱く薄いものでは印刷
や自動包装での問題があり、又優れた耐熱性はあ
るがスーパースチームや120℃以上の熱水による
レトルト殺菌では強度低下が見られるし、ガスバ
リヤ性も充分とは言えない点など改良が望まれる
点も幾つかある。本発明ではＢ成分の組成、混合
率、或は延伸条件によつて種々の特性を与える事
が出来、各種の改良されたポリアミド系延伸フイ
ルムの提供を可能にした事も重要な意義がある。
例えばＡ成分にポリカプラミドを用いる場合一般
に破断強度15〜30Kg/mm²、ヤング率150〜340Kg/
mm²、衝撃強度７〜15Kg・cm／25μ、低温衝撃強度
６〜12Kg・cm／25μ、120℃熱水30分処理後衝撃
強度3.5〜7.0Kg・cm／25μ、酸素透過係数１×
10^-13〜３×10^-12c.c.・cm/cm²・sec・cmHgの様に変化
する事が出来る。 本発明で使用するＢ成分の主たる共重合ポリア
ミドは(a)カプロラクタムを３〜80モル％、(b)炭素
数２〜12の脂肪族ジアミンの１種以上と炭素数４
〜36の好ましくは４〜12の脂肪族ジカルボン酸の
１種以上とからなるポリアミド形成単位を３〜80
モル％及び(c)脂肪族または脂環族ジアミンの１種
以上と芳香族ジカルボン酸または／および脂環族
ジカルボン酸の１種以上とからなるポリアミド形
成単位を３〜90モル％の(a)、(b)、(c)からなる共重
合体組成を有する。こゝでいう脂肪族ジアミンと
してはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ブチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、２−メチルヘキサメチレ
ンジアミン、及び／又は３−メチルヘキサメチレ
ンジアミン、２・２・４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、及び／又は２・４・４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、３−ｔ−ブチルヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、等である。(c)
成分のジアミンとしては上述のジアミンの他シク
ロヘキサンビスメチルアミン、イソホロンジアミ
ン、パラアミノシクロヘキシルメタン等がある。
又、脂肪族ジカルボン酸としてはコハク酸、グル
タル酸、アジピン酸２−メチルアジピン酸及び／
又は３−メチルアジピン酸、３−ｔ−ブチルアジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカン
ジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジ
オン酸、ヘキサデカンジオン酸、アイコサンジオ
ン酸、テトラコサンジオン酸、オレイン酸の２量
体、リノレイン酸の２量体等がある。芳香族ジカ
ルボン酸として用いられるものはテレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフエ
ニルジカルボン酸、フロレンジカルボン酸、３−
（４−カルボキシフエニル）１・１・３−トリメ
チル５−インダンカルボン酸又は構造式HOOC
−φ−Ｘ−φ−COOHが用いられる。こゝでＸ
は−Ｏ−、＝SO₂、＝CR₁R₂であり、R₁及びR₂は単
独にＨ又は炭素数１〜５のアルキル、又は相互に
連結した炭素数４〜５のアルキレンである。脂環
族ジカルボン酸としてはヘキサヒドロテレフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸等がある。 (b)成分の脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
よりのポリアミド構成成分が80モル％を越えると
延伸性向上効果が低い。(c)成分としてジアミンと
芳香族ジカルボン酸からのポリアミド構成単位が
90モル％を越えると共重合体の溶融粘度が極端に
高くなり、重合及び混合溶融が困難となり好まし
くない。又(a)成分のカプロラクタムがポリアミド
構成単位中80モル％を越えると延伸性向上効果が
低く好ましくない。 本発明で使用する該共重合ポリアミドは上述の
ジアミン類とジカルボン酸類のほゞ当量混合又は
ナイロン塩の水溶液又は水分散液とカプロラクタ
ムを混合し通常のオートクレーブ重合法によつて
製造し、チツプ状として真空加熱乾燥して得られ
るが、特別な場合は溶液法で製造する事も出来
る。これらの共重合体の溶液粘度はＡ成分のナイ
ロン６又はナイロン66との混合溶融する際、流動
性が容易であり且つ均一な膜面が得られる様な値
に設定される。 本発明で使用する脂肪族ポリアミド（Ａ成分）
はα−型結晶（Ｙ−Kinoshita：Macromol.
Chem.、33、１、1959の分類による）を形成する
脂肪族ポリアミドであり具体的にはナイロン４、
ナイロン６、ナイロン９、ナイロン11、ナイロン
６・６、ナイロン６・10、ナイロン10・10などの
ポリアミドあるいはその共重合体があげられる。 脂肪族ポリアミド（Ａ成分）と共重合ポリアミ
ド（Ｂ成分）の混合割合は、逐次延伸性から混合
物全体（100重量部）に対しＢ成分が３重量部以
上、好ましくは５重量部以上であり、40重量部以
上にしてももはやそれ以上の逐次延伸性を改良す
る効果は認められない。しかしガスバリヤ性、耐
熱水性、透明性やヤング率等の性能面の向上があ
り、ポリアミドフイルムとしてはＢ成分を50重量
部迄広く変化して性質の広い範囲に改良された製
品を得ることが出来る。 Ａ成分とＢ成分の混合方法は夫々のチツプ又は
粉末を通常のＶ型又は円筒形ブレンダーにより混
合した後溶融再ペレツト化し、或は再ペレツト化
せず直接溶融押出しし、フイルム化する方法が有
利に用いられるが特にこれに限定するものではな
い。 必要に応じてＢ成分共重合体中又はＡ成分とＢ
成分との混合物に酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防
止剤、滑剤、ブロツキング防止剤、顔料、静電防
止剤、界面活性剤、或は他の熱可塑性樹脂などを
配合する事が出来る。 延伸フイルムの製造は上述のポリアミド混合物
の何れの成分の融点よりも高い温度に加熱し、溶
融したポリマーをダイより押出した後、通常90℃
以下の温度に急冷して固化し先ず末延伸フイルム
を作成する。１軸延伸する場合はこの未延伸フイ
ルムを通常周速の異なる２本以上のロール間で伸
長するか、又はテンター内でフイルムの端部をク
リツプで把持し、フイルムを引張ることによりな
される。延伸温度は40℃以上でＢ成分の共重合体
の融点以下の温度であり、好ましくは50〜100℃
である。延伸倍率は1.5〜7.0倍、好ましくは2.5〜
5.0倍である。延伸された１軸延伸フイルムは大
抵の場合Ａ成分の融点より低く延伸温度より高い
温度で５分間以下、好ましくは５〜60秒間緊張状
態又は一定値の弛緩を与えた状態で熱処理され
る。 逐次２軸延伸する場合はフラツトダイを用いて
作成された末延伸フイルムを縦方向に延伸し、つ
いでフイルムの両側端をクリツプで把持して一段
目の延伸方向とほゞ直角な横方向に延伸する方法
が通常用いられるが、順序を逆にして横方向の延
伸を行なつた後、縦方向に延伸しても良い。同時
２軸延伸を行なうにはフラツトダイを用いて作成
された未延伸フイルムをテンター内で縦横同時に
延伸するか、或は円形ダイを用いて作成された円
筒状の未延伸フイルムをインフレーシヨン方式で
延伸するかして行なわれる。延伸倍率は一方向に
対して少くとも2.0倍以上、好ましくは３〜５倍
である。延伸温度は40℃以上でＢ成分共重合体の
融点以下の温度であり、好ましくは第１段延伸温
度は50〜100℃、第２段延伸温度は70〜120℃に設
定される。 この様にして得られた２軸延伸フイルムは大抵
の場合フイルムの熱的寸法安定性を向上する為
に、延伸の最高温度よりも高く、Ａ成分の融点よ
りも低い温度で５分間以下、好ましくは５〜60秒
間熱処理される。この処理中フイルムは緊張状態
或は一定値の弛緩を与えた状態、更には両者を組
合せた状態の何れかに保持される。 本発明で得られるポリアミド系フイルムは透明
性、機械的性質、耐熱性、耐寒性、耐油性が優れ
ているが、特に溶融混合しない従来知られている
脂肪族ポリアミドよりなる２軸延伸フイルム、例
えばナイロン６の２軸延伸フイルムに比し高い機
械的強度を有し、フイルムの加工時、例えば高速
印刷や自動製袋、自動充填包装を行なう際弾性率
の低さに起因するトラブルや、包装袋の運搬等に
おける破袋トラブル等が少ない特徴を有してい
る。更にフイルムの透明性が優れている上に印刷
インキの乗り具合、鮮明性もあつて商品価値が高
められる利点がある。又包装袋のスーパースチー
ムや高温熱水によるレトルト殺菌での強度低下が
少なく耐熱性包装に適している。又ナイロン−62
軸延伸フイルムは比較的ガスバリヤ性が良好であ
るが、本発明のフイルムは更にそれより優れたガ
スバリヤ性を与える事も出来、脂肪族ナイロンフ
イルムとして透明性、耐油性、耐寒性の特性も共
に有しており、包装用途特に変質腐敗し易い食品
の熱滅菌保存包装用変質を嫌う薬品類の保存包装
用に極めて有用である。此れらの特徴はポリアミ
ド混合物の組成や量、及び成膜条件を適宜選択す
る事によつて大巾に変更し、且つコントロール出
来るので用途に即した諸性能を有する種々のタイ
プのフイルムを広範囲に亘つて提供する事が可能
である。 以下実施例を上げて本発明を詳細に説明すす
が、実施例中の測定項目は下記の方法で測定し
た。 (1) 融 点（Tm） パーキン・エルマー社製差動熱量計を使用し
て20℃/minの昇温速度で熱量吸収点の温度を
測定した。 (2) ガラス転移温度（Tg） 二枚の熱板間でチツプを溶融後急冷して作成
したシート状ピースをパーキンエルマー社製差
動熱量計を用い20℃/minの昇温速度で熱量吸
収点温度を測定した。 (3) 相対粘度（ηｒ） 96℃濃度の硫酸を用いてポリマー濃度１ｇ／
100ml硫酸溶液の温度25℃でのオストワルド粘
度計による落下時間を測定し溶剤のみの場合の
比で表わした。 (4) 重 度（Haze） 東洋精機(株)製ヘイズメーターＳ型を用い、
JIS−K6714により測定した。 (5) 降伏点強度、降伏点伸度 ASTM−D882に準じて測定した。 (6) 破断強度、破断伸度 ASTM−D882に準じて測定した。 (7) 衝撃強度 東洋精機(株)製フイルムインパクトテスターを
使用し、20℃、65％RHで測定し厚さ25μ当り
に換算して表わした。低温衝撃強度は−30℃の
室で測定した。 (8) 酸素透過係数 米国モダンコントロール社製OXTRAN−
POD自動酸素透過率測定器を用い同圧法で30
℃で測定した。 (9) α−型結晶を形成する脂肪族ポリアミド判定
法 脂肪族ポリアミドの融点と融点より30℃低い
温度間で該当する脂肪族ポリアミドを溶融結晶
化させて得られる固形物の常温におけるＸ線図
形からY.Kinoshitaの分類によるα−型結晶
（Macromol・Chem.、33、１、1959）の形成を
判定する。 (10) 収縮率 乾熱180℃で30分又は沸騰水中で30分フイル
ムを放置し、処理前後の寸法変化から算定し
た。 実施例１および比較例１ 蒸溜水30Kgにイソフタル酸3.32Kg（20モル）と
テレフタル酸6.65Kg（40モル）の水分散液にヘキ
サメチレンジアミン8.71Kg（75モル）を混合し、
次にアジピン酸2.34Kg（16モル）とカプロラクタ
ム2.83Kg（25モル）を加え、スラリー状の重合原
液を調整し、オートクレーブに移して窒素置換し
た後密閉し、撹拌し乍ら加熱して内部温度200
℃、内部圧力13Kg/cm²とした。続いてこの圧力を
保ち乍ら水を溜出させ、次第に内部温度を上昇さ
せて内部圧力を常圧にした後、最終的に内部温度
を280℃で１時間保持した後、窒素加圧してオー
トクレーブより共重合ポリアミドをノズルより吐
出させ冷却してチツプ化し、相対粘度2.24、ガラ
ス転移点124℃の共重合体を得た。この様にして
得たチツプを数バツチ合わせてイオン交換水に入
れ80℃で４時間づゝ４回繰返し抽出し最後に水を
切つて真空乾燥した。これをＢ成分とし、相対粘
度3.30のナイロン６チツプをＡ成分として種々の
割合（重量比）で混合したチツプを用い、Ｔダイ
を有する285℃で溶融押出し、35℃の冷却ロール
で冷却して厚さ約220μ、巾約25cmの末延伸フイ
ルムを得た。 このフイルムを２m/minの速度で直径110mm、
巾70cmのロール群よりなる縦延伸機に導き、第１
表に示した条件で縦延伸した後、巾約３ｍ、長さ
約11ｍのフイルム横延伸用テンター内を走行させ
て横延伸し、該テンター内で200℃で15秒間緊張
下熱固定した。

【表】 表に示した延伸性の判定は操業時間８時間当り
の横延伸中の破断回数が１回以下を〇、２回を
△、３回以上のものを×で表した。 比較例 ２ 実施例１のＡ成分のみを実施例１と同じ装置、
方式で逐次延伸したが、横延伸時の破断が多く均
一な延伸フイルムを得る事が出来なかつた。 比較例 ３、４ カプロラクタム85モル、ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート５モル、ヘキサメチレンジア
ミンとテレフタル酸夫々10モルとより得た相対粘
度3.12、融点202℃の共重合体をＢ成分とし、実
施例１で用いたナイロン−６をＡ成分として実施
例１と同じ条件で混合溶融押出し未延伸フイルム
とした後、表２の条件で逐次延伸性を比較した。
結果はこのＢ成分では30重量部混合でも逐次延伸
性が得られなかつた。

【表】 実施例 ２ 実施例１と同様に作製したＡ成分ポリアミドと
Ｂ成分ポリアミドとの90／10混合物をＴダイを有
する直径20mmの押出機を用いて温度270℃に加熱
溶融し温度20℃に調節した冷却ロール上に押出し
厚さ250μの未延伸フイルムを得た。このフイル
ムをT.M.LONG社製フイルム延伸試験機を用い
て温度90℃で縦、横両方向にそれぞれ3.5倍逐次
二軸延伸した後温度200℃で30秒間熱固定し均一
で透明な二軸延伸フイルムを得た。このフイルム
の物性を第３表に示した。 比較例 ５ 比較のためナイロン６（ηｒ＝3.10））のみを
用い実施例２と同様にして溶融押出しした後逐次
二軸延伸を行つたが、延伸中にフイルムが破断し
たり延伸フイルムに未延伸部が不均一に残つたり
して均一なフイルムを得ることができなかつた。
したがつて第３表には温度90℃で縦、横両方向に
各3.5倍同時二軸延伸した後温度200℃で30秒間熱
固定して得たフイルムの物性を示した。

【表】 実施例 ３ 実施例１と同様な操作でヘキサメチレンジアミ
ン35モル、イソフタル酸25モル、アジピン酸、11
モルおよびカプロラクタム65モルよりなる水分散
液を重合し、相対粘度2.11、融点約190℃の共重
合体を得た。これをＢ成分とし相対粘度3.30のナ
イロン６をＡ成分としてＢ：Ａ＝20：80重量比で
混合チツプとした。これを実施例１と同じ装置、
方式で２軸延伸したところ良好な逐次２軸延伸性
を示した。 実施例 ４ 実施例１と同様な操作でヘキサメチレンジアミ
ン70モル、テレフタル酸15モル、アジピン酸56モ
ルおよびカプロラクタム30モルよりなる水分散液
を重合し、相対粘度2.15、融点約235℃の共重合
体を得た。これをＢ成分とし相対粘度3.30のナイ
ロン６をＡ成分としてＢ：Ａ＝20：80重量比で混
合チツプとした。これを実施例１と同じ装置、方
式で２軸延伸したところ良好な逐次２軸延伸性を
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)カプロラクタムを３〜80モル％(b)炭素数２
   〜12の脂肪族ジアミンの１種以上と炭素数４〜36
   の脂肪族ジカルボン酸の１種以上とからなるポリ
   アミド形成単位を３〜80モル％及び(c)脂肪族また
   は脂環族ジアミンの１種以上と芳香族ジカルボン
   酸または／および脂環族ジカルボン酸の１種以上
   とからなるポリアミド形成単位を３〜90モル％の
   (a)、(b)、(c)をポリマー構成単位とする共重合ポリ
   アミド（Ｂ成分）を全樹脂量中３〜50重量部と、
   脂肪族ポリアミド（Ａ成分）を全樹脂量中97〜50
   重量部との重合体混合物からなるポリアミド系延
   伸フイルム。 ２ フイルムが互に直角方向に２軸延伸されたも
   のである特許請求の範囲１のポリアミド系延伸フ
   イルム。 ３ フイルムが17Kg/mm²以上の破断強度、８Kg
   cm／25μ以上の衝撃強度、２×10^-12c.c.・cm/cm²・se
   ｃ・cmＨｇ以下の酸素透過係数を有するものである
   特許請求の範囲１または２のポリアミド系延伸フ
   イルム。 ４ (a)カプロラクタムを３〜80モル％(b)炭素数２
   〜12の脂肪族ジアミンの１種以上と炭素数４〜36
   の脂肪族ジカルボン酸の１種以上とからなるポリ
   アミド形成単位を３〜80モル％及び(c)脂肪族また
   は脂環族ジアミンの１種以上と芳香族ジカルボン
   酸または／および脂環族ジカルボン酸の１種以上
   よりなるポリアミド構成単位３〜90モル％の(a)、
   (b)、(c)をポリマー構成単位とする共重合ポリアミ
   ド（Ｂ成分）を全樹脂量中３〜50重量部と、脂肪
   族ポリアミド（Ａ成分）を全樹脂量中97〜50重量
   部混合して溶融成形し未延伸フイルムとした後、
   少なくとも一方向に延伸することを特徴とするポ
   リアミド系延伸フイルムの製造法。 ５ 延伸が未延伸フイルムを互に直角をなす方向
   に逐次延伸することである特許請求の範囲４のポ
   リアミド系延伸フイルムの製造法。