JPH02189376A - 水性塗料、並びにその製造法および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化学的に結合された乾性脂肪酸基および化学
的に結合された四級アンモニウム基を含むポリアクリレ
ートを基にした水性空気乾燥波性塗料、その製造法並び
に該塗料を木材の塗装に使用する方法に関する。

水溶性結合剤はそれを使用したとき、主として環境的に
は全く無害な水を溶媒として周囲環境に放出するから、
次第に興味をもたれてきた。従って水を溶媒とする高品
質の結合剤を開発する試みがなされてきた。例えば、塗
装および素人が使用水で希釈できる或いは水溶性の系が
次第に利用できるようになってきた。また工業的な分野
における使用についても、水性結合剤は大きな興味をも
たれている。この傾向には有機溶媒の放出に関する法的
規制が厳格になっていることが特に寄写している。

水性結合剤は、通常側鎖状に遊離カルボキシル基を含ん
だアルキッド樹脂であり、カルボキシル基をアミンで中
和して水溶性を付与したものである（ＡＴ特許第１８ｏ
　４０７号、西ドイツ特許公開明細１第１９１７１６２
号、西ドイツ特許公開明細書第２３２３５４６号または
西ドイツ特許公告明細１第２２３９０９４号参照）。ア
ミンで中和すると水性結合剤は弱アルカリ性のｐＨにな
り、ポリエステル分子中のエステル基と関連して、加水
分解に対する安定性を低くする結果となる。このことは
、水性塗料溶液の貯蔵安定性に限度があることによって
も明らかであり、ｐＨが次第に低下すると共に沈澱を生
じる。

さらにこれらの結合剤は、水と混合し得る有機性共溶媒
をかなり含んでいることが多く、それは乾燥する際に水
およびアミンのような他の揮発性成分と共に逸散する。

そのため、これらの結合剤が水溶性であるという環境的
な利点も減少する。

一般に共溶媒の含量を減少させると、結合剤の希釈性が
損なわれる。このようにしてつくられた塗料は、結合剤
含量が極めて低い。

ポリアクリレートを基にした水性結合剤も知られている
（例えばヨーロッパ特許第０２１８９０６号、西ドイツ
特許公開明細１第２３４７９９９号、同第２３５７１５
２号、同第２５０７８４２号および同第２８０２号参照
）。これらの公知文献に記載の塗料は、陰イオン的に改
変された重合体、即ちカルボキシレート基を含む重合体
を基にしており、硬化剤と組み合わせて熱硬化させるこ
とができる。

このような塗料は、すべて木材の塗装には特に不適当で
ある。何故ならば、木材用の塗料は、熱旭理をできるだ
け行わないで硬化し得るものでなければならず、特に木
材の塗装に使用する場合には、塗料中に含まれ化学的に
結合されているカルボキシル基の対イオンになっている
アミンが植物性のタンニンで中和されるからである。タ
ンニンは、木材の中に天然に含まれており、ウルマン（
Ｕ！１ｍａｎ）のウルバン・シュヴアルツエンベルク（
Ｕｒｂａｎ−３ｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ）出版社発行
、エンチクロペディー・デルーテクニッンエン・ヘミ−
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｓ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓ
ｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第３版、１９６０年発行、１
１巻、５９３頁以降に記載されているように、複雑な構
造をもつ化合物であり、フェノール性のヒドロキシル基
およびカルボキシル基を多数含んでいる。

結合剤は、木材の中に浸透すると、急激に凝固する。

本発明の目的は、木材および木材製品を処理するのに特
に適した空気乾燥性水性塗料を提供することである。こ
の塗料は、さらに有機溶媒を少量しか含まず、アミンを
含有せず、通常の塗装方法によって木材に塗布でき、浸
透深度および指触乾燥時間が適切でなければならない。

本発明のこの目的は、下記に詳細に説明する本発明の塗
料を提供することにより達成される。

本発明の塗料は、化学的に結合された空気乾燥性の不飽
和脂肪酸基および四級アンモニウム基を含むポリアクリ
レート塩を基にしている。四級アンモニウム基が存在す
る点で本発明の塗料は、化学的に結合した三級アンモニ
ウム基を含むポリアクリレート塩をベースにした西ドイ
ツ特許出願Ｐ３７３８９３２−７号の塗料と異なってい
る。

従って本発明は、ポリアクリレート塩が化学的に結合さ
れた空気乾燥性の不飽和脂肪酸基および四級アンモニウ
ム基を含むことを特徴とするポリアクリレート塩を基に
した水性塗料に関する。

特に本発明は、水溶性で空気乾燥性の結合剤、および随
時塗料技術において通常の助剤および添加剤を含み、該
結合剤は、分子量が１．０００よりも大きく、５〜４０
重量％の化学的に結合された乾性脂肪酸ＣＲ−Ｃｏｏ−
として計算、Ｒ・乾性脂肪酸の炭化水素基）および固形
分ｌｏｎｇ当たり５０〜２００ミリ当量の四級アンモニ
ウム基を含むポリアクリレートであることを特徴とする
好適な塗料に関する。

さらに本発明は、（Ａ）エポキシド基を含みエポキシド
基当量が２００〜１，３００であるポリアクリレートを
、 （Ｂ）乾性脂肪酸、および随時非乾性脂肪酸と付加反応
させてエステルをつくり、 （Ｃ）工程（Ｂ）の反応生成物中の残存エポキシド基の
すべてまたは少なくとも一部を三級モノアミンを基にし
たＮ−Ｈ結合を含むモノアミンアンモニウム塩と付加反
応で反応させ、 （Ｄ）工程（Ｃ）で得られた四級アンモニウム基を含む
反応生成物を水に溶解し、 （Ｅ）必要に応じ、上記工程（Ｄ）で得られる溶液中に
その製造中または製造後の任意の時点において塗料技術
において公知の助剤および添加剤を混入し、原料成分の
種類および性質は水に溶解した結合剤が上記分子量をも
ち乾性脂肪酸およびアンモニウム基の上記含量を有する
ように選ばれることを特徴とする上記水性塗料の製造法
に関する。

本発明はまた、本発明の塗料を木材および木材製品の塗
装に使用する方法に関する。

本発明の新規塗料の特別な利点は、特に淡い色の木材を
殆んど変色させないことである。このことは予想外のこ
とである。何故ならば、前記ウルマンのエンチクロベデ
ィー・デル・テクニッシェン・ヘミ−１１１巻、７７１
頁以降に記載されているように、木材中に含まれるリグ
ニンは、特に置換アミンと着色反応をする傾向が強いこ
とが明らかに示されているからである。このことはリグ
ニンの検出にも使用されている。

原料（Ａ）として使用されるエポキシド基を含んだポリ
アクリレートは、エポキシド当量が２００〜ｌ。

３００、好ましくは３００〜７００であり、分子量Ｍ、
は７００より大きく、好ましくは１，０００〜５．００
０である。

このポリアクリレートは、それ自身は公知のメタクリル
酸および／またはアクリル酸誘導体の遊離基重合反応に
よってつくられる。これらの誘導体は、例えばメタクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸のｎ−お
よびイソ−ブチル、ｎヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、２−エトキシエチルおよび２−ブトキシエチル
エステル、並びにアクリル酸の２−ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプロピル、２−メトキシエチルおよび２−ブ
トキシエチルエステルである。

ビニル型不飽和炭化水素、例えばスチレンおよびビニル
トルエンを単量体として使用することもできる。上記エ
ポキシド当量は、エポキシド化された単量体、例えばア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルを用
いて得られる。

遊離基共重合法は、当業界の専門家には公知であり、通
常の技術文献、例えばドイツ、ストツッガルト（ＳＬｕ
ｔｔｇａｒｔ）、ゲオルゲ・ティー７・７エルラーク（
Ｇｅｒｏｒｇｅ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ）発行、
ツーベン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ　Ｗｅｙｌ）、第４版
、１４／１巻、２４頁以降に詳細に記載されている。従
ってこの点に関する詳細な説明は省略する。

乾性脂肪酸（Ｂ）は、二重結合を２個以上含む炭素数最
高２２、好ましくは１４〜１８の天然または合成乾性脂
肪酸である。このような脂肪酸の例としては、リノール
酸、リルイン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸、
アラキドン酸、クルバノドン酸、ミジン酸、リシネン脂
肪酸、並びに共役ポリ不飽和脂肪酸、例えばブリ７アツ
ク（Ｐｒｉｆａｃ）■７９７６、プリファック０７９６
８およびブリ７アツク０７９６９である。上記の最後の
３種の酸は炭素数１８の合成共役脂肪酸である。これら
の酸はウニヘマ・ヘミ−（Ｕｎｉｃｈｅｍａ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）社の製品である。

本発明の方法を実施する場合、エポキシド基を含む重合
体（Ａ）を不活性ガス雰囲気中で８０〜１２０°Ｃ１好
ましくは１００〜１２０°Ｃにおいて脂肪酸または脂肪
酸混合物（Ｂ）と反応させる。この反応中胴肪酸は、エ
ポキシド環が開きエステルが生じることによって共重合
体と結合する。乾性脂肪酸の量は最終的に得られる本発
明の結合剤の中に５〜４０、好ましくは１０〜３０重量
％の乾性脂肪酸基（Ｒ−Ｃｏｏ−として計算、Ｒ＝乾性
脂肪酸の炭化水素基）が存在するように選ばれる。

このようにして得られる反応生成物中に残存するエポキ
シド基を、第２の反応工程において少なくとも部分的に
、好ましくは完全に一般式の三級アミン塩に変える。こ
こで、Ｒｌｓ　Ｒ，およびＲ１は、同一または相異なる
基であり、炭素数最高８、好ましくは１〜４で随時ヒド
ロキシル置換基またはエーテル架橋を含むアルキル基で
あり、ｘｅは有機または無機酸の陰イオンである。

アミン塩の製造に適したアミンの例には、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルジェタノールアミン、Ｎ−ブチルジェタノールアミン
、３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、ｌ−ジメチ
ルアミノ−２−プロパツールおよびトリエタノールアミ
ンがある。

Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミンの塩は、それからつ
くられる四級アンモニウム基を含む結合剤が水に対する
良好な溶解性をもっているために特に適しており、従っ
て好んで用いられる。

この塩の中に化学的に結合した形で存在する酸ＨＸの種
類は、本発明の実施に関し殆ど無関係であるが、例えば
酢酸を基とした上記式の塩が特に適している。

最後に述べた反応において、第１の反応工程から得られ
る中間生成物を６０〜１００°Ｃにおいて当量の該塩と
反応させる方法を行うことが好ましい。

エポキシド基を開環することにより、三級アンモニウム
・イオンが付加して化学的に結合した四級アンモニウム
基を含む重合体が生じる。

本発明方法の第１の反応工程において使用されるエポキ
シド基含有重合体（Ａ）の脂肪酸または脂肪酸混合物（
Ｂ）に対する過剰量、即ち得られる反応生成物中の過剰
エポキシド基の量、並びに第２の反応工程で化学的に混
入されるアミン塩の量およびそれから得られる四級アン
モニウム基の量は、最終的に得られる結合剤中に固形分
１００ｇ当たり５０〜２００、好ましくは５０〜１２０
　ミリ当量の化学的に結合された四級アンモニウム基が
存在するように選ばれる。すべての場合、アンモニウム
基の量は、本発明の結合剤の水溶性を保証するに十分な
量でなければならない。

次いで、本発明の結合剤水溶液をつくるために水を加え
る。

塗料技術において公知の助剤および添加剤、例えば顔料
、充填剤、流動調節剤、乾燥剤または補助溶媒が本発明
の塗料中に存在することができる。

しかし、補助溶媒の含、量を非常に少なく、一般にすぐ
使用できる塗料に関し１５％より少ない量にし得ること
が本発明の塗料の利点の一つであることを強調しておか
なければならない。このような補助溶媒の例は、ブチル
グリコール、メトキシプロパツール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ブチルグリコ−ルまたはこれらの混合物であ
る。

助剤および添加剤は、本発明の結合剤をつくるための原
料に混入することができ、或いは最終的に得られる水溶
液に混入することもできる。随時存在する補助溶媒は、
共重合体（Ａ）の製造中にすでに使用したものであるこ
とが多く、これに反し乾燥剤は、調合を行った後に始め
て塗料の中に混入するのが一般的である。

本発明の塗料は、すべての公知塗布技術で処理できる広
範な用途をもった塗料であり、木材および木材製品の製
造に特に適している。エマルションとは異なり、本発明
の水溶液の形の空気乾燥性塗料は、従来公知の塗料溶液
と同様に取扱うことができ、大気中の酸素の影響で強く
木材基質に結合し、非常に迅速に乾燥し、高品質の機械
的特性をもった塗膜を生じる。これらの塗料は、周囲環
境に対し少量の補助溶媒を放出するに過ぎず、塗膜生成
過程において揮発するアミンおよび中和剤を含んでいな
い。

下記実施例においては、特記しない限りすべての割合は
重量による。

透明ラッカーの製造 下記実施例により得られる水性結合剤に脱イオン水を加
えて刷毛塗りできる濃度に調節した。スキンの生成を避
けるために、１％のアスキニン（Ａｓｃｉｎｉｎ）＠Ｒ
コンツ（ｃｏｎｚ）、即ちバイエル社製のオキシムを基
にしたスキン防止剤をこの溶液に加えた。オクタン酸コ
バルト、即ちポルヘルス（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ）社製の結
合したコバルトを７％含む水溶液を乾燥剤として用いた
。結合剤の固形分に関し実施例１においては帆０４％、
実施例２においては帆０２％のコバルトを用いて乾燥を
行った。塗料としての試験を行うために、溶液を木材お
よびガラスに湿潤フィルム厚さ１８０μｍに塗布し、乾
燥性、光学的外観、および凝縮水に対する耐性について
試験した。耐水性は、水に浸した綿のパッドを７日たっ
た塗膜上に置き、表面に目で見える変化が現れるまで接
触区域をベトリ皿で覆った。

対照例１ エポキシド基を含むと重合体の製造 １．０１８．９部のスチレン、５２６．２部のメタクリ
ル酸メチル、４１．９部のアクリル酸ブチル、７４３．
７部のメタクリル酸グリシジル、７０．８部の過オクタ
ン酸し一ブチルおよび２３．８部のドデカンチオールを
１．０５０部のブチルグリコール中に２．５時間かけて
ｌｌＯ’０において滴下する。１００℃においてさらに
３時間この混合物を反応させた後、単量体が完全に反応
するまでそれぞれ４．１７部の過オクタン酸し一ブチル
を３回加えて反応を続ける。最後の添加を行った後、こ
の混合物をさらに２時間１１０℃において撹拌する。

単量体が完全に変化したかどうかの試験はＤＩＮ　５３
２１１号に従いジメチルホルムアミド中の４０％溶液の
流動粘度の測定方法および固形分含量を決定する方法に
よって行った。このために、薄層にした試料を１時間１
２０°Ｃにおいて加熱し、不揮発成分を秤量した。過オ
クタン酸ｔ−ブチルを３回目に添加した後、固形分含量
および粘度は殆ど一定になることが判った。固形分含量
は、７３．７％であり、粘度は３０秒であった（ＤＩＮ
　５３２１１号）。理論的なエポキシド当量は、４６５
．６であった。

ブチルグリコール中に７３．７％の共重合体を含む溶液
２，４８３．５部を２７１．８部のブリファツク７９６
８と酸価が１になるまで１２０°Ｃにおいて反応させた
。２時間後、酸価の測定値は０．８になった。固形分含
量は７４．２％になった。ジメチルホルムアミドで４０
％に希釈した粘度は、ＤＩＮ　５３２１１号方法で２９
秒であった。残留エポキシド含量は、１．５６％であり
、理論的な計算値１．６０％と僅かしか異なっていなか
ツＩ；。

この反応はＮ、の雰囲気中で行った。

還流冷却器、加熱可能な滴下漏斗および接触温度計を備
えた撹拌装置の中に、まず１５８．７部のジエチルアミ
ンを入れる。このアミンを５０℃に加熱する。上記７４
．２％溶液１，８００部を加熱した滴下漏斗より３０分
かけて最初に導入したアミンの中に滴下する。この過程
に温度は１００℃に上昇する。添加後この混合物をさら
に４時間１００℃で撹拌する。

最初に導入したジエチルアミンの過剰分３１．４部を減
圧で溜去する。得られた重合体は、固形分１００ｇ当た
り１１５．５ミリ当量のアミノ基を含んでいた。ＤＩＮ
　５３２１１号によって決定した粘度は、ジメチルホル
ムアミド中において３９秒であった。

存在するアミノ基の８６．１％を蟻酸で中和した後、水
を少しづつ加えてこの混合物を固形分２４．４％に希釈
しｊ；。透明な溶液が得られた。

対照例２ エポキシド基を含む共重合体の製造 対照例１記載の方法により、第１段階において４３５．
５部のスチレン、５１０．’ｌ１部のメタクリル酸メチ
ル、１．３５９．２部のメタクリル酸グリシジル、６４
．８部の過オクタン酸し一ブチルおよび５５．６部のド
デカンチオールを１，０４９．９部のメトキシプロパツ
ール中で共重合させた。実施例１と同様に同じ時間間隔
でそれぞれ４．０２部の過オクタン酸ｔ−ブチルを添加
した。全部で６回添加した後、粘度および固形分含量は
殆ど一定になった。

得られた溶液の固形分含量は、７３．３％であり、粘度
は、ＤＩＮ　５３２１１号方法によりメトキシプロパツ
ール４０％溶液で７７秒であった。

対照例１記載の方法により、得られた重合体２，７０７
．５部を不活性雰囲気中で酸価が０．３になるまで大豆
油脂肪酸９４３部と反応させた。反応時間は、４゜５時
間であった。反応生成物の固形分含量は、７８゜８％で
あり、粘度は、メトキシプロパツール４０％溶液で測定
して５３秒であった。この溶液のエポキシド含量は、１
．０５％であった。これはエポキシド当量１，２００．
８に相当する。

次に上記７８．８％溶液を２３８．０部のジエチルアミ
ンと反応させた。１００°Ｃで３時間後、固形分含量は
７８．５％になった。粘度は、メトキシプロパツール４
０％溶液で６６秒であった。使用した過剰のアミンは、
水流ポンプの真空下で瑠去した。

得られた重合体のアミノ基含量は、固体分ｌｏｎｇ当た
り９３．４ミリ当量であった。アミノ基の８５％を酢酸
で中和した後、水を少しづつ加えてこの混合物を固体分
含量２０．１％まで希釈した。透明な溶液が得られ、こ
れはさらに水を加えて希釈し、１０％まで透明な溶液の
状態を保つことができた。

実施例１ エポキシド基を含む共重合体の調製 対照例１記載の方法により、７３８．７部のスチレン、
３３０部のメタクリル酸メチル、３５部のアクリル酸ブ
チル、９３１部のメタクリル酸グリシジル、４５．７部
のアゾビスイソブチロニトリルおよび１９．９部のドデ
カンチオールを８９９．８部のメトキシプロパツール中
で共重合させた。さらに９時間１００°Ｃで反応を行っ
た後、固体分含量および粘度は殆ど一定になった。

固体分含量は、７０．４％であり、メトキシプロパツー
ル４０％溶液中でＤＩＮ　５３２１１号により測定した
粘度は６３秒であった。

本発明方法 メトキシプロパツール中に７０．４％の共重合体を含む
溶液２，７９５．１部を、２８４．６部のプリ７アツク
７９６８と１２０°Ｃにおいて酸価が０．７になるまで
反応させる。反応混合物の固体分含量は、７３．２％で
あった。

メトキシプロパツールで４０％に希釈した溶液の粘度は
、ＤＩＮ　５３２１１号によれば５４秒であった。Ｎ。

Ｎ−ジメチルエタノールアミン２９６．１部をまず対照
側記載の装置に導入し、２０〜３０°Ｃにおいて１９９
．６部の酢酸と反応させて酢酸塩にした。生じたアミン
酢酸塩を６０°Ｃに加熱し、予めつくっておいた７３゜
２％溶液２．０００部を２時間かけて加える。次に温度
を３０分間かけて１００°Ｃに上げる。さらに１００°
Ｃにおいて９０分間反応させた後、メトキシプロパツー
ル４０％溶液における粘度は、ＤＩＮ　５３２１１号に
より測定して２６５秒であった。

水および重合体に関し２％のアスキニンＲコンッを加え
てこの混合物を固形分含量３３．４％に希釈する。得ら
れた水溶液は、水で１０％まで希釈しても透明なままで
あった。１０％溶液のｐｕは８．５７であった。さらに
酸を加えて酸性にした後でも、凝固は起こらなかった。

得られた重合体の四級アンモニウム基含量は、固形分１
００部当たり１７５．９ミリ当量であった。

実施例２ エポキシド基を含む共重合体の調製 対照例１記載の方法により、６７２．１部のスチレン、
２７１．４部のメタクリル酸メチル、３４．５部のアク
リル酸ブチルおよび１，０７０．５部のメタクリル酸グ
リシジルを４５部のアゾビスイソブチロニトリルおよび
１９．６部のドデカンチオールを用い、８８６．９部の
メトキシプロパツール中で共重合させた。さらに１０時
間１１０″Ｃで反応を行った後、固形分含量は、７１．
７％になった。ＤＩＮ　５３２１１号により測定した粘
度は、メトキシプロパツール４０％溶液で７３秒であっ
Ｉこ　。

本発明方法 上記７１．７％溶液３　、０００部を１２０°Ｃにおい
て５６１．８部のブリ７アツク７９６８と２．５時間に
亙り酸価が０．１になるまで反応させた。反応混合物の
固形分含量は、７４．０％であった。メトキシプロパツ
ールで４０％に希釈した溶液の粘度は、ＤＩＮ　５３２
１１号によれば７７秒であった。

Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン２６１．６部を１７
６．３部の酢酸で中和して予めつくっておいた７４．０
％溶液２，０００部と前記方法で反応させた。この方法
で得られた重合体は、固形分含量が８２．９％であり、
ＤＩＮ　５３２１１号により測定した粘度は、メトキシ
プロパツール４０％溶液で１３１秒であった。重合体の
四級アンモニウム基含量は、固形分１００部当たり１４
４ミリ当量であった。

塗装試験の結果 対照例１で得られた透明塗料は２時間で乾燥し、これに
対し対照例２の塗料は約２．５時間で乾燥した。

実施例１および２の透明塗料は１．５時間で乾燥した。

木材に対してよく接着し且つ浸透し、木目をはっきりと
強調する塗膜が得られた。この効果は、専閂家にとって
非常に興味があり、木材に対する装飾効果のために極め
て望ましい効果である。

対照例の塗料を松およびトウヒの板に塗装したものは、
乾燥させた後黄色に変色した。これに対し実施例１およ
び２の塗膜は、変色を起こさなかっｌこ　。

本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。

■、結合剤がポリアクリレート樹脂であり、このポリア
クリレート樹脂に空気乾燥性の不飽和脂肪酸部分および
四級アンモニウム部分が化学的に結合されている改良さ
れた水性塗料。

２、水溶性で空気乾燥性の結合剤および塗料用添加剤か
ら成り、該結合剤は分子量が１．０００より高いポリア
クリレートであって、　Ｒ−ＣＯＯ−ここに、Ｒは乾性
脂肪酸の炭化水素部分、として計算して化学的に結合さ
れた乾性脂肪酸を５〜４０重量％含み、また固形分１０
０ｇ当たり５０〜２００ミリ当量の四級アンモニウム基
を含んでいる水性塗料。

３、　（Ａ）エポキシド基を含みエポキシド基当量カ２
００〜１．３００である過剰量のポリアクリレートを、
（Ｂ）乾性脂肪酸とイ４加反応させてエステルをつくり
、 （Ｃ）　（Ａ）および（Ｂ）の反応生成物中の残存エポ
キシド基の少なくとも一部をＮ−Ｈ結合を含むモノアミ
ンアンモニウム塩と付加反応で反応させ、（Ｄ）工程（
Ｃ）で得られた四級アンモニウム基を含む反応生成物を
水に溶解することからなる、上記第１項記載の水性塗料
の製造法。

４、工程（Ｃ）の反応生成物の分子量が１　、０００よ
り高い上記第３項記載の方法。

５、エポキシド基および乾性脂肪酸を含むポリアクリレ
ートの量かその反応生成物が５〜４０重量％の乾性脂肪
酸を含むような量である上記第３項記載の方法。

６゜工程（Ｃ）のモノアミンアンモニウム塩の量がその
反応生成物が固体分１００ｇ当たり化学的に結合された
四級アンモニウム部分を５０〜２００ミリ当量含むよう
な量である上記第３項記載の方法。

７、木材または木材製品の基質が上記第３項記載の方法
でつくられた水性塗料で塗装されている塗装された木材
または木材製品。

８、塗膜が上記第１項記載の塗料による塗膜である塗装
された木材または木材製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結合剤がポリアクリレート樹脂であり、このポリア
   クリレート樹脂に空気乾燥性の不飽和脂肪酸部分および
   四級アンモニウム部分が化学的に結合されていることを
   特徴とする改良された水性塗料。 ２、水溶性で空気乾燥性の結合剤および塗料用添加剤か
   ら成り、該結合剤は分子量が１，０００より高いポリア
   クリレートであって、Ｒ−ＣＯＯ−ここに、Ｒは乾性脂
   肪酸の炭化水素部分、 として計算して化学的に結合された乾性脂肪酸を５〜４
   ０重量％含み、また固形分１００ｇ当たり５０〜２００
   ミリ当量の四級アンモニウム基を含んでいることを特徴
   とする水性塗料。 ３、（Ａ）エポキシド基を含みエポキシド基当量が２０
   ０〜１，３００である過剰量のポリアクリレートを、（
   Ｂ）乾性脂肪酸と付加反応させてエステルをつくり、 （Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の反応生成物中の残存エポキ
   シド基の少なくとも一部をＮ−Ｈ結合を含むモノアミン
   アンモニウム塩と付加反応で反応させ、（Ｄ）工程（Ｃ
   ）で得られた四級アンモニウム基を含む反応生成物を水
   に溶解する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水性塗料
   の製造法。