JPS63146035A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、かぶり処理を施した後又はかぶり処理を施しなが
ら発色現像処理する事により直接ポジカラー画像を得る
ことのできる直接ポジカラー感光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真（Ｂ光材料
を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考Ｉ＆すると、主と
して２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用に適
しており、本発明はこの後者のタイプに関するものであ
る。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２，４９７゜８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７゜３２２号
（同２，４９７．８７５）　、同第３，７６１゜２６６
号、同第３，７６１，２７６号、同第３，７９６゜５７
７号および英国特許第１．１５１，３６３号、同１．１
５０，５５３号（同１，０１１，０６２号）、各明ｍ書
等に記載されているものがその主なものである。　これ
ら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的高感
度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｇ
　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許３
，７６１゜２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許Ｌ１５１，３６
３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕｃ
ｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知られ
ている。この後者の方法については、例えば「リサーチ
・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻ｋ１５１６２（１９７６年
１１月発行）の７２〜８７頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を施
しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着（
又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理の
後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題） 造核剤の存在下では、ランニング処理中などに生ずる現
像液の温度や、ｐ　Ｈの変動の影客をうけやすいため最
大画像濃度が一定せず、色再現が不安定であるという問
題を有する。

一方、光かぶり法の場合には、化学的かぶり法はど高ｐ
Ｈ条件を要求される事がなく、実用上比較的有利ではあ
るが、やはり現像液の温度やｐ　Ｈの変動をうけやすく
、一定の性能を得るのが困難である。

また特公昭４５−１２７０９号には光がぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、かかる方法を用いても
満足すべき高い最大画像４度と、速い画像速度、更には
一定した画像の安定性を達成することができなかった。

このように低ｐＨ（ｐＨ１２未満）の安定な発色現像液
で、高い最大発色画像濃度と低い最小画像濃度を有する
直接ポジカラー画像を短時間の処理で安定に得る技術は
今までになかった。

また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤はど高照度露光に
於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題がある。

したがって、本発明の目的は、鮮明な色再現性を有し、
かつ高い最大発色濃度と低い最小画像濃度を有する直接
ポジカラー画像を迅速且つ安定に形成する感光材料を提
供することにある。

また発色現像液の温度やｐＨが変動しても、最大画像濃
度および最小画像濃度が最適値から変動しにくくかっ色
再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成する感
光材料を提供することにある。

さらに発色現像時間が標準時間に対して変動しても、最
大画像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにく
く、かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を
形成する感光材料を提供することにある。

また感光材料を長期間保存した場合に最大画像濃度が低
下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接ポジ
カラー画像を形成する感光材料を提供することにある。

更には、高照度露光に於る再反転ネガ像の発生の少ない
直接ポジカラー画像を形成する感光材料を提供すること
にある。

本発明者等は、上記目的を達成するため種々研究を重ね
た結果、以下に詳しく述べる現像抑制剤放出型カプラー
を使用する事によって意外にも上記諸口的が効果的に達
成できる事を見い出し、この知見を基に本発明に至った
ものである。

従来、現像抑制剤放出型カプラーは、優れた色再現性（
高い画像鮮鋭度）のカラー写真を得るために、主として
撮影用カラー写真フィルムで実用化されており、またカ
ラープリント用印画紙（カラーペーパー）に使用する事
も提案されている（例えば特開昭６１−７２２４０号、
同６１−８０２５０号、同６１−８０２５１号、６１−
８０２５２号）。しかしながら、これらはいずれも潜像
を主としてハロゲン化銀粒子表面に形成するネガ乳剤に
関するものであって、上に述べたような潜像を主として
ハロゲン化銀粒子内部に形成する内部潜像型直接ポジ乳
剤に係わる特有の技術的問題が現像抑制放出型カプラー
によって解決される事については何等教示されていない
。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子とカラー画像形成カプラーとを含有する写真乳
剤層を少なくとも１層支持体上に有する直接ポジカラー
感光材料において、前記カラー画像形成カプラーがそれ
自身実質的に非拡散性であってしかも発色現像薬との酸
化カップリングによって好ましくは実質的に非拡散性の
色素を生成又は放出する化合物であり、且つ前記感光材
料が下記一般式〔Ｄ−Ｉ〕及び〔Ｄ−ｌｌ、）で示され
る化合物群から選択される少なくとも１種の現像抑制剤
放出型カプラーを含有することを特徴とする直接ポジカ
ラー感光材料である。

〔Ｄ−１）　　Ｃｏｕｐ−Ｚ 〔Ｄ−ＩＩ）　　Ｃｏｕｐ　　ＴＩＭＥ　　２式中、Ｃ
ｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｚは拡散性の現像抑制
剤又はその前駆体を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を
表わす。

本発明で用いられる現像抑制剤放出型カプラーとは、現
像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制物質又はその前
駆体を放出する化合物（以下ｒＤＩＲ化合物」という）
であり、以下の一般式〔Ｄ−１］および（Ｄ−１１）で
表わされる。

〔Ｄ−Ｉ）　　Ｃｏｕｐ−Ｚ （Ｄ−Ｉ　　Ｃｏｕｐ−ＴＩＭＥ−２ 式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｚは拡散性の
現像抑制剤又はその前駆体を表わす。

ＴＩＭＥはタイミング基を表わす。

カプラー残基については画像形成カプラーや無呈色カプ
ラーとして使用される任意のカプラーの残基（カプラー
からカンプリング離脱基を除いた部分）が適用できる。

イエロー色画像形成カプラー残基としては、ピバロイル
アセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロ
ンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタ
ン型、ヘンジチアゾリルアセトアミド型、マロンエステ
ルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ヘン
ズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルア
セテート型、マロンジエステル型、ベンズイミダゾリル
アセトアミド型もしくはヘンズイミダゾリルアセテート
型のカプラー残基、米国特許第３，８４１゜８８０号に
含まれるペテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置
換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特許第
３，７７０，４４６号、英国特許第１，４５９．１７１
号、西独特許（ＯＬＳ）第２．５０３，０９９号、特開
昭５０−１３９７３８号もしくはリサーチ・ディスクロ
ージャー１５７３７号に記載のアシルアセトアミド類か
ら導かれるカプラー残基、又は米国特許第４゜０４６．
５７４号に記載のへテロ原型カプラー残基等が挙げられ
る。

マゼンタ色画像形成カプラー残基としては、５−オキゾ
ー２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１゜５−ａ］ベンズ
イミダゾール核又はシアノアセトフェノン型カプラー残
基を有するカプラー残基が好ましい。

シアン色画像形成カプラー残基としては、フェノール核
又はα−ナフトール核を有するカプラー残基が好ましい
。

ＴＩＭＥで示される基としては米国特許第４゜２４８．
９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記載のある分
子内求核置換反応により開裂するもの、英国特許第２，
０７２，３６３号、特開昭５７−１５４２３４号、同５
７−１８８０３５号等に記載のある共役系を介した電子
移動によりＰＵＧを放出するもの、米国特許第４，１４
６，３９６号に記載のあるメチレンオキシ基、特開昭５
１−１４６５２８号に記載のあるオキシカルボニルオキ
シ基などが挙げられる。また、Ｚには一般の現像抑制剤
を用いることができるが好ましくはメルカプトテトラゾ
ール、セレノテトラゾール、メルカプトヘンゾチブゾー
ル、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサ
ゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトヘンズ
イミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾジアゾール、若しくはこれらの誘導体
又はこれらの前駆体が含まれる。

特に現像液の補充量が少ない時には加水分解型ＤＩＲカ
プラーが好ましい。このようなりＩＲカプラーとしては
、例えば米国特許４，４７７．５６３号（英国特許２，
０９９．１６７Ｂ）や特開昭５８−２０５１５０号に開
示されたものが有用である。

次に一般式ｒＤ−Ｉ〕及び〔Ｄ−１１）で表わされるＩ
ＩＲ化合物の具体例を示すがこれに限定するものではな
い。

（Ｄ−１−１） （Ｄ−１−２） （Ｄ−１−３） ＣＨＩ （Ｄ−１−４） ｃｅ、、、誌デ” 〔Ｄ−１−９１ ｌ しＥ （Ｄ−１−１０） ｌ （Ｄ−１−１１） （Ｄ−１−１３） Ｃｊ！ （Ｄ−１−１５） Ｎ＝Ｎ 〔Ｄ−１−１８） （Ｄ−！−１９） Ｎ々＼ ／　ゝＮ Ｉｌ、１１ （Ｄ−１−２０１ （Ｄ−１−２１） Ｃ５Ｈｕ（ｔ） （Ｄ−１−２２） Ｃ５Ｈ＋＋（ｔ） （ｏ−１−２３） ｃａｐ。

（Ｃ−１−２４） 誇〜 Ｎ　　　　Ｎ−Ｃ２１１Ｓ Ｎ＝Ｎ （Ｃ−１−２５） Ｃ５Ｈ１＋　（ｔ） ＣＨ２ 〔Ｄ−１−２６） ＣＨ。

（Ｄ−１１−２） （Ｄ＝■−３） （Ｄ−ｎ−４） （Ｄ−■−５） Ｈｆｆ Ｈ２ （Ｄ−ｎ−８） （Ｄ−■−１１） （Ｄ−１１−１２） （Ｄ−■−１３） （Ｄ−■−１４） 本発明に用いられる現像抑制物質又はその前駆体を放出
する化合物には特に制限はない。放出された現像抑制物
質の現像抑制力が弱い場合、現像主薬の酸化生成物との
カップリング速度が遅い場合、あるいは遅いタイミング
基を有するような場合には添加量を増やすことにより本
発明の目的を達成することができる。

これらのＤＩＲ化合物は一般の既知の化合物をもとに特
願昭５９−１３１９３４号特開昭５２−１５４６３１号
、同５３−７０８２１号、同５４−７３０３３号、同５
４−１４５１３５号、同５７−１８８０３５号などに記
載されている方法によって合成することができる。

ＤＩＲ化合物はハロゲン化銀乳剤層又は非恣光性中間層
のどちらに添加しても本発明の目的は達成できる。

ＤＩＲ化合物はハロゲン化銀１モルに対して１ｘｔｏ−
’〜１０−’、好ましくは５ｘｌＬ’〜５×１０４モル
の範囲である。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀にして０．５〜３ｇ
／ｍ２塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で
、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測定方
法によって測られる最大濃度が、上記と同ｉ＝布して同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得られ
る最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す　るも
のが好ましく、より好ましくは少なくとも　１０倍大き
い濃度を有するものである。

表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコルビ
ン酸　　　　　　１０ｇＮ　ａ　Ｂ　Ｏｚ　　・Ｈ２Ｏ
３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　Ｉｇ内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　９０ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　５ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　５ｇｋｌ　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　１ｇ内層型乳剤の具
体例としては例えば、英国特許第１，０１１，０６２号
および米国特許第２．５９２，２５０号同２，４５６．
９４３号の明細書に記載されているコンバージョン型ハ
ロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙
げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤とし
ては、特開昭４７−３２８１３号、同４７−３２８１４
号、同５２−１３４７２１号、同５２−１５６６１４号
、同５３−６０２２２号、同５３−６６２１８号、同５
３−６６７２７号、同５５−１２７５４９号、同５７−
１３６６４１号、同５８−７０２２１号、同５９−２０
８５４０号、同５９−２１６１３６号、同６０−１０７
６４１号、同６０〜２４７２３７号、同６１−２１４８
号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８９３９号、
同５８−１４１２号、同５８−１４１５号、同５８−６
９３５号、同５８−１０８５２８号、特願昭６１−３６
４２４号、米国特許３２０６３１３号、同３３１７３２
２号、同３７６１２６６号、同３７６１２７６号、同３
８５０６３７号、同３９２３５１３号、同４０３５１８
５号、同４３９５４７８号、同４５０４５７０号、ヨー
ロッパ特許００１７１４８号、リサーチディスクロージ
ャー誌ＲＤ１６３４５号、などに記載の乳剤が挙げられ
る。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでもモル３％
以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化
銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は稜長
をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均であ
られす）は、２μ以下で、０．１μ以上が好ましいが、
特に好ましいは１μ以下０．１５μ以上である。粒子サ
イズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒状性
や鮮鋭度を改良のために粒子数あるいは重量で平均粒子
サイズの±４０％以内（より好ましくは±３０％以内、
量も好ましくは±２０％以内）に全粒子の９０％以上、
特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、い
わゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
のが好ましい。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らに２種類以上の多分１１にハロゲン化銀乳剤あるいは
単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重
層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｃｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増悪、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例およびその使用法については、例え
ばリサーチディスクロージャー誌ＲＤ１７６４３　（１
９７８年１２月）■などに記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４．
４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８
６６０号、リサーチディスクロージャー誌ＲＤ１７６４
３（１９７８年１２月）ＶＩＡ〜■ＭおよびＥ、Ｊ、Ｂ
　ｉ　ｒ　ｒ著”　５ｔａｂｉｌｉｚｕｔｉｏｎｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　！１ａｌｉ
ｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ’（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
＋　１９７４年刊）などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。有用なカラーカプラーは、
Ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リング反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放
出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化
合物である。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしく複素環のケトメチレン
化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マ
ゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・
ディスクロージャ」誌ＮＣＬ１７６４３　（１９７８年
１２月発行）Ｖ［−Ｄ項および同上１８７１７（１９７
９年１１月発行）に引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表とて挙げることができる。特にα−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので好
ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ〔５，１−Ｃ）（１，２，４〕　トリアゾール類等
が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許４．５００．６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾ
ロＣＬ　５−ｂ）〔１，２，４〕トリアゾールは特に好
ましい。本発明に好ましく使用できるシアンカプラーと
しては、米国特許３，７７２，００２号に記載されたフ
ェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢性
の点で好ましい。

以下、イエローカプラーの好ましい具体例を示す。

ｏ　　　　　ｎ　　　　　＝ ＾　ａ−Ｑ−００ 〉＝ ′　　　　Ｏ ６Ｏｎ ＝　　１　　− ＾　０−０−○ ＶＪ１ □ Σ　　　　　＝ ＋＋　　　　　０ （Ｙ−３） ＾　ａ−Ｑ−Ｑ ・豐　　　　　　１ □ ２　　　　　＝ （Ｙ−５） （Ｙ−６） （’／−７） （Ｙ−８） （Ｙ−１０） Ｉ （Ｙ−１１） 以下、マゼンタカプラーの好ましい具体例を示す。

（Ｍ−１） ｊ （Ｍ−３） （Ｍ−４） ｎ　　　Ｃｈｉ（＋３ Ｏ、。

１：Ｉ： の　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ：＝　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１　　＝Ｚ　　　　　　
　　　　　　　　　−＝工　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　＝ＯＺ ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−０Σ＝
　　　２− 一　　〇　　　　　　　　　　　　　　″　　　Ｏ（Ｍ
−９） （Ｍ−１２） （Ｍ−１４） こ。＋＋＋？（１） 以下、シアンカプラーの好ましい具体例を示す。

（Ｃ−１） Ｃ１ （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１ｌ） カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
　５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．　５モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘４体、アミ７ＩＱ、没食子酸誘４体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−七ドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン’ｆＪ、ｐ＝アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中　　　−心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド
）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体な
ども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。また保護層などの親水性コロイド
層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、帯電防止剤やスへυ性改良剤等を添
加する事ができる。　　　　。

これらの添加剤の代表例は、［リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ誌階１
７６４３　（１９７８年１２月発行）および同１８７１
６（１９７９年１１月発行）記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非怒光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、ａ
ＭｍＨセルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布
法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。例えばスライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機や、ＣＲＴの画像
を保存するためのカラーハードコピーなどにも適用する
ことができる。

本発明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー誌隘１
７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも通用できる。

本発明の感光材料は、像様露光の後、光又は造核剤によ
るかぶり処理を施した後又は施しながら、ｐ−フ二二し
ンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白
・定着処理することにより直接ポジカラー画像を形成す
ることができる。

特にｐＨ１１，３以下の低ｐＨ発色現像液を用いても良
好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発明の感光材
料は有利である。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与え
る方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在
下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい
。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光（例えば英
国特許１，１５１，３６３号）は、像様露光後、現像処
理前および／または現像処理中に行われる。像様露光し
た感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴中に浸漬
し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しないうち
に露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好ましい
。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は例えば英国特許１，１５１，３
６３号、特公昭４５−１２７０９号、同４５−１２７１
０号、４６−２２５１５号、同５８−６９３６号、５８
−１２０２４８号などに記載されている。とくに全波長
域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光材料で
は特開昭５６−１３７３５０号や同５７−１２９４３８
号、同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号や同
５Ｂ−７０２２３号に記載されているような消色性の高
い（なるべく白色に近い）光がよい。光の照度は０．０
１〜２０００ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツ
クス、より好ましくは０．０５〜５ルツクスが適当であ
る。

より高感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度
露光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化
させてもよいし、各種フィルター類による減光や、感光
材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させて
もよい。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも
強い光を使用することにより、露光時間を短縮すること
もできる。

現像液にたはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かふり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、ハ
ロゲン化２Ｍ１モル当りＩＯ″８〜１０−２モルが好ま
しく、更に好ましくは１０−’〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
ＩＩ！当り１０〜５〜１０−１モルが好ましく、より好
ましくは１０−４〜１０−２モルである。また、２種類
以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いる造核剤としては従来より円滑型ハロゲン
化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが適用で
きる。その例としてはリサーチ・ディスクロージャー　
（Ｒｅｓａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌走２
２５３４　（１９８３年１月発行）５０〜５４頁に記載
されている化合物がある。またこれらの化合物は２種類
以上組合わせて使用してもよい。

本発明に有用な造核剤は、好ましくは下記の一般式（Ｎ
−１）や（Ｎ−１１）で表わされる化合物である。

一般式（Ｎ−１） １１．・−Ｚ−・、。

（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置＃ｆＡ基で置換されてい
てもよい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂
肪族基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は置換基で
、置換されていてもよい。但し、Ｒ１−、Ｒ２及びＺで
表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基
、アシル基、ヒドラジン基、またはヒドラゾン基を含む
か、または、Ｒ１とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロ
ピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ’　、Ｒ２及び
Ｚの置換基のうち少なくとも一つは、Ｘ’−（Ｌ’→、
を有してもよい。ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促
進基であり、Ｌｌは二価の連結基である。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
は１であり、ｍは０または１である。）更に詳しく説明
すると、Ｚで完成される複素環は、例えばキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾ
リウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミ
ダゾリウム、テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、イソ
キノリニウム、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム
及びベンズオキサシリウム核があげられる。

Ｚが置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、了り−ル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置ＦＩＡ
基でさらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として適当な連結基りを介してＺで完成
される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。この
場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくは、キノリニウ
ム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリ
ジニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及
びイソキノリニウム核があげられる。

更に好ましくは、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウムであり、最も好ましくはキノリニ
ウム及びベンゾチアゾリウムである。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基及びアルキル部分の炭素数が１〜１８個の置
換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基とし
て述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、またはヒ
ドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、これ
らはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基で
置換されてもよい。

ヒドラジン基としては、置換基として、なかでもアシル
基スルホニル基を有するものが好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

Ｒ１，、Ｒ２またはＺのいずれかが有するアルキニル置
換基としては、これまで、すでに一部は述べられている
が、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８
個のもので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−
ブチニル基、ｌ−メチルプロパルギル基、１．１−ジメ
チル・プロパルギル基、３−ブチニル基、４−ペンチニ
ル基などである。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい。その例としては、例えば、３−フェニルプ
ロパルギル基、３−メトキシカルボニルプロパルギル基
、４−メトキシ−２−ブチニル基な２があげられる。

Ｒ’　、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリ
ジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にＲ１，Ｒ
２及びＺで表わされる基または環への置換基としてアル
キニル基を少な（とも一つ含む場合が最も好ましい。

ＸＩで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

ＸＩであられされるチオアミド吸着促進基は、一〇−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，
０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，０
８０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同４．　２
５５．　５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４
，２７６．３６４号、ならびにリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
誌第１５１巻寛１５１６２　（１９７６年１１月）、及
び同第１７６巻隘１Ｔ６２６　（１９７８年１２月）に
開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．２．
４−トリアゾリン−３−チオン、　　１．　３．　４−
チアジアゾリン−２−チオン、１，３．４−オキサシア
プリン−２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン
、ベンズオキサプリン−２−チオン及びベンゾチアゾリ
ン−２−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換され
ていてもよい。

ＸＩのメルカプト基は、Ｒ１，ＲＺまたはＺで表わされ
る基に−ＳＨ基が直接結合した場合と、Ｒ’とＲＺまた
はＺで表わされる基への置換基に−ＳＨ基が結合した場
合とがあり、結局、該メルカプト基は、脂肪族メルカプ
ト基、芳香族メルカプト基やヘテロ環メルカプト基（−
Ｓ　Ｈ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は
、これと互変位性体の関係にある環状チオアミド基と同
義であり、この基の具体例は上に列挙したものと同じで
ある）が挙げられる。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ヘンジオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換さていてもよい。置
換基としては、Ｚの置換基として述べたものがあげられ
る。含窒素へテロ環として更に好ましくは、ベンゾトリ
アゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール
であり、最も好ましくはベンゾトリアゾールである。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、　　
Ｓ、　　○のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団
である、具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレ
ン基、フレキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−３−
、−ＮＨ−、−Ｎ＝、−Ｃｏ−。

−５Ｏ２−＜これらの基に置換基をもっていてもよい）
等の単独またはこれらの組合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、ｐ−トルエンネルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎは１である。複素環四級アンモニウム塩がスルホ
アルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は、
塩はベタインの形をとることができ、その場合には対イ
オンは必要なく、ｎはＯである。複素環四級アンモニウ
ム塩が２個の陰イオン置換基、たとえば２個のスルホア
ルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオンで
あり、例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、
カリウムイオンなど）や、アンモニウム塩（トリエチル
アンモニラムなど）などがあげられる。

−ｉ式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

■ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ■ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ＣＨ。

ＣＨ２ＣミＣ−ＣＨ。

ＣＨｉＣ三〇Ｈ 曜 ＣＨ，（ｊＣＨ ＣＨｔ　Ｃ＝ＣＨ 閣 ＣＨ，ＣｉＣ’Ｈ （９）　　　　　ＣＨｓ （＋１）　　　　　ＣＢ　Ｓ ＣＨ，１ｊＣＨ Ｃ）（ｆｆｉｃＨＩＧＨｏ 瑠 ＣＨｔＣＨｔＣＣＨｓ （ＣＭ□）４ＳＯ３− ｃＨ，ｃ＝ｃＨ ＣＨ，Ｃ：ＣＨ Ｈ１ ＣＨ□Ｃ：：ＣＨ （２６）　　　　　　　　　　。

し旧 以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌
１Ｉｋ１２２．５３４　（１９８３年１月発行、５０〜
５４頁）に引用された特許及び米国特許第４．　４７１
．　０４４号等に記載された方法及びその類似の方法で
合成できる。

一般式（Ｎ−Ｉｔ） （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし、Ｒａｔは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃく）を表わし、Ｒ２３及びＲ２４は共に水素
原子かあるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしｃ、Ｒ１１、Ｒ２４およびヒドラ
ジン窒素を含めた形で、ヒドラゾン構造＜＞Ｎ−＞＝Ｃ
ぐ）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合
は、置換基で置換されていてもよい。）一般式（Ｎ−１
１）において、Ｒ２１で表わされる脂肪族基は直鎖、分
岐または環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキ
ニル基である。

Ｒ２１へテロ環としては、Ｎ、０．又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜ＩＯ員の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であり、これらは、単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と統合環を形成して
もよい。ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳
香族へテロ環基であり、例えばピリジル基、キノリニル
基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基などがあげ
られる。

Ｒ２１置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

Ｒ２１で表わされる芳香族基としては、単環又は２環の
了り−ル基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があ
げられる。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルボンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば〇−ヒドロキシベンジル基など）、
了り−ル基（例えばフェニル基、３，５−ジクロロフェ
ニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素
原子が好ましい。　またＧガスルホニル基の場合には、
Ｒ２ｇはアルキル基（例えばメチル基など）、アラルキ
ル基 （例えばＯ−ヒドロキシフェニルメチル基など）、了り
−ル基（例えばフェニル基など）または置換アミノ基（
例えばジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、Ｒ２１に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアミル基、アミルオキシ基、
アルキルもしくは了り−ルオキシ力ルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。

Ｒ”又はＲ２２、なかでもＲ２′は、カプラーなどの耐
拡散基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。この
バラスト基は炭素原子数８以上で、アルキル基、フェニ
ル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、千オニーチル基などの一つ以上の
組合せからなるものである。

Ｒ２＋又はＲ２２は、一般式（Ｎ−ＩＩ）で表わされる
化合物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進す
る基Ｘ”（Ｌ”→、、２　を有していてもよい。ここで
ＸＺは一般式（Ｎ−Ｉ）のＸｌと同し意味を表わし、好
ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及びその置
換体を除く）、メルカプト基、または５ないし６員の含
窒素へテロ１ｌＱｉである。Ｌ２は二価の連結基を表わ
し、−Ｃ式〔Ｎ−Ｔ）のＬｌと同じ意味を表わす。ｍ”
は０または１である。

更に好ましいＸ２は環状のチオアミド基（すなわちメル
カプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカプトチ
アジアゾール基、３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾール基、２−メルカプ
トベンズオキサゾール基など）、又は含窒素へテロ環基
（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベンズイミダゾール
基、インダゾール基など）の場合である。

Ｒ２３、ＲＺ４は水素原子、炭素数２０以下のアルキル
スルホニル基および了り−ルスルホニル基（好ましくは
フェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が
−０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニ
ル基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾ
イル基、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上
となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。）が好ましい。

Ｒ２３、Ｒ２４としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−ＩＩ）のＧとしてはカルボニル基が最も好
ましい。

一般式（Ｎ−ＩＩ）で示される化合物の具体例を以下に
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

ＣＨｆｆ （ｇＡ） Ｃ１ｌｉＣＨｔＳＨ （７５）　　　”’ＣＩ！Ｈ！５ＮＨＮＨＣＨＯしｔ１
＝ 本発明で用いられる一般式（Ｎ−１１）で表わされる化
合物の合成法は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
　（Ｒｅｓａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌階
１５．１６２（１９７６年１１月７６〜７７頁）、同誌
Ｎ［Ｌ２２５３４　（１９８３年１月５０〜５４頁）及
び同誌隘２３５１０　（１９８３年１１月３４６〜３５
２頁）に記載されている特許や米国特許第４０８０２０
７号、同第４２６９９２４号、同第４２７６３６４号、
同第４２７８７４８号、同第４３８５１０８号、同第４
４５９３４７号、同第４４７８９２８号、同第４５６０
６３８号、英国特許第２０１１３９１Ｂ号、及び特開昭
６０−１７９７３４号などを参照すればよい。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、　（たとえば米国特許３．２２７．
５５２．号４，２７９．９８７号記載の化合物）；クロ
マン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開
昭５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー
誌寛１８２６４　（１９７９年６月発行）３３３〜３３
４頁記載の化合物）キノン類（たとえばリサーチディス
クロージャー誌階２１２０６　（１９８１年１２月４３
３〜４３４頁記載の化合物）；アミン類（たとえば米国
特許４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７５７号記
載の化合物）；酸化剤類（たとえば特開昭６０−２６０
０３９号、リサーチディスクロージャー石１６９３６　
（１９７８年５月発行）１０〜１１頁記載の化合物）：
カテコール類（たとえば特開昭５５−２１０１３号や同
５５−６５９４４号、記載の化合物）：現像時に造核剤
を放出する化合物（たとえば特開昭６０−１０７０２９
号記載の化合物）：チオ尿素類（たとえば特開昭６０−
９５５３３号記載の化合物）ニスピロビスインダン類（
たとえば特開昭５５−６５９４４号記載の化合物）。

造核促進剤として任意にアルカリ金属原子、またはアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有するテトラザインデン類、トリアザインデ
ン類およびペンタザインデン類の化合物、および下記の
一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−１１）で表わされる化合物を
感材中または造核浴中または現像浴中に添加することが
できる。

一般式（Ａｉ） 賢 一般式（Ａ−１１） 　ＩＩ 一般式（Ａ−１）、（Ａ−ＩＩ）において、Ｚは好まし
くは置換または無置換のアミノ基、四級アンモニウム基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基を表わす
。

代表的な造核促進剤を以下に記す。

（Ａ−１）　　　　　　　　（Ａ−２）（Ａ−３）　　
　　　　　　　　　（Ａ−４）（Ａ−５） Ｈ （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） ＣＨ。

（Ａ−２０） ＣＨ３ （Ａ−２１） ■ Ｃ，Ｈ。

（Ａ−２２） ■ ＣＨ。

（Ａ−２３） ＣＨオＣＨ＝ＣＨ２ （Ａ　−２４）　　　　　　　　　（Ａ　−２５）（Ａ
　−２６）　　　　　　　　　　　（Ａ　−２７）（Ａ
−２８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ−３１） （Ａ−３２） （Ａ−３３） （Ａ−３４） （Ａ−３５） （Ａ−３６） （Ａ−３７） （Ａ−３８） （Ａ−３９） （Ａ−４０） （Ａ−４２） ＣＨｚ （Ａ−４６） （Ａ−４７） （Ａ−４８） （Ａ−４９） （Ａ−５０） （Ａ−５１） （Ａ　−５２） （Ａ−５３） （Ａ−５４） （Ａ−５５） （Ａ−５６） ＣＨ，−３ＣＨ：１ 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない、いわゆる表面現像
液であり、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。「ハロゲン化銀溶
剤を実質的に含まない」とは、発明の目的を阻害しない
限りハロゲン化銀溶剤を多少含んでもよい事を意味する
。　本発明に用いる発色現像液のｐ　Ｈは特に限定的で
はなく、本分野で通常用いられるｐ　Ｈ値において本発
明の目的である最低画像濃度の低減化を達成することが
できるが、特にｐＨ１１，３以下の低ｐＨ値を有する空
気酸化に対して安定な発色現像液を用いても上記目的を
迅速に達成し得る点で有利である。従って発色現像液の
ｐ　Ｈ値は９．５以上１１．３以下、特に１Ｏ１０〜１
１．０が好ましい。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の
代表例としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ　−（ｔ−オク
チル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
のジアミン類はＷ離状態よりも塩の方が一般に安定であ
る。カラー現像主薬は、一般に発色現像？ｅｉ、［あた
り約　０．１ｇ＝約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発
色現像　液１１あたり約１ｇ−約１５ｇの濃度で使用す
る。また、発色現像液はハロゲン化物、カラー現像主薬
等の濃度を調整した補充液を用いて、補充量を低減する
こともできる。

本発明の発色現像処理時間は通常５分以下であるが処理
の迅速化合物のために、処理時間は２分３０秒以下で発
色現像処理を行なうのが好ましい。

更に、好ましくは１０秒〜２分であり、充分な発色？二
度が得られるならば、短かい方が好ましい。

公害の防止や現像液の調液のしやすさ及び保存安定性改
良のために発色現像液には、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しないのが好ましい。実質的に含有しないとは
’ｌ　ｍ　ｌ　／　１以下、好ましくは０．５ｍＡ／１
以下のヘンジルアルコーノ吋震度であり、最も好ましく
はベンジルアルコールを全く含有しないことである。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例としては、例えばインド
アニリン系化合物、シッフ塩基型化合物、アルドール化
合物やウレタン系化合物を挙げる事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー恣光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ビラプリトン
類を内蔵しても良い。

本発明の発色現像液には、特願昭６ｊ−２３４６２号明
細書第１４頁から第２２頁に記載のｐ　Ｈ緩衝剤、保恒
剤金属キレート化合物を含有させることができる。また
臭化物イオン、沃化物イオンなどのハロゲン化物イオン
、及びシトラジン酸などの競争カプラーを含有させるこ
とができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方
法でもよい。

漂白処理また漂白定着処理に用られる漂白剤としては、
鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩および過硫酸塩が迅速処理と環
境汚染の観点から好ましい。

鉄（ＩＩ［）の有機錯塩の中では、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸メチル
イミノジ酢酸１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミ四酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩が漂白刃
が高いことから好ましい。

また過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウムの如きアルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモ
ニウムなどが好ましい。

漂白液１βあたりの漂白剤の量は０．１〜２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐ　Ｈ範囲は、第２鉄イオン
錯塩の場合、０．５〜８．０、特にアミノポルカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
ホスホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜７．０で
ある。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／ｌの？温度
でｐＨが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どの千オ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀銅剤であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０．２〜
４モル／１が望ましい。また漂白定着部などのハロゲン
化物イオン、及びシトラジン酸などの競争カプラーを含
有させることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方
法でもよい。

漂白処理また漂白定着処理に用られる漂白剤としては、
鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩および過硫酸塩が迅速処理と環
境汚染の観点から好ましい。

鉄（［１）の有機錯塩の中では、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、１．　２−ジアミノプロパン四酢酸メチル
イミノジ酢酸１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミ四酢酸の鉄（■）錯塩が漂白刃が高
いことから好ましい。

また過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウムの如きアルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモ
ニウムなどが好ましい。

漂白液１２あたりの漂白剤の量は０．　１〜２モルが適
当であり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第２鉄イオン
錯塩の場合、０．５〜８．０、特にアミノポルカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
ホスホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜７，０で
ある。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／ρの濃度で
ｐＨが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、千オシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀銅剤であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤４度は０．２〜
４モル／Ｉｔが望ましい。また漂白定着処理においては
、漂白定着液１１あたり、第２銖イオン錯塩は０．　１
〜２モル、定着剤は０．　２〜４モルの範囲が望ましい
。また、定着、漂白定着液のｐＨは、通常４．０〜９．
０が好ましく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させること
ができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、メルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、チアゾリジン誘導体
、チオ尿素誘導体、沃化物、ポリエチレンオキサイド類
、ポリアミン類等を挙げる事ができ、更に、その他特開
昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２’７号、同５５−２
６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載の化合物
および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，
８５８号、西独特許第１．　２９０゜８１２号、特開昭
５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４．’　５５２゜８３４号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても良
い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、を機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャー
ナル・オプ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユ
ンガル・エージェンッ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ。

Ａｇｅｎｔｓ）　Ｊ　ｖｏｌ、　１１．　Ｎｏ、　５．
　ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化合物および
堀口博著「防菌防徴の化学」に記載の化合物）、マグネ
シウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表され
る金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるい
は乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要
に応じて添加することができる。あるいはウェスト著「
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング誌（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　　Ｅｎｇ、　）　Ｊ　
。

第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤、殺菌剤や防
パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐ　Ｈを調整する（例
えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衡剤（例えばホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸
、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使
用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げ
ることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ剤
（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノ
ール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）
、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添
加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合
物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ１１整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、窓材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター各種浮きブ
タ、各種スクイジー等を設けても良い。

（実施例） 本発明を以下の実施例により例証するが、本発明はこれ
らの実施例により何ら限定をうけるものではない。

実施例１ １）乳剤の製造 以下のようにして乳剤Ａを製造する。

乳−朋−八 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−千オンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５゛Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平
均粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得
た。この乳剤にｇｌＪ１モル当りそれぞれ６■のチオ硫
酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加えて７５°Ｃで
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤
に恨１モル当りそれぞれ１．５■量のチオ硫酸ナトリウ
ムおよび塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分加
熱して化学増悪処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤Ａを得た。

このようにして得たコア／シェル型内部潜像乳剤Ａを用
いてポリエチレンで両面ラミーネートした紙支持体の上
に第１表に示す層構成の全重層カラー印画紙を作成した
。塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製ニジアンカプラー（ａ）１０ｇ及び色
像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０ｍｐ！、及び
溶媒（ｃ）４ｍｊ２を加え溶解しこの溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｍｆｆ１を含む１
０％ゼラチン水溶液９０ｍ１に乳化分散させた。一方、
前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／Ｋｇ含有）に下
記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０Ｘ
１０−’モル加え赤感性乳剤としたもの９０ｇをつくっ
た。乳化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを混合溶解
し第１表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し
、さらに造核剤をＡｇ１モル当り４Ｘ１０−’モルと造
核促進剤をＡｇ１モル当り５Ｘ１０−’モル加えて第１
層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤層には４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３
ａ、７−チトラザインデンを４ｍｇ／ｍ２づつ添加した
。

各乳剤の分光増悪剤としては次のものを用いた。

第１表 赤感性色素； 緑感性色素； （ＣＨｚ）２ｓＯ３Ｎａ 青感性色素； イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料Ｓ　Ｏ：ｌ　
Ｋ　　　　　　　　　　Ｓ　（）　ｓ　Ｋ赤感性乳剤層
イラジエーシコン防止染料カプラーなど本実施例に用い
た化合物の構造式は下記の通りである。

（ａ）　シアンカプラ− （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 （ｄ）現像促進剤 （ｅ）混色防止剤 （ｆ）マゼンタカプラー （ｇ）色像安定剤 の２：１混合物（重量比） （ｉ）紫外線吸収剤 の１：５：３ 混合物（モル比） （ｊ）混色防止剤 （ｋ＞溶媒 （ｉ　ｓ　ｏ　ＣＪ（１ｑＯ）丁−−＋＝０（１）イエ
ローカプラー （ｍ）色像安定剤 造核剤 造核促進側 Ｈ 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後に同時塗布し、得られた感光材料を比較用感
光材料イとした。更に以下に示すＤＩＲカプラー（Ｄ−
１）〜（Ｄ−７）を、それぞれ主カプラーに対して３モ
ル％の量を主カプラーと共乳化して追撚することにより
、下表に示す層の中に含有させた以外は上記比較用感光
材料イと全（同様にして本発明に従う第２表の窓光材料
イー■〜イー■を作成した。

第２表 本発明の感光材料　ＤＩＲカプラー　含有させた層イー
Ｉ　　　　　　Ｄ−１第５層（青感層）ＩＩ　　　　　
　Ｄ−２第５１！（青感層）［Ｉ　　　　　Ｄ−３第３
層（緑怒層）ＩＶ　　　　　　Ｄ−４第３層（緑怒層）
■　　　　　Ｄ−６第１層（赤感Ｎ） ■　　　　　Ｄ−７第１層（赤感層） ＝　　工 ０−Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−ＣＨ。

更に第１Ｎを緑怒層、第３層を赤感層として同時塗布し
、得られた感光材料を比較用感光材料イ′とした。更に
前記ＤＩＲカプラーを、それぞれ主カプラーに対して３
モル％の量を主カプラーと共乳化して連添することによ
り、下表に示す層の中に含有させた以外は上記比較用感
光材料イ′と全く同様にして本発明に従う怒光材料イー
■〜イーＸＩを作成した。

本発明の感光材料　ＤＩＲカプラー　含有させた層イー
ＩＸ　　　　　　Ｄ−５第３層（赤感層）Ｘ　　　　　
　Ｄ−７第３層（赤感層）３）露光及び現像処理 上記の如くして作成した感光材料をフジフィルム製５Ｃ
−５０イエローフイルターを通して、露光（１／１０秒
２ＣＭＳ）した場合（条件ａ）　、−ｙジフィルム製５
Ｐ−４マゼンタフイルターを通して露光（１／１０秒２
ＣＭＳ）した場合（条件ｂ）、フジフィルム製５Ｐ−５
シアンフイルターを通して、露光（１／１０秒２ＣＭＳ
）した場合（条件Ｃ）の各々についてそれぞれ下記の処
理工程Ａ（発色現像液のＰＨ１０，２）　、Ｂ　（発色
現像液のＰＨ１０，４）及びＣ（発色現像液のＰＨ１０
，０）を施して現像処理した。

処理工程Ａ 発色現像　　３分３０秒　　　　　３３°Ｃ漂白定着定
着１分３０秒　　　　　３３℃安定　■　　１分　　　
　　　　　３３°Ｃ■　１分　　　　　　３３℃ 安定　■　　１分　　　　　　　　３３℃安定浴の補充
方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオーバーフロー
液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバーフロー液を安
定浴■に導（、いわゆる向流補充方式とした。

処理工程Ｂ及びＣはそれぞれ発色現像液のｐＨを各々１
０．４及び１０．０に調節した以外には全く処理工程Ａ
と同じ条件である。

〔発色現像液〕

母　　液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１２．８ｇジエチレング
リコール　　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２６ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　
　　　　２．６０ｇ・塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　３．２０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−４，
２５ｇエチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ螢光
増白剤（スチルベン系）　　　　　　１．０　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　Ｌ　０００ｍ１ｐ　Ｈ１
０，０〜１０．４ ｐ）ｌは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１１０　ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　１０　　ｇジエチレン
トリアミン五酢　　　　　　５６　　ｇ酸鉄（ＩＩ［）
アンモニウム １水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　５ｇナトリウ
ム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，，４−０，５ｇトリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ６
，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

１−ヒドロキシエチリデン　　　　　１．６　　ｍｌ−
１，１’−ジホスホン 酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．２５ｇアンモニア水
　　　　　　　　　　　　２．５　　ｍｌニトリロ三酢
酸・３Ｎａ　　　　　　　１．Ｏｇ５−クロロ−２−メ
チル−４ 一イソチアプリンー３−オン　　５０　　　ｍｌ２−オ
クチル−４−イソチア プリン−３−オン　　　　　　　５０　　　ｍｇ螢光増
白剤（４，４’−シア 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７
，５ ｐＨは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

４）評価 得られた直接ポジ画像のイエロー発色濃度、マゼンタ発
色濃度及びシアン発色濃度を測定した。

その結果を第３〜５表に示す。

第３表（イエロー発色濃度の測定） 処理工程 本発明の感光材料イー■、イー■、イー■及びイーＸは
明らかにイエロー単色部の濃度のｐＨ変動による変化が
少ない。

第４表（マゼンタ発色濃度の測定） 処理工程 実施例番号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ比較例３　　
　　イ　　　ｂ）　　１．６３　１．８５　２．０２比
較例４　　　　イ’　　　ｂ）　　１．５１　１．７４
　１．８８本発明５　　イー１　　　　ｂ＞　　１．８
４　１．８７　１．９２本発明６　　イーＩＩ　　　　
ｂ）１，８６　１．９１　１．９５本発明７　　イーｒ
ｖ　　　　ｂ）　　ｔ、７８　１．８０　１．８３本発
明８　　イーＸ　　　　ｂ）１，７６　１．８３　１．
８４本発明の感光材料イー■、イー■、イーＩＸ及びイ
ーＸは明らかにマゼンタ単色部の濃度のＰＨ変動による
変化が少ない。

第５表（シアン発色濃度の測定） 処理工程 実施例番号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ比較例５　　
　イ　　　　ｃ　）　　１，４４　１．６６　１．８２
比較例６　　　イ’　　　　ｃ）　　１．５４　１，７
８　１．９４本発明９　　イーｍ　　　　ｃ）　　１．
６７　１．６９　１．７５本発明１０　　　イーＩＶ　
　　　ｃ）　　１．６３　１．７４　１．７５本発明１
１　　　イーＶ　　　　ｃ）　　１．７０　１．７７　
１．７８本発明の感光材料はシアン単色部の濃度のｐＨ
変動による変化が少ないことが判る。

実施例２ 比較用感材イ′中に含有させた造核剤、造核促進剤の種
類および添加量、およびイエロカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーを以下のものに変えることおよ
び保護層（第７層）にサイズ０．０７μｍの微粒子乳剤
を０．１９／ｍ”加えること以外は全く同様にして比較
用感光材料口を得た。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−一　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　××　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　の坦　　　　　　　　　　　
　　　　　　坦更にＤＩＲカプラー（（Ｄ−１）〜（Ｄ
−７））をそれぞれ主カプラーに対して３モル％の量を
主カプラーと共乳化して遺漏することにより、下表に示
す層の中に含有させた以外は比較用感光材料口と全く同
様にして本発明に従う感光材料ローＩ〜■を作成した。

第６表 ローＩ　　　　　　Ｄ−４第３層（赤感層）ｎ　　　　
　　Ｄ−５第３層（赤感層）Ｉ［［Ｄ−６第３層（赤感
層） ｒＶ　　　　　　Ｄ−７第３層（赤感層）上記の如く作
成した感光材料を次に示す処理工程りにて処理する以外
は実施例１とまったく同様の方法で露光、評価を行なっ
た。その結果を第７．８表に示す。

処理工程り 発色現像　　　　２分００秒　　　　３５℃漂白定定着
　　　１分００秒　　　　３５℃水洗　■　　　　　　
２０秒　　　　３５℃■　　　　　２０秒　　　３５℃ ■　　　　　２０秒　　　３５℃ 安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。

処理工程Ｅ及びＦはそれぞれ発色現像液のｐＨを各々１
０．４及び１０．０に調節した以外は全く処理工程りと
同じ条件である。

〔発色現像液〕

母　　液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．２６ｇジエチルヒド
ロキシルアミン　　　　　４．０ｇ３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−５，０ｇエチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０　　ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ／ｐＨ１
０，０〜１０．４ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

＊１）蛍光増白剤 ・２Ｎａ” チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１１０ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　Ｌｏｇエチレンジ
アミン四酢　　　　　　　　　５６ｇ酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウム・１水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　１０ｇナトリ
ウム・２水塩 酢酸（９０％）　　　　　　　　　　　　　　１２ｃｃ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ１００
Ｏ５，８ ｐＦＩはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水　洗〕

水道水を三菱化成（株）製す）　ＩＪウム型型子チオン
交換樹脂５ＫＩＢ処理したもの（含有カルシウムイオン
ＩＰＰｍ、マグネシウムイオン０．３　ＰＰｍ）第７表
（イエロー発色濃度の測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＦＤＥ 比較例６　口　　　　ａ　）　　　１．７４　２．０６
　２．２６本発明１２　　ローＶ　　　ａ）　　　１，
９５　２．１０　２．１９第８表（マゼンタ発色濃度の
測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＦＤＥ 比較例７　口　　　　ｂ）　　　１．７７　１，９７　
２．１０本発明１３　　ローｌ　　　ｂ）　　　２．０
６　２．０７　２．１１〃１４　　ローｎ　　　ｂ）　
　　２．１０　２．１１　２．１６〃１５　　ローＩＩ
［ｂ）　　　１．９７　２．０７　２．１１〃１６　　
ロー■ｂ）　　　１．９８　２．０３　２．０５〃１７
　　ローｖ　　　ｂ）　　　２．０６　２．１０　２．
１１本発明の感光材料ロー■〜■は明らかにイエローま
たはマゼンタの単色部の濃度のｐＨ変動による変化が少
ない。

実施例３ １）乳剤Ｂの製造 １１当りＫＢｒｏ、５モル、ＮａＣ１）、２モル及びＫ
Ｉ　　Ｏ，００１５モルの濃度の混合液ｌｌにゼラチン
を３０ｇ加えて溶かしたのち、６０℃にて硝酸銀１モル
／７！の液７００ｃｃを前記の混合液に２０分かけて添
加し、さらに２０分間の物理熟成を行った。

次いで水洗を行って水溶性のハライドを除去した後、ゼ
ラチン２０ｇを加えて、さらに水で全量を１２００ｃｃ
に調製した。平均粒子径０．４μｍのハロゲン化銀乳剤
を得た。

この乳剤３００ｃｃに、６０℃にて１モル／１の硝酸銀
水溶液５００ｃｃおよび２モル／ｌの塩化ナトリウム水
溶液５００ｃｃを同時に添加して、塩化銀シェルを沈澱
させた後、水洗した。平均粒子径０．７μｍのハロゲン
化銀乳剤Ｂを得た。

２）感光材料の製造並びに露光及び現像処理実施例１で
用いた乳剤Ａの代わりに上記方法により製造した乳剤Ｂ
を用い、更に怒光材料中に造核剤及び造核促進剤を含有
させないようにして第９表に示す層構成の比較用感光材
料ハを製造した。

赤感性色素； 緑感性色素； （ＣＨｚ）ｉｓＯ３Ｎａ 青感性色素； イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジエーシタン防止染料赤感性乳剤層
イランニーシコン防止染料カプラーなど本実施例に用い
た化合物の構造式は下記の通りである。

（ａ）　　シアンカプラー （モル比） （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶　媒 （ｄ）現像促進剤 （ｅ）ａ色防止剤 （ｆ）マゼンタカプラー （ｈ）溶　媒 のｌ：２：２混合物（重量比） （ｉ）紫外線吸収剤 の１：５：３ 混合物（モル比） （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶　媒 （ｉ　ｓ　ｏＣｑ　Ｈ＋ｑＯｈ−Ｐ＝０（１）イエロー
カプラー Ｈｘ （ｍ）色像安定珊 しｒ′１３ 更に実施例１のＤＩＲカプラー（（Ｄ−１）〜（Ｄ−７
）をそれぞれ主カプラーに対して４モル％の量を主カプ
ラーと共乳化して追撚することにより、下表に示す層の
中に含有させた以外は上記比較用窓光材料ハと全く同様
にして本発明の従う感光材料バー■〜バー■を作成した
。

第１０表 バーＩ　　　　　Ｄ−４第３層（赤感層）ＩＩ　　　　
　Ｄ−５第３層（赤感層）ＩＩＩ　　　Ｄ−７，０−５
（モル比１：１）第３層（赤感層）このようにして得ら
れた感光材料と実施例１と全く同様の露光条件（ａ　−
ｃ　）を施し、更に現像処理（Ａ、　Ｂ、　Ｃ）を施し
た。但し、現像開始後１５秒より感光材料表面にて０．
　５ルツクスの光（５４００Ｋ）を２０秒間あてつづけ
た。得られた直接ポジ画像のマゼンタ発色濃度及び、シ
アン発色濃度を測定した。その結果を第１１表〜第１３
表に示す。

第１１表（イエロー発色濃度の測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ 比較例８　ハ　　　　ａ　）　　　２，０５　２．３２
　２．５７７本発明１８　バー１　　　ａ）　　　２，
４０　２．４５　２．６０〃１９　　バーＩＶ　　　ａ
）　　２，４４２．４６２．５３第１２表（マゼンタ発
色濃度の測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ 比較例９　ハ　　　　ｂ＞　　　１．３６　１，７７　
１．９９９本発明２０　バー１　　　ｂ）　　　１．８
０　１．９９　２．００〃２１　　バーｎ　　　ｂ）　
　　１．７０　１．９５　１．９９〃２２　　バーｍ　
　　ｂ）　　１．７０　１．８０　１．９０〃２３　　
バーＶ　　　ｂ）　　　１．７７　１．８０　１．８５
第１３表（シアン発色濃度の測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ 比較例１０　　ハ　　　　ｃ　）　　　１，５４　１．
７８　１．９４４本発明２４　バーＶ　　　Ｃ）　　　
１．８１　１．８４　１．９０本発明の感光材料バーＩ
〜■は明らかに単色部の濃度のｐＨ変動による変化が少
ない。

実施例４ 実施例３と同様にただし第１層を赤感層、第３層を緑感
層とし、またイエロー、マゼンタ、シアンカプラーを実
施例２のカプラー（ａ′）、（ｆ′）、（１′）に変え
て比較用感光材料ニを作成した。

更に実施例１のＤＩＲカプラー（（Ｄ−１）〜（Ｄ−７
））をそれぞれ主カプラーに対して４モル％の量を主カ
プラーと共乳化して追撚することにより、下表に示す層
の中に含有させた以外は比較用感光材料ハと全（同様に
して本発明に従う感光材料ニーＩ〜■を作成した。

第１４表 ニーＩ　　　　Ｄ−１第５層（青感層）ｎ　　　　Ｄ−
３第３層（緑感層） Ｉ［［Ｄ−４第３層（緑感Ｎ） ＩＶ　　　　Ｄ−５第１１１（赤感層）実施例３と同様
に露光、処理、評価を行なった。

結果を第１５〜１６表に示す。

第１５表（マゼンタ発色濃度の測定） 処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＣＡｌ３比較例１１　　
二　　　　ｂ）２．０８　２．５０　２．７１本発明２
５　　ニーｌ　　　ｂ）　　　２．４１　２．５１　２
．７００本発明２６　ニーＩＶ　　　ｂ）　　　２．３
５　２．５２　２．６１第１６表（イエロー発色）；度
の測定）処理工程 番　号　感光材料　露光条件　ＣＡＢ 比較例１２　　二　　　　ａ　）　　　１．８９　２．
２０　２．４００本発明２７　ニーＩＩ　　　ａ）　　
　２．１０　２．３０　２．４１本発明２８　　ニーｍ
　　　ａ）　　　２．２０　２．２５　２．３５本発明
の感光材料ニーＩ〜■は明らかに単色部の濃度のｐＨ変
動による変化が少ない。

実施例５ 乳剤Ｃの調製 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．３
ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−千オ
ンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんしながら
７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均粒径が約
０．４０μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。この
乳剤に銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍ
ｇの塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で８０分間加熱す
ることにより化学増悪処理を行った。こうして得た臭化
銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに
成長させ、最終的に平均粒径が約０．７μｍ八面体の単
分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変
動係数は約１０％であった。

この乳剤に恨１モル当り１．５ｍｇのチオ硫酸すトリウ
ムと１．５ｍｇの塩化金銀（４水塩）を加え６０℃で６
０分間加熱して化学増悪処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化乳剤Ｃを得た。

乳剤りの調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．０７ｇの３゜４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチ
ン水溶液に激しくかくはんしながら６５℃で約１４分を
要して同時に添加し、平均粒径が約０．２３μｍ（臭化
銀含量８０モル％）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この
乳剤に恨１モル当り６１ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと４
２ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６５℃で６０分間加
熱することにより化学増悪処理を行った。こうして得た
塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境で
さらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．６５μｍ（
臭化銀含量７０モル％）の単分散のコア／シェル塩臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１２％であっ
た。この乳剤にｖＡ１モル当り１．５ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０
℃で６０分間加熱して化学増悪処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化乳剤りを得た。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成であって第１７表に示すように乳剤、マ
ゼンタカプラー及びＤＩＲカプラーを用いて多層カラー
怒光材料ホーｌ〜ホー２２を作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はポあたりの塗布量をｇ
で表わす。

ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量をｇ
で、また分光増感色素はハロゲン化銀１モルあたりの添
加量をモルで表わす。

また、マゼンタカプラーはばあたりの塗布量をモルで表
わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙（厚さ１０５μｍ）〔第Ｅ１
層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料
（群青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２６分光増惑色素
　（ＥＸＳＳ−１）１．０ＸｌＯ−’分光増感色素　（
Ｅ、５Ｓ−２）６．１ｘｌＯ−’ゼラチン　　　　　　
　　　　　１．１１シアンカプラー（ＥＸＣＣ−１）０
．２１シアンカプラー（Ｅ、ＣＣ−２）０．２６紫外線
吸収剤　（Ｅ、ＵＶ−１）０．１７溶媒　　（Ｅ、５−
１）　０．２３ 現像調節剤　　（Ｅ、ＧＣ−１）０．０２安定剤　　　
　（ＥＸＡ−１）　　０．００６第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４１混色防止剤　
　（Ｅ、ＫＢ−１）０．０９溶媒　　（ＥＸＳ−１）　
０．１０ 溶媒　　（Ｅ、５−２）　０．１０ 第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．２３分光増惑色素
　（Ｅ、５Ｓ−３）３．０ＸＩＯ−’ゼラチン　　　　
　　　　　　　１．０５マゼンタカプラー　　　　　　
　１．８ＸＩＯ−’色像安定剤　　（ＥＸＳＡ−１）０
．２０溶媒　　（ＥＸＳ−３）　０．２５ 現像調節剤　　（ＥＸＣ，Ｃ−１）０．０２安定剤　　
　　（Ｅ、Ａ−１）　　０．００６第Ｅ４Ｎ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤　
　（Ｅ工ＫＢ−１）０．０３イラジェーション 防止染料　　　（Ｅ、ｌＳ−１）０．０１２イラジエー
シヨン 防止染料　　　（ＥｘＩｓ−２）０．０１８？容　媒　
　　　　　　（ＥＸＳ−１）　　　０．　０３）３媒　
　（Ｅ、５−２）　０．０３ 第Ｅ５層 コロイド恨　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン　
　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤　　（ＥＸＫ
Ｂ−１）０．０３溶媒　　（ＥＸＳ−１）　０１０３ ）容　媒　　　　　　　（Ｅ、５−２）　　　　０．　
０３第Ｅ６層 第８４層と同し 第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　０．４０分光増感色素
　（Ｅ、５Ｓ−３）４．２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　
　　　　　　　２．１フイエローカプラー（Ｅ、１ＹＣ
−１）０．５１ン容　媒　　　　　　　（ＥＸＳ−２）
　　　　０．　２０？容　媒　　　　　　　（Ｅ、５−
４）　　　　０．　２０現像調節剤　　（ＥつＧＣ−１
）０．０６安定剤　　　　（ＥＸＡ−１）　　０６００
１第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収剤
　（Ｅ、ＵＶ−２）０．２１溶媒　　（ＥＸＳ−４）　
０．０８ 第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニルア
ルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メチルのラ
テックス 粒子（平均粒径２．８μｍ）　　　０．０５第Ｂ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　８．７０第８２層 第８９層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥＸＧＫ−１
をゼチラン当り１．６ｗｔ％および界面活性剤を添加し
た。

試料を作製するのに用いた化合物 （Ｅ、ＣＣ−１）シアンカプラー Ｃ５Ｈｚ　（ｔ　） し２ （Ｅ、ＣＣ−２）シアンカプラー （Ｅ、ＶＣ−１）イエローカプラー ｐ （Ｅ、５Ｓ−１）分ツＣ曽１ご色濃 （巳、５Ｓ−２）分光増官色素 （Ｅ、５Ｓ−３）分光増宮色素 （Ｅ、５Ｓ−４）分形曽感色素 （Ｅ、５−１）溶媒 （Ｅ、５−２）溶媒 （Ｅ、５−３）溶媒 の１　：　ｌン昆ぐ１勿（３七） （Ｅ、Ｓ−４）ｉ容　媒 （巳、ｌ５−１）イラジエーシロン防止染料５ＯｉＫ　
　　　　　　　　　　　′５（ｈＫ（Ｅ、１Ｓ−２）イ
ラジェーション防腐４（Ｅ、ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣＨ，ＣＨ□Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

Ｃ５Ｈｑ（ｔ） （ａＨｑ（ｔ　） （１）：　（２）　・　（３）の　５：８：９混合物（
重量比）（Ｅ、ＵＶ−２）紫外線吸収剤 」己（１）：　（２）：　Ｃ３）の２：９：８ｆｆ１合
物（重量比）（Ｅ、５Ａ−１）色像安定剤 （Ｅ、ＫＢ−１）混色防止剤 Ｈ ｒＩ ＣＥ、ＧＣ−１）現用順１割 Ｈ （Ｅ、Ａ−１）安定剤 １１−ヒドロキシ−５，６−）リメチレンー１．３゜３
ａ、７−チトラザインデン （Ｅ、ＧＫ−１）ゼラチン硬化剤 ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリ
ウム塩および１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン（モル比ｌ；１）第１７表 ホー１　　　比較例　　ＣＭ−１２−−ホー２　　　　
　　　　　　　　　Ｍ〜２　　　−　　　　−ホー３　
　　　　　　　　　　　　Ｍ−１１−−ホー４　　　　
〃　　　　　　　　Ｍ−３−−ホー５　　　　　　　　
Ｄ　　　　　ｔ、１−１２　　　−　　　　　−−ホー
ロ　　　　　　　　　　　　　Ｍ−２−−−ホー７　　
　　　　　　　　　　　Ｍ−１１−−ホー８　　　　　
　　　　　　　　Ｍ−３−−−−ホー９　　　本発明　
　ＣＭ−１２Ｄ−１−５第Ｅ３層十−１０　　　　　　
　　　　　　　Ｍ−２ホー１１　　　　　　　　　　　
　　Ｍ−１１ホー１２　　　　　　　　　　　　　Ｍ−
３ホー１３　　　　　　　　　Ｄ　　　　　〜（−１２
Ｄ−ｉｌ−１２第６１層ホー１４　　　　　　　　　　
　　　Ｍ−２ホー１５　　　　　　　　　　　　　Ｍ−
１１ホー１６　　　　　　　　　　　　　Ｍ−３ホー１
７　　　　　　　　ＣＭ−２Ｄ−１−２１第Ｅ３層ホー
１８　　　　　　　　　　　　　Ｍ−３ホー１９　　　
　　　　　〃Ｍ−２１）−１−２３第Ｅ１層ホー２０　
　　　　　　　　　　　　　Ｍ−３ホー２１　　　　　
　　　Ｄ、　　　　Ｍ−１２ホー２２　　　　　　　　
　　　　　Ｍ−１１＊）マゼンタカプラーＭ−１２を用
いたときは、第Ｅ３層のハロゲン化銀乳剤のｒｄあたり
の塗布計を０．４０ｇに変えた。

実施例１と同様に露光したのち、下記の処理工程Ｄ、及
び処理工程りにおける発色現像液のｐＨのみを１０．２
０に変えた処理工程巳にて、発色現像処理した。

処理工程りおよびＥにて処理したもののマゼンタ単色部
の濃度を測定した。処理工程をＤから已に変えたときの
濃度変化を第１８表に示す。

処理工程り 発色現像”’　　　　　１３５秒　　　　　３６°Ｃ漂
白定着定着　　　　４０秒　　　　　３６°Ｃ安定■　
　　　　４０秒　　　　３６°Ｃ安定■　　　　　４０
秒　　　　３６°Ｃ乾燥　　　　　、４０秒　　　　７
０’Ｃ″′）発色現像液に１５秒間浸漬したのち１２秒
間１１ｕｘの白色光で全面露光を行ないながら発色現像
処理した。

［発色現像液］ 母　）夜 ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　０．５ｇモノエ
チレングリコール　　　　　　　９．０ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　　９．０ｇモノエタノールアミ
ン　　　　　　　　　２．５ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．３ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　３．０ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　　６．３ｇ３−メチル
−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン　　　　３．０ｇ３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル 一アニリン　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ螢光増白剤（
スチルベン系）　　　　　　　１．　０ｇ純水を加えて
　　　　　　　　　　１０００　ｔｎβｐ８　　　　　
　　　　　　　　　　１０．　６０ｐＨは水酸化カリウ
ム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇジエチレント
リアミン五酢酸 鉄（１）アンモニウム　　　　　　　、　８０ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　　　５ｇ２−メルカプ
ト−５−アミノ− 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐｌ（
６，８０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

母液 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．７ｇｏ−フ
ェニルフェノール　　　　　　　０．２ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビスマス　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　
　　　　　　０．２５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．３ｇ硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　４．５ｇ純水を加えて　　　　　　　　　　１０
１００Ｏ！ｐＨ７，２ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

第１８表（処理工程をＤ→Ｅに変えたときの濃度変化） マゼンタ単色部の濃度変化 ホー１　　　比較例　　　　　−０，３７ホー２　　　
　　〃−０，３３ ホー３　　　　　〃−０，３４ ホー４　　　　　〃−０，３１ ホー５　　　　　〃−０，３９ ホーロ　　　　　〃−０，３９ ホー７　　　　　〃−０，４３ ホー８　　　　　〃−０，４２ ホー９　　　本発明　　　　　−０，１７ホーｔｏ　　
　　〃−０，２０ ホー１１　　　　〃−０，０１ ホー１２　　　　〃−０，０７ ホー１３　　　　　　　　　−０．１１ホー１４　　　
　〃−０，１４ ホー１５　　　　〃−０，０１ ホー１６　　　　〃−０，０８ ホー１７　　　　〃’−０，１８ ホー１８　　　　〃−０，０５ ホー１９　　　　〃−０，１９ ホー２０　　　　〃−０，０８ ホー２１　　　　＃　　　　　　　−〇、１１ホー２２
　　　　〃−０，０１ 本発明の感光材料はマゼンタ単色部の濃度変化が少なく
、また、重層効果が効いて発色した色もあざやかであっ
た。

濃度変化は、マゼンタカプラーＭ−３、Ｍ−１１を用い
たときにとくに少なかった。

実施例６ 実施例５の感光材料ホー１〜２２と同様に、ただし、造
核剤として６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メ
チル−１−プロパルギルキノリニウムトリフルオロメタ
ンスルホナートおよび造核促進剤として２−（３−ジメ
チルアミノプロピルチオ）−５−メルカプｌ−−１，３
，４−チアジアゾール塩酸塩をそれぞれ第１９表に示す
量を乳剤層に加え、比較例および本発明の感光材料へ−
ｌ〜２２を作成した。

第１９表 数字はボあたりの塗布量をｇで表わす。

実施例１と同様に露光したのち下記処理工程Ｆ、および
処理工程Ｆにおける発色現像液のｐＨのみを１０．２０
に変えた処理工程Ｇにて、発色現像処理゛　した。

処理工程ＦおよびＧにて処理したもののマゼンタ単色部
の濃度を測定し、処理工程をＦからＧに変えたときの濃
度変化を第２０表に示す。

処理工程Ｆ 発色現像　　　９０秒　　３８°Ｃ２９０ｍ！！、／ｒ
ｒｒ漂白定着　　　４５秒　定着５°Ｃ２９０ｍｊ２／
ｎ（水洗■　　３０秒　３５°Ｃ 水洗■　　３０秒　３５°Ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

このとき感光材料の前浴からの持込みは３５ｍＡ／ｒｒ
ｆであったので補充倍率は９．１倍である。

〔発色現像液〕

ジエチレントリアミン五酢酸　　　０．５ｇ　　　０．
５ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　０．５ｇ　　　０．
５ｇジエチレングリコール　　　　　　　８．０　ｇ　
　　Ｌ３．０　ｇベンジルアルコール　　　　　　　１
２．０　ｇ　　　１８．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．７ｇ　　　　−塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．５ｇ　　　−亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　２．０ｇ　　　２．５ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　　４．５ｇ
トリエチレンアミン（１，４− ジアザビシクロ（２，２，２〕 オクタン）　　　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　　
　４．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン　　５．５ｇ　　　８．
０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　
　３０．０ｇ純水を加えて　　　　　　　　　１０００
ｍ　ｌ　　１０００ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，６１０，９０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　２１．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム・２水塩　　　　　　　５０．０　ｇエチ
レンジアミン四酢酸 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｐ　
Ｈ６，３ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｌｐｐｍ以下に除去したものである
。

第２０表（処理工程をＦ→Ｇに変えたときの濃度変化） ヘー１　　　比較例　　　　　−０，３６へ−２〃−０
，３８ へ−３〃−０，３５ ヘー４　　　　　〃−０．：１ ヘ−５〃−０，４０ へ−６〃−０，３９ へ−７〃−０，４４ へ−８〃−０，３９ へ−９本発明　　　　　−０，１９ へ−１０−０，１５ へ−１１−０，０１ へ−１２−０，０３ へ−１３〃−０，１７ へ−１４〃−０，１２ へ−１５〃−０，０１ へ−１６〃−０，０６ へ−１７〃−０，１７ へ−１８〃−０，０２ へ−１９−０，１９ ヘ−２０〃−ｏ、ｏ６ へ−２１〃−０，１９ 本発明の感光材料はマゼンタ単色部の濃度変化が少なく
、また、重層効果が効いて発色した色もあざやかであっ
た。

濃度変化はマゼンタカプラーＭ−３、Ｍ−１１を用いた
ときに特に少なかった。

実施例７ 実施例６の感光材料へ−１〜２２と同様に、ただし支持
体として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
の支持体を用い、かつ第ＥＩＪｉｉ、Ｅ３層、Ｅ７層の
全組成の塗布量を２倍にして、感光材料を作成した。

実施例１と同様に露光したのち、実施例６と同様に、た
だし発色現像の時間を１３５秒にして処理した。

本発明の感光材料は実施例６と同様にマゼンタ単色部の
濃度変化が小さく、また重層効果が効いて色もあざやか
であった。また濃度変化はマゼンタカプラーＭ−３、Ｍ
−１１を用いたときに特に少なかった。

（発明の効果） 本発明に従えば、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀感光材料を、造核剤の存在下又は光かぶらせ
処理下にて低ＰＭの発色現像液で処理して、高い最大発
色濃度及び低い最小画像濃度を有する直接ポジカラー画
像が迅速且つ安定に得られるとともに、ランニング処理
中等に生じる発色現像液の温度やｐＨの変動に対して、
且つ色再現性が変化しにくい安定な直接ポジカラー画像
を得ることができる。

更に本発明の感光材料を現像処理する際に使用する現像
液も空気酸化をうけにくく性能が安定している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
   カラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層を少な
   くとも１層支持体上に有する直接ポジカラー感光材料に
   おいて、前記カラー画像形成カプラーがそれ自身実質的
   に非拡散性であってしかも発色現像薬との酸化カップリ
   ングによって色素を生成又は放出する化合物であり、且
   つ前記感光材料が下記一般式〔Ｄ− I 〕及び〔Ｄ−II
   〕で示される化合物群から選択される少なくとも１種の
   現像抑制剤放出型カプラーを含有することを特徴とする
   直接ポジカラー感光材料。 〔Ｄ− I 〕Ｃｏｕｐ−Ｚ 〔Ｄ−II〕Ｃｏｕｐ−ＴＩＭＥ−Ｚ 式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｚは拡散性の
   現像抑制剤又はその前駆体を表わし、ＴＩＭＥはタイミ
   ング基を表わす。